2024年高考化學二輪復(fù)習專題09 化學反應(yīng)速率與化學平衡（講義）（師版）

專題09化學反應(yīng)速率與化學平衡01專題網(wǎng)絡(luò)·思維腦圖02考情分析·解密高考03高頻考點·以考定法考點一化學反應(yīng)速率及其影響因素和相關(guān)計算【高考解密】命題點01化學反應(yīng)速率及相關(guān)計算考點一化學反應(yīng)速率及其影響因素和相關(guān)計算【高考解密】命題點01化學反應(yīng)速率及相關(guān)計算命題點02外界條件對化學反應(yīng)速率的影響命題點03化學反應(yīng)速率常數(shù)【技巧解密】【考向預(yù)測】考點二化學平衡及其影響因素【高考解密】命題點01化學平衡狀態(tài)及其判斷命題點02影響化學平衡移動因素命題點03化學反應(yīng)方向的調(diào)控【技巧解密】【考向預(yù)測】考點三化學平衡常數(shù)及化學平衡相關(guān)計算【高考解密】命題點01化學平衡常數(shù)命題點02化學平衡相關(guān)計算【技巧解密】【考向預(yù)測】04核心素養(yǎng)·微專題微專題圖像、圖表題的信息提取與應(yīng)用考點考查內(nèi)容考情預(yù)測化學反應(yīng)速率及其影響因素和相關(guān)計算1、化學反應(yīng)速率及相關(guān)計算2、外界條件對化學反應(yīng)速率的影響3、化學反應(yīng)速率常數(shù)化學反應(yīng)速率與化學平衡是高考的重點內(nèi)容，通常與理論綜合題結(jié)合，以填空題的形式考查化學反應(yīng)速率和化學平衡的相關(guān)計算，結(jié)合圖表、圖像、實驗等探究化學反應(yīng)速率和化學平衡的影響因素及實驗設(shè)計能力。難度一般中檔偏上，在填空題中的情境多側(cè)重與生產(chǎn)實際的聯(lián)系。預(yù)計今后，高考對本專題的考查仍會以選擇題和綜合題為主，可能通過表格、圖象、數(shù)據(jù)的分析，進行化學反應(yīng)速率計算的考查，以選擇題、填空題、圖象或圖表題形式考查化學反應(yīng)速率和化學平衡的影響因素，考查平衡常數(shù)的表達式的書寫及有關(guān)計算；還結(jié)合外界條件對化學平衡的影響，考查化學平衡常數(shù)的影響因素及應(yīng)用。側(cè)重考查考生分析問題能力，信息整合應(yīng)用能力等，試題難度有逐漸加大的趨勢?；瘜W平衡及其影響因素1、化學平衡狀態(tài)及其判斷2、影響化學平衡移動因素3、化學反應(yīng)方向的調(diào)控化學平衡常數(shù)及化學平衡相關(guān)計算1、化學平衡常數(shù)2、化學平衡相關(guān)計算考點一化學反應(yīng)速率及其影響因素和相關(guān)計算命題點01化學反應(yīng)速率及相關(guān)計算典例01（2022·遼寧卷）某溫度下，在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2X(s)Y(g)+2Z(g)，有關(guān)數(shù)據(jù)如下：時間段/min產(chǎn)物Z的平均生成速率/mol·L－1·min－10～20.200～40.150～60.10下列說法錯誤的是()A．1min時，Z的濃度大于B．2min時，加入，此時C．3min時，Y的體積分數(shù)約為33.3%D．5min時，X的物質(zhì)的量為【答案】B【解析】A項，反應(yīng)開始一段時間，隨著時間的延長，反應(yīng)物濃度逐漸減小，產(chǎn)物Z的平均生成速率逐漸減小，則0~1min內(nèi)Z的平均生成速率大于0~2min內(nèi)的，故1min時，Z的濃度大于0.20mol·L-1，A正確；B項，4min時生成的Z的物質(zhì)的量為，6min時生成的Z的物質(zhì)的量為，故反應(yīng)在4min時已達到平衡，設(shè)達到平衡時生了，列三段式：根據(jù)，得，則Y的平衡濃度為0.3mol·L-1，Z的平衡濃度為0.6mol·L-1，平衡常數(shù)，2min時Y的濃度為0.2mol·L-1，Z的