河北省衡水中學(xué)高三第十五次模擬考試化學(xué)試題

河北省衡水中學(xué)2018屆高三十五模理科綜合化學(xué)試題1.下列表述正確的是A.杜康用高粱釀酒的原理是通過(guò)蒸餾法將高粱中的乙醇分離出來(lái)B.超導(dǎo)材料K3C60在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電，說(shuō)明K3C60是電解質(zhì)C.推廣使用煤液化技術(shù)可以減少溫室氣體二氧化碳的排放D.用植物秸稈和甘蔗渣等原料造紙并將廢水通過(guò)高壓水井壓到地下，可節(jié)約生產(chǎn)成本【答案】B【解析】A、用高粱釀酒的原理是通過(guò)淀粉水解生成的葡萄糖，在酒化酶的作用下轉(zhuǎn)化為乙醇，所以A錯(cuò)誤；B、根據(jù)電解質(zhì)的概念，在水溶液中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物叫電解質(zhì)，所以B正確；C、煤的液化能提高煤的利用率和燃燒率，但其燃燒產(chǎn)生CO2的量是不會(huì)減少的，故C錯(cuò)誤；D、用植物秸稈和甘蔗渣等原料造紙可節(jié)約生產(chǎn)成本，但再把產(chǎn)生的廢水通過(guò)高壓水井壓到地下既不能節(jié)約成本，又污染地下水源，故D錯(cuò)誤。本題正確答案為B。2.根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論不正確的是

選項(xiàng)

實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象

結(jié)論A向濃度均為0.1mol/L的MgCl2、CuC12混合溶液中逐滴加入氨水，先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀

Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]B向溶有SO2的BaCl2溶液中通入氣體X，出現(xiàn)白色沉淀X不一定具有氧化性C

某溶液中加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液，有白色沉淀生成不能說(shuō)明該溶液中一定含有SO42D加熱盛有(NH4)2CO3固體的試管，并在試管口放置濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙，試紙變藍(lán)(NH4)2CO3顯堿性A.AB.BC.CD.D【答案】D【解析】A、由于Mg(OH)2和Cu(OH)2兩種物質(zhì)的組成相同，所以先產(chǎn)生沉淀一定是溶解度小的，即Ksp小的，故A正確；B、能夠使溶有SO2的BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀的物質(zhì)可能具有氧化性，如Cl2或NO2等，也可能具有堿性，如NH3，所以B正確；C、該溶液中可能含有Ag+，故C正確；D、加熱使(NH4)2CO3固體分解產(chǎn)生的NH3，可使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)，說(shuō)明NH3與水反應(yīng)生成的NH3·H2O具有堿性，所以D錯(cuò)誤。本題正確答案為D。點(diǎn)睛：SO2通入BaCl2溶液中是不會(huì)反應(yīng)生成白色沉淀的，因?yàn)榛旌虾蟮娜芤撼蕪?qiáng)酸性，所以可用堿性氣體NH3中和其酸性，生成BaSO3白色沉淀，也可加入氧化性物質(zhì)，如Cl2、NO2或HNO3等將SO2氧化為SO42，生成BaSO4白色沉淀；而D選項(xiàng)要注意(NH4)2CO3溶液確實(shí)呈堿性，但其堿性的檢驗(yàn)方法不是題中所描述的方法，題中所描述的方法是用來(lái)檢驗(yàn)NH3的水溶液呈堿性的。3.短周期元素R、X、Y、Z的原子序數(shù)依次遞增，R的無(wú)氧酸溶液能在玻璃容器上刻標(biāo)記；R和X能形成XR3型化合物，X在化合物中只顯一種化合價(jià)；R和Z位于同主族，Y原子最外層電子數(shù)等于電子層數(shù)的2倍。下列有關(guān)推斷正確的是A.R單質(zhì)和Z單質(zhì)均可與水發(fā)生反應(yīng)置換出O2B.上述元素形成的簡(jiǎn)單離子都能促進(jìn)水的電離平衡C.YR6能在氧氣中劇烈燃燒D.元素對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單離子的半徑:

