環(huán)境空氣和廢氣-氯氣-固定污染物排氣中氯氣的測定-碘量法-HJ547-2017

編號：XXX 編號：XXXXXX有限公司方法驗證報告固定污染源氯氣的測定碘量法HJ547-2017方法驗證人員：方法驗證日期：一、實驗室基本情況1.1人員情況公司安排分析人員XXX和XXX進行了《固定污染源氯氣的測定碘量法》（HJ547-2017）分析方法的驗證。驗證人員通過培訓學習熟悉了該標準方法原理及分析流程，能夠熟練操作儀器，獨立完成整個分析過程，并通過了公司自認定考核。分析人員見表1。表1分析人員一覽表姓名性別專業(yè)學歷職稱專業(yè)工作年限是否參加相應培訓備注1.2儀器設備及試劑、標準物質該標準主要使用的儀器設備由XXX有限公司進行檢定和校準，具體內容見表2。表2儀器設備（包括儀器、前處理裝置）儀器名稱儀器廠家、規(guī)格型號儀器編號設備狀態(tài)是否檢定或校準檢定或校準的有效期備注紫外可見分光光度計標準除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑；實驗用水為新制備的蒸餾水或去離子水。本次方法驗證使用試劑見表3。表3試劑名稱廠家、規(guī)格編號有效期純化處理方法試劑檢查結果試劑碘化鉀碘酸鉀氫氧化鈉五水合硫代硫酸鈉無水碳酸鈉鹽酸淀粉1.3實驗室環(huán)境條件標準方法對測試環(huán)境無特殊要求，符合實驗室日常環(huán)境控制即可。目前實驗室環(huán)境監(jiān)控設備配置有溫濕度表。實驗室配有通風櫥，實驗人員配備防毒面具。方法簡介2.1樣品2.1.1樣品采集2.1.1.1采樣點位布設及采樣方法應符合GB/T16157的規(guī)定。

2.1.1.2串聯(lián)兩個內裝40ml氫氧化鈉吸收液的多孔玻板吸收瓶，將其連接到采樣系統(tǒng)中，以0.5L/min~1L/min流量恒流采樣20min~30min。若排氣中含有固體顆粒物時，應將濾膜置于濾膜夾內，接裝在采樣管前端，采樣系統(tǒng)見圖1。當廢氣溫度高于環(huán)境溫度或含濕量較大時，需要加熱濾膜夾內的濾膜及采樣管，保持采樣管保溫夾套溫度在120℃，防止水分凝結。記錄采樣流量、時間、溫度、氣壓等，采樣完畢后，用連接管密封吸收瓶出口，避光運回實驗室。

注:當氯氣濃度高、含濕量大(煙氣含濕量在25%以上)時，須進行等速采樣。2.1.2樣品保存樣品采集后應盡快分析，若不能當天測定，應于4℃以下冷藏，48h內完成測定。2.1.3樣品制備2.1.3.1樣品將第一級吸收瓶的吸收液轉移至100ml的容量瓶中，用第二級吸收瓶中的吸收液洗滌第一瓶后轉入容量瓶，再用少量水洗滌兩個吸收瓶和吸收管，洗滌液一并轉入容量瓶中，加水至標線，混勻。2.1.3.2全程序空白按與試樣制備相同步驟進行全程序空白試樣的制備。2.1.3.3試劑空白取同批次的吸收液代替樣品，按與試樣制備相同步驟進行試劑空白的制備。2.2實驗方法原理及實驗過程2.2.1適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氯氣的碘量法。

本標準適用于固定污染源有組織排放廢氣中氯氣的測定，不適用于無組織排放的測定。當采樣體積為10L時，方法檢出限為12mg/m3，測定下限為48mg/m3。2.2.2實驗方法原理：氯氣被氫氧化鈉溶液吸收，生成次氯酸鈉。采樣后加入碘化鉀，用鹽酸酸化，釋放出的游離氯將碘離子氧化成碘，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定。根據(jù)消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的量和采樣體積，計算廢氣中氯氣的濃度。反應式如下:

2.2.3分析步驟2.2.3.1試樣的測定吸取25.0ml試樣于碘量瓶中，加入等體積水，加入2.0g碘化鉀,

待溶解后，加入10.0ml鹽酸溶液，塞緊、混勻，于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉標準使用液滴定至淡黃色，加入5ml淀粉溶液,繼續(xù)滴定至藍色剛好消失為止,記錄消耗的硫代硫酸鈉標準使用液體積(V)。2.3結果計算與表示廢氣中氯氣濃度按以下公式計算：式中:-廢氣中氯氣的濃度，mg/m3;

V-滴定樣品溶液所消耗硫代硫酸鈉標準使用液的體積，ml;

V-滴定試劑空白溶液所消耗硫代硫酸鈉標準使用液的體積，mlC一硫代硫酸鈉標準使用液濃度，mol/L;35.5-氯氣(1/2Cl2)的摩爾質量，g/mol;

Vnd-換算成標準狀態(tài)下(0℃，101.325kPa)干排氣的采氣體積，LVt一試樣溶液總體積，ml;

Va-滴定時所取試樣溶液體積，ml。方法驗證情況3.1方法檢出限的計算按照標準方法步驟對7個空白樣品在實驗室內進行測定，測定結果和方法檢出限計算結果見表4。表4無組織排氣空白樣品測定結果及方法檢出限的計算結果空白測定次數(shù)（n）滴定體積（V）濃度（mg/m3）10.3549.920.3448.530.3549.940.3245.650.3448.560.3549.970.3245.6空白濃度平均值（mg/m3）48.3S（標準偏差）（mg/m3）1.93MDL（方法檢出限）（mg/m3）6.13.3精密度的測定結果按照標準方法步驟對自配濃度為57.4mg/L的樣品在實驗室內進行6次平行測定，試樣測定結果見表5。表5試樣測定結果測定次數(shù)（n）123456自配樣滴定體積（V）8.388.428.388.388.448.42測定濃度（mg/L）57.357.657.357.357.757.6（平均值）（mg/L）57.5（標準偏差）（mg/L）0.186（相對標準偏差%）0.323.4實際樣品的測定根據(jù)《固定污染源氯氣的測定碘量法》（HJ547-2017）的方法步驟，對實際樣品進行測定。采集氯氣樣品進行分析。樣品分析結果見表8。表8實際樣品分析結果樣品名稱采樣時間樣品濃度（mg/m3）備注：方法檢出限為12mg/m3。四、方法驗證結論及評價4.1評價根據(jù)《固定污染源氯氣的測定碘量法》（HJ547-2017）的方法要求對本次驗證實驗的檢出限、精密度進行相關評價。4.1.1最低檢出限評價《固定污染源氯氣的測定碘量法》（HJ547-2017）標準中，采樣體積為10L時，方法檢出限為12mg/m3。驗證實驗中氯氣的檢出限計算結果為6.1mg/m3,符合標準方法要求。4.1.2精密度評價驗證實驗中對配置濃度為57.4mg/L的樣品測定結果的相對標準偏差為0.32%，在標準要求的相對標準偏差0.32%~1.1%之間;符合