濃度為0.4mol·L-1，加入后Z的濃度變?yōu)?.6mol·L-1，，反應(yīng)正向進行，故，B錯誤；C項，反應(yīng)生成的Y與Z的物質(zhì)的量之比恒等于1∶2，反應(yīng)體系中只有Y和Z為氣體，相同條件下，體積之比等于物質(zhì)的量之比，，故Y的體積分數(shù)始終約為33.3%，C正確；D項，由B項分析可知5min時反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，此時生成Z為0.6mol，則X的轉(zhuǎn)化量為0.6mol，初始X的物質(zhì)的量為2mol，剩余X的物質(zhì)的量為1.4mol，D正確；故選B。典例02（2021·遼寧卷）某溫度下，降冰片烯在鈦雜環(huán)丁烷催化下聚合，反應(yīng)物濃度與催化劑濃度及時間關(guān)系如圖。已知反應(yīng)物消耗一半所需的時間稱為半衰期，下列說法錯誤的是A．其他條件相同時，催化劑濃度越大，反應(yīng)速率越大B．其他條件相同時，降冰片烯濃度越大，反應(yīng)速率越大C．條件①，反應(yīng)速率為D．條件②，降冰片烯起始濃度為時，半衰期為【答案】B【解析】A．由題干圖中曲線①②可知，其他條件相同時，催化劑濃度越大，反應(yīng)所需要的時間更短，故反應(yīng)速率越大，A正確；B．由題干圖中曲線①③可知，其他條件相同時，降冰片烯濃度①是③的兩倍，所用時間①也是③的兩倍，反應(yīng)速率相等，故說明反應(yīng)速率與降冰片烯濃度無關(guān)，B錯誤；C．由題干圖中數(shù)據(jù)可知，條件①，反應(yīng)速率為=，C正確；D．反應(yīng)物消耗一半所需的時間稱為半衰期，由題干圖中數(shù)據(jù)可知，條件②，降冰片烯起始濃度為時，半衰期為125min÷2=，D正確；故答案為：B。典例03（2021·浙江卷）一定溫度下：在N2O5的四氯化碳溶液(100mL)中發(fā)生分解反應(yīng)：2N2O54NO2+O2。在不同時刻測量放出的O2體積，換算成N2O5濃度如下表：06001200171022202820xc(N2O5)/(mol·L-1)1.400.960.660.480.350.240.12下列說法正確的是()A．600~1200s，生成NO2的平均速率為5.0×10-4mol·L－1·s－1B．反應(yīng)2220s時，放出的O2體積為11.8L(標準狀況)C．反應(yīng)達到平衡時，v正(N2O5)=2v逆(NO2)D．推測上表中的x為3930【答案】D【解析】A項，600~1200s，N2O5的變化量為(0.96-0.66)mol·L－1==0.3mol·L－1，在此時間段內(nèi)NO2的變化量為其2倍，即0.6mol·L－1，因此，生成NO2的平均速率為1.0×10-3mol·L－1·s－1，A不正確；B項，由表中數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)2220s時，N2O5的變化量為(1.40-0.35)mol·L－1==1.05mol·L－1，其物質(zhì)的量的變化量為1.05mol·L－10.1L=0.105mol，O2的變化量是其，即0.0525mol，因此，放出的O2在標準狀況下的體積為0.0525mol22.4L/mol=1.176L，B不正確；C項，反應(yīng)達到平衡時，正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，用不同物質(zhì)表示該反應(yīng)的速率時，其數(shù)值之比等于化學計量數(shù)之比，2v正(N2O5)=v逆(NO2)，C不正確；D項，分析表中數(shù)據(jù)可知，該反應(yīng)經(jīng)過1110s(600-1710，1710-2820)后N2O5的濃度會變?yōu)樵瓉淼模虼?，N2O5的濃度由0.24mol·L－1變?yōu)?.12mol·L－1時，可以推測上表中的x為(2820+1110)=3930，D正確。故選D。