Y>Z>R>X【答案】D【解析】已知R、X、Y、Z是原子序數(shù)依次遞增的短周期元素，R的無(wú)氧酸溶液能在玻璃容器上刻標(biāo)記，即氫氟酸，所以R為F元素，由X在化合物中只顯一種化合價(jià)，結(jié)合化合物XR3，推知X為Al元素，根據(jù)R和Z是位于同主族的短周期元素，確定Z為Cl元素，由Y原子最外層電子數(shù)等于電子層數(shù)的2倍可知，Y為S元素。據(jù)此分析如下：A、F2和Cl2都能與水反應(yīng)，2F2＋2H2O4HF＋O2、Cl2＋H2OHCl＋HClO，但并不是都能置換出O2，故A錯(cuò)誤；B、這四種元素形成的簡(jiǎn)單離子分別是F、Al3+、S2和Cl，其中F、Al3+、S2都能水解而促進(jìn)水的電離，而Cl不能水解，故B錯(cuò)誤；C、SF6中的S元素為最高價(jià)+6價(jià)，而F元素是最活潑的非金屬元素，所以SF6在氧氣中不能燃燒，故C錯(cuò)誤；D、四種元素對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單離子半徑大小順序?yàn)镾2>Cl>F>Al3+，所以D正確。本題正確答案為D。點(diǎn)睛：本題最難判斷的是C選項(xiàng)，要從化合價(jià)的角度進(jìn)行分析。若SF6能在氧氣中燃燒，則O元素的化合價(jià)只能從0價(jià)降低為2價(jià)，所以SF6中要有一種元素的化合價(jià)升高，S已經(jīng)是最高價(jià)+6價(jià)，要使F從1價(jià)升高為0價(jià)的F2，需要一種比F2氧化性更強(qiáng)的物質(zhì)，已知F是最活潑的非金屬元素，顯然O2不行。4.網(wǎng)絡(luò)趣味圖片“一臉辛酸”，是在人臉上重復(fù)畫滿了辛酸的鍵線式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)辛酸的敘述正確的是A.辛酸的羧酸類同分異構(gòu)體中，含有三個(gè)“CH3”結(jié)構(gòu),且存在乙基支鏈的共有7種B.辛酸的同分異構(gòu)體(CH3)3CCH(CH3)CH2COOH的名稱為2,2,3一三甲基戊酸C.正辛酸常溫下呈液態(tài)而軟脂酸常溫下呈固態(tài)，故二者不符合同一通式D.辛酸的同分異構(gòu)體中能水解生成相對(duì)分子質(zhì)量為74的有機(jī)物的共有8種【答案】A【解析】A、三個(gè)甲基分別是主鏈端點(diǎn)一個(gè)、乙基支鏈上一個(gè)，甲基支鏈一個(gè)，這樣的辛酸的羧酸類同分異構(gòu)體有、和(CH3CH2)3CCOOH，共7種，故A正確；B、根據(jù)官能團(tuán)位置最小給主鏈碳原子編號(hào)，所以該結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的名稱為3,4,4一三甲基戊酸，則B錯(cuò)誤；C、正辛酸和軟脂酸都是飽和脂肪酸，都符合通式CnH2nO2，由于正辛酸所含C原子數(shù)少，常溫下呈液態(tài)，而軟脂酸所含C原子數(shù)多，常溫下呈固態(tài)，故C錯(cuò)誤；D、辛酸的同分異構(gòu)體中能水解的一定為酯，那么相對(duì)分子質(zhì)量為74的有機(jī)物可是酸，即為丙酸，但丙酸只有一種結(jié)構(gòu)，也可能是醇，則為丁醇，共有4種同分異構(gòu)體。所以與丙酸反應(yīng)生成酯的醇則為戊醇，共有8種同分異構(gòu)體；與丁醇反應(yīng)生成酯的酸為丁酸，其中丁酸有2種同分異構(gòu)體，丁醇有4種同分異構(gòu)體，所以共有8種，因此符合要求的同分異構(gòu)體一共是16種，所以D錯(cuò)誤。本題正確答案為A。點(diǎn)睛：D選項(xiàng)要從酯在組成上是由酸和醇脫水生成的，所以相對(duì)分子質(zhì)量為74的有機(jī)物可能是酸，也可能是醇，再分別推導(dǎo)出同分異構(gòu)體的數(shù)目，最后酸和醇的同分異構(gòu)體數(shù)目相結(jié)合即得總數(shù)。5.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是A.白磷(P4)為正四面體結(jié)構(gòu)，1molP4與1mol金剛石所含共價(jià)鍵數(shù)目之比為1:1B.1mol乙酸與足量的C2H518OH充分發(fā)生酯化反應(yīng)可生成CH3CO18OC2H5分子NA個(gè)C.9g13CO2與N217O的混合物中所含中子數(shù)為4.6NAD.濃度均為lmol/L的醋酸和醋酸鈉溶液等體積混合，溶液中CH3COOH和CH3COO的總數(shù)為2NA【答案】C【解析】A、1mol

