DB35T 2204-2024 海水 硫化物的測(cè)定 流動(dòng)注射分析法

ICS07.060CCSA45ICS07.060CCSA45福 建 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB35/T2204—2024海水 硫化物的測(cè)定 流動(dòng)注射分析法Seawater—Determinationofsulfide—Flowinjectionanalysismethod2024-09-05發(fā)布 2024-12-05實(shí)施福建省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)布DB35/T2204—2024目 次前言 II1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14方法原理 15干擾物質(zhì) 26試劑和材料 27儀器和設(shè)備 48樣品的采集和保存 59分析步驟 510結(jié)果計(jì)算 511結(jié)果表示 612質(zhì)量控制 613廢物處理 614注意事項(xiàng) 6參考文獻(xiàn) 8IDB35/T2204—2024前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由福建省海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心提出。本文件由福建省生態(tài)環(huán)境廳歸口。本文件起草單位：福建省海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、海峽富民生質(zhì)檢技術(shù)服務(wù)有限公司。本文件主要起草人：林建國(guó)、王曉娟、李悅、陳松泉、徐洪順、鄭盛春、羅荷洲、蘇瑋玲。IIDB35/T2204—2024海水 硫化物的測(cè)定 流動(dòng)注射分析法范圍10以S2-計(jì)），0.008mg/L（以S2-）。（GB17378.3 洋測(cè)范 3分樣采貯存運(yùn)輸HJ442.3 近海環(huán)測(cè)技規(guī)范 三分 近岸域質(zhì)測(cè)下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1硫化物 sulfide海水中溶解性無機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物的總和。注：包括溶解性H2S、HS-、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物。65℃±2（H2S）660nm1。1DB35/T2204—2024標(biāo)引序號(hào)說明：1——蠕動(dòng)泵；2——加熱模塊（65℃）；3——?dú)怏w滲透模塊；4——注射閥；5——反應(yīng)環(huán)；6——顯色加熱模塊（50℃）；7——檢測(cè)池；R1——磷酸溶液（6.24）；R2——?dú)溲趸c溶液R3——對(duì)氨基二甲基苯胺溶液（6.29）；R4——三氯化鐵溶液（6.28）；C——載流（氫氧化鈉溶液，6.27）；S——試樣；W——廢液。圖1 工作理圖3 23 23 3 本文件的主要干擾物為SO2-、SO2-、SCN-、NO-、I-、NO-、CN-和部分重金屬離子。硫化物含量為0.3mg/L時(shí)，樣品中干擾物質(zhì)的最高允許含量分別為SO2-700mg/L、SO2-3 23 23 3 3 NO-200mg/L、I-400mg/L、NO-2.0mg/L、CN-5mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+25mg/L、Hg2+4mg/L3 18.0液和實(shí)驗(yàn)用水均用超聲脫氣。6.26.42

鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/mLg/mLg/mLDB35/T2204—2024NaOH2O[Na2S2O3·5H2O]2ONa2CO32O2O碘：I2淀粉：（C6H10O5）n。K2Cr2O71052hC6H8O6（EDTA-2Na）：C10H14N2Na2O8NaClNaHCO315c（HCl）=3mol/L500mL248mL濃鹽酸（6.2），稀釋至1000mL，混勻。500mL16.5mL水稀釋至1000mL，混勻。100mL濃磷酸（6.3）100016.25 20.0g1.0g5.0g溶于50mL水中，搖勻并貯存于棕色試劑瓶中；現(xiàn)配現(xiàn)用。4.0gmL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。c（NaOH）=0.025mol/L1.0g（6.5）至1000mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻；上機(jī)使用前超聲真空脫氣10min。6.65g（6.6）（6.23）500mL容量瓶中，用鹽酸溶液（6.23）定容至標(biāo)線，混勻；低溫避光保存，有效期1個(gè)月，上機(jī)使用前超聲真空脫氣10min。0.5g（6.7）（6.22）后移至500mL容量瓶中，用鹽酸溶液（6.22）定容至標(biāo)線，混勻；若制備后的試劑顏色變暗，則試劑失效，應(yīng)更換試劑重新配制。0℃～4℃避光可保存1個(gè)月，上機(jī)使用前超聲真空脫氣10min。6.30 K2Cr2O7）=0.10002.4515g（6.16）水中，溶解后移至500mL容量瓶，用水定容至標(biāo)線，混勻。6.31 6.35g250mL20g（6.11）和適量水，溶解后移至500mL棕色容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。c（1/2Na2S2O3）≈0.1mol/L12.25g（6.8）加入0.1g碳酸鈉（6.10），移至500mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。該溶液貯存于棕色瓶中；臨用前用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.30）標(biāo)定；亦可使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，初次直接使用，后續(xù)用前標(biāo)定。2501g50155mL（6.21）53DB35/T2204—2024（6.32）1mL（6.36）（1）進(jìn)行計(jì)算：式中：