白磷(P4)的正四面體結(jié)構(gòu)中含有6molP—P共價(jià)鍵，而1mol金剛石結(jié)構(gòu)中含有2molC—C共價(jià)鍵，所以A錯(cuò)誤；B、由于酯化反應(yīng)是可逆的，所以1mol乙酸與足量的C2H518OH

充分生成CH3CO18OC2H5的分子數(shù)小于NA，即B錯(cuò)誤；C、13CO2分子和N217O分子中含有的中子都是23個(gè)，相對(duì)分子質(zhì)量都是45，所以9g混合物的物質(zhì)的量為0.2mol，含有的中子數(shù)為4.6NA，故C正確；D、二種溶液沒有具體的體積，所以無(wú)法計(jì)算其中的微粒數(shù)目，則D錯(cuò)誤。本題正確答案為C。6.鐵鉻氧化還原液流電池是一種低成本的儲(chǔ)能電池，電池結(jié)構(gòu)如圖一所示，工作原理為Fe3++Cr2+Fe2++Cr3+。圖二為利用H2S廢氣資源回收能量并得到單質(zhì)硫的質(zhì)子膜燃料電池。下列說(shuō)法一定正確的是A.圖一電池放電時(shí)，C1從負(fù)極穿過(guò)選擇性透過(guò)膜移向正極B.圖一電池放電時(shí)，電路中每通過(guò)0.1mol電子，F(xiàn)e3+濃度降低0.1mol/LC.用圖二電池給圖一裝置充電時(shí)，圖二中電極a接圖一的正極D.用圖二電池給圖一裝置充電時(shí)，每生成1molS2(s)，圖一裝置中就有4molCr3+被還原【答案】D【解析】A、根據(jù)原電池工作原理，內(nèi)電路中的陰離子向負(fù)極移動(dòng)，所以A錯(cuò)誤；B、電池放電時(shí)，電路中每通過(guò)0.1mol電子，F(xiàn)e3+的物質(zhì)的量減小0.1mol，但其濃度降低多少由體積決定，所以B錯(cuò)誤；C、圖二中在電極a上，H2S失去電子生成S2，所以電極a為負(fù)極，因此應(yīng)連接圖一的負(fù)極上，故C錯(cuò)誤；D、在圖二中每生成1molS2(s)轉(zhuǎn)移電子4mol，則圖一中就有4molCr3+被Fe2+還原為Cr2+，所以D正確。本題正確答案為D。7.常溫下將鹽酸溶液滴加到聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨lg(OH)變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是下列敘述錯(cuò)誤的是A.Kb1(N2H4)=106B.反應(yīng)N2H62++N2H4=2N2H5+的PK=9.0(已知:pK=1gK)C.N2H5C1溶液中c(H+)>c(OH)D.N2H5C1溶液中存在c(Cl)+c(OH)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+(H+)【答案】B【解析】A、由圖象可知當(dāng)lg(OH)

=6時(shí)，N2H4和N2H5+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，可推知其濃度相等，由N2H4的電離方程式N2H4+H2ON2H5++OH，得Kb1(N2H4)==c(OH)=106，所以A正確；B、由N2H5+的電離方程式N2H5++H2ON2H62++OH，得Kb2(N2H4)==c(OH)=1015，則Kb1(N2H4)/Kb2(N2H4)=，即為反應(yīng)N2H62++N2H4=2N2H5+的K==Kb1(N2H4)/Kb2(N2H4)==109，所以PK=9.0，故B錯(cuò)誤；C、N2H5C1溶液中因N2H5+的水解使溶液呈酸性，所以c(H+)>c(OH)，故C正確；D、N2H5C1溶液中存在的電荷守恒為c(Cl)+c(OH)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+(H+)，所以D正確。本題正確答案為B。點(diǎn)睛：本題的難點(diǎn)是寫出聯(lián)氨的電離方程式，類似于NH3·H2O的電離，根據(jù)電離方程式，結(jié)合圖象中交叉點(diǎn)的含義，就能正確解答。8.索氏提取法是測(cè)定動(dòng)植物樣品中粗脂肪含量的標(biāo)準(zhǔn)方法。其原理是利用如圖裝置，用無(wú)水乙醚等有機(jī)溶劑連續(xù)、反復(fù)、多次萃取動(dòng)植物樣品中的粗脂肪。具體步驟如下:①包裝:

取濾紙制成濾紙筒，放入烘箱中干燥后，移至儀器X中冷卻至室溫。然后放入稱量瓶中稱量，質(zhì)量記作a；在濾紙筒中包入一定質(zhì)量研細(xì)的樣品，放入烘箱中干燥后，移至儀器X中冷卻至室溫，然后放入稱量瓶中稱量,質(zhì)量記作b。②萃取:將裝有樣品的濾紙筒用長(zhǎng)鑷子放入抽提筒中，注入一定量的無(wú)水乙醚，使濾紙筒完全浸沒入乙醚中，接通冷凝水，加熱并調(diào)節(jié)溫度，使冷凝下滴的無(wú)水乙醚呈連珠狀，至抽提筒中的無(wú)水乙醚用濾紙點(diǎn)滴檢查無(wú)油跡為止(大約6h～12h)。③稱量:萃取完畢后，用長(zhǎng)鑷子取出濾紙筒，在通風(fēng)處使無(wú)水乙醚揮發(fā)，待無(wú)水乙醚揮發(fā)后，將濾紙筒放入烘箱中干燥后，移至儀器X中冷卻至室溫，然后放入稱量瓶中稱量，質(zhì)量記作c?；卮鹣铝袉?wèn)題:（1）實(shí)驗(yàn)中使用了三次的儀器X的名稱___________。為提高乙醚蒸氣的冷凝效果，索氏提取器可選用下列______(填字母)代替。a.空氣冷凝管b.直形冷凝管C.蛇形冷凝管（2）①實(shí)驗(yàn)中必須十分注意乙醚的安全使用，如不能用明火加熱、室內(nèi)保持通風(fēng)等。為防止乙醚揮發(fā)到空氣中形成燃爆，常在冷凝管上口連接一個(gè)球形干燥管，其中裝入的藥品為___(填字母)。a.活性炭b.堿石灰c:P2O5d.濃硫酸②無(wú)水乙醚在空氣中可能氧化生成少量過(guò)氧化物，加熱時(shí)發(fā)生爆炸。檢驗(yàn)無(wú)水乙醚中是否含有過(guò)氧化物的方法是______________________。（3）①實(shí)驗(yàn)中需控制溫度在70℃～80℃之間，考慮到安全等因素，應(yīng)采取的加熱方式是_____。②當(dāng)無(wú)水乙醚加熱沸騰后，蒸氣通過(guò)導(dǎo)氣管上升，被冷凝為液體滴入抽提筒中，當(dāng)液面超過(guò)回流管最高處時(shí)，萃取液即回流入提取器(燒瓶)中……該過(guò)程連續(xù)、反復(fù)、多次進(jìn)行，則萃取液回流入提取器(燒瓶)

的物理現(xiàn)象為________。A.冷凝回流B.虹吸C.倒吸D.分液③索氏提取法與一般萃取法相比較，其優(yōu)點(diǎn)為_______________。（4）數(shù)據(jù)處理:樣品中純脂肪百分含量_______(填“<”、“>”或“=”)

【答案】(1).干燥器(2).c(3).a(4).取少量乙醚滴加稀硫酸和KI

淀粉溶液，振蕩，若溶液變藍(lán)色則說(shuō)明含有過(guò)氧化物，否則不含(5).恒溫加熱爐且水浴加熱(6).B(7).連續(xù)、反復(fù)、多次萃取，且每一次萃取都是純的溶劑，萃取效率高(8).<【解析】(1)題中三次描述“移至儀器X中冷卻至室溫”，說(shuō)明儀器X是干燥器；為提高乙醚蒸氣的冷凝效果，索氏提取器中的冷凝管可選用C蛇形冷凝管，增大接觸面積，延長(zhǎng)冷凝時(shí)間，提高冷凝效果。(2)①在冷凝管上口連接一個(gè)球形干燥管的目的是吸收沒有冷凝的乙醚，根據(jù)這四種物質(zhì)的性質(zhì)，可用來(lái)吸收乙醚的只有a活性炭；②過(guò)氧化物一般都有較強(qiáng)的氧化性，所以可在酸性條件下用KI淀粉來(lái)檢驗(yàn)，方法是取少里乙醚滴加稀硫酸和KI

淀粉溶液，振蕩，若溶液變藍(lán)色則說(shuō)明含過(guò)氧化物，否則不含。(3)①根據(jù)需要控制的溫度，又不能用明火加熱，可進(jìn)行水浴用恒溫加熱爐加熱；②根據(jù)實(shí)驗(yàn)描述，當(dāng)萃取液的液面超過(guò)回流管最高處時(shí)，萃取液即回流入提取器(燒瓶)中，這是利用虹吸原理；③其優(yōu)點(diǎn)是可進(jìn)行連續(xù)、反復(fù)、多次的萃取，且每一次萃取都是用純的溶劑，能提高萃取效率。(4)由于有機(jī)溶劑乙醚可能溶解樣品中的其它有機(jī)物，所以純脂肪的質(zhì)量小于(bc)g，因此樣品中純脂肪百分含量小于。點(diǎn)睛：本題容易出錯(cuò)的是尾氣中乙醚的吸收和用恒溫爐水浴加熱，這兩個(gè)問(wèn)題既沒有學(xué)過(guò)，題中也沒有提示信息，只能靠學(xué)生自己的分析或想象大膽去回答。9.二硫化鉬(MoS2)被譽(yù)為“固體潤(rùn)滑劑之王”，利用低品質(zhì)的輝鉬礦(含MoS2、SiO2以及CuFeS2等雜質(zhì))制備高純二硫化鉬的一種生產(chǎn)工藝如下:回答下列問(wèn)題:（1）鉬酸銨的化學(xué)式為(NH4)2MoO4，其中Mo的化合價(jià)為______。（2）利用聯(lián)合浸出除雜時(shí)，氫氟酸可除去的雜質(zhì)化學(xué)式為______，如改用FeCl3溶液氧化浸出，CuFeS2雜質(zhì)的浸出效果更好，寫出氧化浸出時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式______________。（3）加入Na2S后，鉬酸銨轉(zhuǎn)化為硫代鉬酸銨[(NH4)2MoS4]，寫出(NH4)2MoS4與鹽酸生成MoS3沉淀的離子反應(yīng)方程式_______________________。（4）由下圖分析產(chǎn)生三硫化鉬沉淀的流程中應(yīng)選擇的最優(yōu)溫度和時(shí)間是________________。利用化學(xué)平衡移動(dòng)原理分析低于或高于最優(yōu)溫度時(shí)，MoS3的產(chǎn)率均下降的原因:_______________________。（5）MoO3·H2O作為高能非水體系電池的正極材料優(yōu)于一般新型材料，某電池反應(yīng)為:MoO3·H2O+xA=AxMoO3·H2O(某文獻(xiàn)記載:式中0+為L(zhǎng)i+、H+、K+、Na+等。A+的注入使得部分Mo6+還原為MO5+),寫出該電池以金屬鋰為負(fù)極，充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng)式:__________________。（6）已知Ksp(BaSO4)=1.1×1010，Ksp(BaMoO4)=4.0×108)鉬酸鈉晶體(NaMoO4·2H20)是新型的金屬緩蝕劑，不純的鉬酸鈉溶液中若含少量可溶性硫酸鹽雜質(zhì)，可加入Ba(OH)2固體除去SO42(溶液體積變化忽略)，則當(dāng)BaMo04開始沉淀時(shí)，溶液中的c(MoO42)/c(SO42)____(結(jié)果保留2位有效數(shù)字)【答案】(1).+6(2).SiO2(3).4