······························································(1)c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1——滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升（mL）；V0——滴定空白溶液時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升（mL）。乙酸鋅-5.0g1.25g100mL0.375g（6.26）500mL棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6.27）定容至標(biāo)線，混勻。該溶液貯存于棕色容量瓶中，標(biāo)定后使用；亦可使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。于250mL碘量瓶中，加入10mL乙酸鋅-乙酸鈉溶液（6.33）、10.00mL待標(biāo)定的硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.34）及20.00mL加入20mL5mLmin1mL繼續(xù)（6.32）10.00mL水代替硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液做空白試驗(yàn)。硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算：···································(2)式中：ρ——硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V0——空白滴定時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升（mL）；V1——滴定硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升（mL）；ｃ——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）。pH10～12，150mL200mL0.5mL～1mL乙酸鋅-pH10～12的水稀釋至標(biāo)線，充分搖勻；亦可使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液配置硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液；現(xiàn)配現(xiàn)用。1g100mL沸水，冷卻后貯存于試劑瓶中，現(xiàn)配現(xiàn)用。35.0g氯化鈉（6.19）0.2g碳酸氫鈉（6.20）1L。儀器和設(shè)備流動(dòng)注射分析儀。0.0001g。超聲清洗器。4DB35/T2204—2024GB17378.3HJ442.3（6.25）（6.33）5mL（6.25）1.0乙酸鋅0℃～4h0.000.100.250.501.002.50和5.00mL（6.35），（6.27）5070.000mg/L0.0200.050mg/L0.1000.200mg/L0.500和1.000mg/L（以S2-計(jì)）；亦可根據(jù)樣品中硫化物的濃度適當(dāng)調(diào)整曲線范圍。分別移取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（9.2.1）置于樣品管中，按程序進(jìn)樣、測(cè)定，得到不同濃度硫化物的信號(hào)值（以S2-ρ1。用加入抗氧化劑溶液（6.25）和乙酸鋅-乙酸鈉溶液（6.33）的人工海水（6.37）代替樣品，按照與樣品分析相同步驟進(jìn)行測(cè)定；結(jié)果記為ρ0。樣品中硫化物的質(zhì)量濃度（以S2-計(jì)，mg/L），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算：2式中：2

1 0

(3)ρ2——（mg/L）；ρ1——（mg/L）；ρ0——（mg/L）；f——稀釋倍數(shù)。5DB35/T2204—2024當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于1.00mg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)字。每批樣品應(yīng)至少測(cè)定2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白值不應(yīng)超過方法檢出限，全程序空白值不應(yīng)超過方法檢出限。否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測(cè)定樣品。每批樣品分析均應(yīng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.999。10101010mg/L～0.010.01mg/L～0.1相對(duì)偏差不超過20％；分析結(jié)果在0.1mg/L～1mg/L，平行雙樣相對(duì)偏差不超過10％；分析結(jié)果在1mg/L～2mg/L5每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10％的加標(biāo)樣品，當(dāng)樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)加標(biāo)樣品。分析結(jié)果在0.002mg/L～0.01mg/L，加標(biāo)回收率允許限為60％～120％；分析結(jié)果在0.01mg/L～0.1mg/L，加標(biāo)回收率允許限為60％～110％；分析結(jié)果在0.1mg/L～2mg/L，加標(biāo)回收率允許限為80％～110％。分析過程中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中回收，交有資格的廢棄物專業(yè)處理公司處理。換；如果發(fā)