FeCl3+CuFeS2=5FeCl2+CuCl2+2S↓(4).MoS42+2H+=MoS3↓+H2S↑(5).40℃，30min(6).溫度太低不利于H2S

逸出；溫度太高，鹽酸揮發(fā)，溶液c(H+)下降，都不利于反應(yīng)正向進(jìn)行(7).LixMoO3·H2Oxe=xLi++MoO3·H2O(8).3.6×102【解析】(1)根據(jù)化合價(jià)原則，鉬酸銨[(NH4)2MoO4]中Mo元素的化合價(jià)為+6價(jià)。(2)氫氟酸可與酸性氧化物SiO2反應(yīng)，所以聯(lián)合浸出除雜時(shí)，用氫氟酸除去的是SiO2雜質(zhì)；Fe3+具有較強(qiáng)的氧化性，可氧化雜質(zhì)CuFeS2中的2價(jià)的S，反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeCl3+CuFeS2=5FeCl2+CuCl2+2S↓。(3)根據(jù)題目所述，(NH4)2MoS4屬于銨鹽，易溶于水，所以與鹽酸生成MoS3沉淀的離子方程式為MoS42+2H+=MoS3↓+H2S↑。(4)由圖象分析可知，在40℃時(shí)產(chǎn)率比其它溫度下都高，反應(yīng)進(jìn)行到30min時(shí)產(chǎn)率達(dá)到最大值，所以產(chǎn)生三硫化鉬沉淀的最優(yōu)溫度和時(shí)間是40℃、30min；如果溫度太低不利于H2S

逸出，不利于沉淀的生成；溫度太高，鹽酸揮發(fā)，使溶液中c(H+)下降，都不利于反應(yīng)正向進(jìn)行。(5)該電池以金屬鋰為負(fù)極，則負(fù)極反應(yīng)式為xLixe=xLi+，正極反應(yīng)式可由總反應(yīng)式—負(fù)極反應(yīng)式得到，即MoO3·H2O+xLi++xe=LixMoO3·H2O，根據(jù)充放電原則，當(dāng)對(duì)該電池充電時(shí)，陽(yáng)極反應(yīng)則為原電池的正極反應(yīng)的逆反應(yīng)，所以陽(yáng)極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixMoO3·H2Oxe=xLi++MoO3·H2O。(6)已知BaSO4和BaMoO4的組成比相同，結(jié)合其溶度積大小，當(dāng)BaMo04開始沉淀時(shí)，c(MoO42)=，而此時(shí)溶液中c(SO42)=，所以c(MoO42)/c(SO42)=4.0×108/1.1×1010=3.6×102。10.甲醇水蒸氣重整制氫(SRM)系統(tǒng)簡(jiǎn)單，產(chǎn)物中H2含量高、CO含量低(CO會(huì)損壞燃料電池的交換膜)，是電動(dòng)汽車氫氧燃料電池理想的氫源。反應(yīng)如下:反應(yīng)I(主):CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H1=+49kJ/mol反應(yīng)II(副):H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)

△H2=+41kJ/mol溫度高于300℃則會(huì)同時(shí)發(fā)生反應(yīng)III:

CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)

△H3

（1）計(jì)算反應(yīng)III的△H3=______________。（2）反應(yīng)I能夠自發(fā)進(jìn)行的原因是______，升溫有利于提高CH3OH

轉(zhuǎn)化率，但也存在一個(gè)明顯的缺點(diǎn)是_______________。（3）下圖為某催化劑條件下CH3OH轉(zhuǎn)化率、CO生成率與溫度的變化關(guān)系。

①隨著溫度的升高,CO的實(shí)際反應(yīng)生成率沒有不斷接近平衡狀態(tài)生成率的原因是___(填標(biāo)號(hào))。A.反應(yīng)II逆向移動(dòng)

B.部分CO轉(zhuǎn)化為CH3OHC.催化劑對(duì)反應(yīng)II的選擇性低

D.催化劑對(duì)反應(yīng)III的選擇性低②隨著溫度的升高，CH3OH

實(shí)際反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不斷接近平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化率的原因是_______。③寫出一條能提高CH3OH

轉(zhuǎn)化率而降低CO生成率的措施____________。（4）250℃，一定壓強(qiáng)和催化劑條件下，1.00mo1CH3OH

和1.32molH2O充分反應(yīng)(已知此條件下可忽略反應(yīng)Ⅲ),平衡時(shí)測(cè)得H2為2.70mol，CO有0.030mol,試求反應(yīng)I中CH3OH的轉(zhuǎn)化率_____，反應(yīng)II的平衡常數(shù)_________(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)?！敬鸢浮?1).+90kJ/mol(2).反應(yīng)I

為熵增加的反應(yīng)(3).CO含量升高，破壞燃料電池的交換膜(4).c(5).升溫反應(yīng)速率加快(6).其它條件不變，提高n(水)/n(甲醇)的比例(或其它條件不變，選擇更合適的催化劑)(7).91%(8).5.6×103【解析】（1）反應(yīng)Ⅰ加上反應(yīng)Ⅱ得到：CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)ΔH3=+90kJ/mol。（2）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的要求是△G=△H－T△s＜0，此反應(yīng)的△H＞0，所以反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的原因就是△s＞0，即反應(yīng)為熵增反應(yīng)。升溫會(huì)促進(jìn)反應(yīng)Ⅲ的發(fā)生，提高CO的含量，而CO會(huì)破壞該電池的交換膜。（3）①工業(yè)生產(chǎn)中，一般不會(huì)等待反應(yīng)達(dá)到平衡后再進(jìn)行下一道工序，多數(shù)都是進(jìn)行一段時(shí)間的反應(yīng)就將體系取出，所以一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)的速度越快，取出的體系就越接近應(yīng)該達(dá)到的平衡態(tài)。隨著反應(yīng)溫度的升高，速度加快，但是CO的生產(chǎn)率并沒有接近反應(yīng)的平衡態(tài)，說(shuō)明該反應(yīng)使用的催化劑對(duì)于反應(yīng)Ⅱ幾乎沒有加速作用，所以選項(xiàng)C正確，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。三個(gè)反應(yīng)都吸熱，所以升溫都正向移動(dòng)，不會(huì)促進(jìn)CO轉(zhuǎn)化為甲醇，選項(xiàng)A、選項(xiàng)B都錯(cuò)誤。②由①的敘述可以得到答案為：升溫反應(yīng)速率加快。③加入水蒸氣，可以調(diào)高甲醇的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)使反應(yīng)Ⅱ的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，從而降低了CO的生成率。加入更合適的催化劑，最好只催化反應(yīng)Ⅰ，不催化反應(yīng)Ⅱ，這樣也能達(dá)到目的。11.鈾是原子反應(yīng)堆的原料，常見鈾的化合物有UF4、UO2及(NH4)4[UO2(CO3)3]等?；卮鹣铝袉?wèn)題:（1）UF4用Mg

或Ca還原可得金屬鈾。與鈣同周期基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)為2

的元素共有___種；原子序數(shù)為鎂元素的二倍的元素的基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為_______。（2）已知:2UO2+5NH4HF2

2UF4·NH4F+3NH3↑+

4H2O

↑HF2的結(jié)構(gòu)為[FH…F]①NH4HF2中含有的化學(xué)鍵有__(填選項(xiàng)字母)。A.氫鍵B.配位鍵C.共價(jià)鍵D.離子鍵E.金屬鍵②與氧同周期，且第一電離能比氧大的元素有______種。（3）已知:3(NH4)4[UO2(CO3)3]3UO2+10NH3↑+9CO2↑+N2↑+9H2O

↑①寫出與NH4+互為等電子體的一種分子和一種離子的化學(xué)式______、_______。②物質(zhì)中與CO32

的碳原子雜化類型相同和不同的碳原子的個(gè)數(shù)比為______。③分解所得的氣態(tài)化合物的分子鍵角由小到大的順序?yàn)開_(填化學(xué)式)（4）C元素與N元素形成的某種晶體的晶胞如圖所示(8個(gè)碳原子位于立方體的頂點(diǎn)，4

個(gè)碳原子位于立方體的面心，4

個(gè)氮原子在立方體內(nèi))，該晶體硬度超過(guò)金剛石，成為首屈一指的超硬新材料。①晶胞中C

原子的配位數(shù)為______。該晶體硬度超過(guò)金剛石的原因是_________。②已知該晶胞的密度為d

g/cm3，N原子的半徑為r1cm,C原子的半徑為r2cm，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)，則該晶胞的空間利用率為_______(用含d、r1、r2、NA的代數(shù)式表示，不必化簡(jiǎn))?！敬鸢浮?1).4(2).(3).BCD(4).3(5).CH4、SiH4、GeH4(6).BH4、AlH4(7).3:2(8).H2O<NH3<CO2(9).4(10).該晶體和金剛石二者均為原子晶體，該晶體中的CN鍵的鍵長(zhǎng)比金剛石中的CC

鍵的鍵長(zhǎng)短，鍵能大，故硬度較金剛石大(11).【解析】(1)第四周期中未成對(duì)電子數(shù)為2

的元素有22Ti、28Ni、32Ge、34Se共四種；原子序數(shù)為鎂元素的二倍的元素是24號(hào)元素Cr，其基態(tài)價(jià)電子排布圖為。(2)①已知HF2的結(jié)構(gòu)為[FH…F]，所以NH4HF2為離子化合物，即類似于銨鹽，所以含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵，即正確選項(xiàng)為BCD；②根據(jù)同周期元素的第一電離能從左到右呈增大趨勢(shì)的一般規(guī)律，結(jié)合N原子最外層2p能級(jí)上呈半滿狀態(tài)，導(dǎo)致其第一電離能比氧元素的大，所以與氧同周期，且第一電離能比氧大的元素有N、F和Ne三種。(3)①已知NH4+是含有5個(gè)原子8個(gè)價(jià)電子的微粒，與其互為等電子體的分子有CH4、SiH4、GeH4等，互為等電子體的離子有BH4、AlH4；②已知CO32

中碳原子雜化類型為sp2，則物質(zhì)中碳原子是sp2雜化的有6個(gè)，是sp3雜化的有3個(gè)，是sp雜化的有1個(gè)，所以雜化類型相同和不同的碳原子個(gè)數(shù)之比為6:4，即3:2；③分解所得的氣態(tài)化合物有NH3，是sp3雜化的三角錐形，有1個(gè)孤對(duì)電子，CO2是sp2雜化的直線型，沒有孤對(duì)電子，H2O是sp3雜化的V型結(jié)構(gòu)，有2個(gè)孤對(duì)電子，根據(jù)雜化類型，結(jié)合電子對(duì)互斥原理可知，它們的鍵角由小到大的順序?yàn)镠2O<NH3<CO2。(4)①該晶胞中與C

原子最近的原子為N原子，與C

原子最近且等距的N原子位于1/8小立方體的中心，且只有4個(gè)，1個(gè)C原子只能與4個(gè)N原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵，所以C

原子的配位數(shù)為4；該晶體硬度超過(guò)金剛石的原因是二者都是原子晶體，但該晶體中的CN鍵的鍵長(zhǎng)比金剛石中的CC

鍵的鍵長(zhǎng)短，鍵能大，所以硬度比金剛石的大；②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，該晶胞中含有的C原子=，含有的N原子=4，所以其化學(xué)式為C3N4，則該分子的體積為[]cm3，由晶胞的密度和化學(xué)式可得該晶胞的體積為cm3，所以該晶胞的空間利用率為×100%。點(diǎn)睛：注意氫鍵不屬于化學(xué)鍵，是一種特殊的分子間作用力；稀有氣體在本題第二問(wèn)中要考慮，題中沒有排除Ne的任何信息或說(shuō)明；鍵角的大小與雜化類型有關(guān)，也與電子對(duì)互斥有關(guān)，電子對(duì)越多，擠壓鍵的能力越大，導(dǎo)致鍵角越小；要明確配位數(shù)的含義，即一種微粒周圍最近且等距的微粒數(shù)目，可以是同種原子（或離子），也可能是不同種原子（或離子）。12.化合物G[]是一種醫(yī)藥中間體，它的一種合成路線如下:已知:RCOOHRCOCl請(qǐng)回答下列問(wèn)題:（1）A的同分異構(gòu)體名稱是_______。（2）B→C的反應(yīng)條件為_________，D→E的反應(yīng)類型是________。（3）D在濃硫酸加熱的條件下會(huì)生成一種含六元環(huán)的化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______。（4）H是一種高聚酯，D→H的化學(xué)方程式為________________。（5）下列關(guān)于化合物D和G的說(shuō)法錯(cuò)誤的是_______。A.在一定條件下G能與HBr發(fā)生取代反應(yīng)B.1molG與NaOH溶液加熱最多消耗2molNaOHC.D的分子中只有一個(gè)手性碳原子D.與D具有相同的官能團(tuán)的同分異構(gòu)體還有3種（6）符合下列要求的F的同分異構(gòu)體共有______種①苯環(huán)上有三個(gè)取代基②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③1mol物質(zhì)能與2mo1Na2CO3反應(yīng)請(qǐng)寫出其中能與足量濃溴水反應(yīng)，所得產(chǎn)物的苯環(huán)上不存在氫原子的F的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________(任寫一種)（7）已知酚羥基不易與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，寫出由苯酚，甲苯為原料制備苯甲酸苯酚酯()的合