命題點02外界條件對化學反應(yīng)速率的影響典例01（2023·遼寧卷）一定條件下，酸性KMO4溶液與H2C2O4發(fā)生反應(yīng)，Mn(Ⅱ)起催化作用，過程中不同價態(tài)含粒子的濃度隨時間變化如下圖所示。下列說法正確的是()A．Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4B．隨著反應(yīng)物濃度的減小，反應(yīng)速率逐漸減小C．該條件下，(Ⅱ)和(Ⅶ)不能大量共存D．總反應(yīng)為：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O【答案】C【解析】開始一段時間(大約13min前)隨著時間的推移Mn(VII)濃度減小直至為0，Mn(III)濃度增大直至達到最大值，結(jié)合圖像，此時間段主要生成Mn(III)，同時先生成少量Mn(IV)后Mn(IV)被消耗；后來(大約13min后)隨著時間的推移Mn(III)濃度減少，Mn(II)的濃度增大。A項，由圖像可知，隨著時間的推移Mn(III)的濃度先增大后減小，說明開始反應(yīng)生成Mn(III)，后Mn(III)被消耗生成Mn(II)，Mn(III)能氧化H2C2O4，A項錯誤；B項，隨著反應(yīng)物濃度的減小，到大約13min時開始生成Mn(II)，Mn(II)對反應(yīng)起催化作用，13min后反應(yīng)速率會增大，B項錯誤；C項，由圖像可知，Mn(VII)的濃度為0后才開始生成Mn(II)，該條件下Mn(II)和Mn(VII)不能大量共存，C項正確；D項，H2C2O4為弱酸，在離子方程式中應(yīng)以化學式保留，總反應(yīng)為2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，D項錯誤；故選C。典例02（2022·廣東卷）在相同條件下研究催化劑I、Ⅱ?qū)Ψ磻?yīng)的影響，各物質(zhì)濃度c隨反應(yīng)時間t的部分變化曲線如圖，則A．無催化劑時，反應(yīng)不能進行B．與催化劑Ⅰ相比，Ⅱ使反應(yīng)活化能更低C．a(chǎn)曲線表示使用催化劑Ⅱ時X的濃度隨t的變化D．使用催化劑Ⅰ時，內(nèi)，【答案】D【解析】A．由圖可知，無催化劑時，隨反應(yīng)進行，生成物濃度也在增加，說明反應(yīng)也在進行，故A錯誤；B．由圖可知，催化劑I比催化劑Ⅱ催化效果好，說明催化劑I使反應(yīng)活化能更低，反應(yīng)更快，故B錯誤；C．由圖可知，使用催化劑Ⅱ時，在0~2min內(nèi)Y的濃度變化了2.0mol/L，而a曲線表示的X的濃度變化了2.0mol/L，二者變化量之比不等于化學計量數(shù)之比，所以a曲線不表示使用催化劑Ⅱ時X濃度隨時間t的變化，故C錯誤；D．使用催化劑I時，在0~2min內(nèi)，Y的濃度變化了4.0mol/L，則(Y)===2.0，(X)=(Y)=2.0=1.0，故D正確；答案選D。典例03（2022·河北卷）恒溫恒容條件下，向密閉容器中加入一定量X，發(fā)生反應(yīng)的方程式為①XY；②YZ。反應(yīng)①的速率，反應(yīng)②的速率，式中為速率常數(shù)。圖甲為該體系中X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線，圖乙為反應(yīng)①和②的曲線。下列說法錯誤的是()A．隨的減小，反應(yīng)①、②的速率均降低B．體系中C．欲提高Y的產(chǎn)率，需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間D．溫度低于T1時，總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定【答案】AB【解析】由圖中的信息可知，濃度隨時間變化逐漸減小的代表的是X，濃度隨時間變化逐漸增大的代表的是Z，濃度隨時間變化先增大后減小的代表的是Y；由圖乙中的信息可知，反應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的。A項，由圖甲中的信息可知，隨c(X)的減小，c(Y)先增大后減小，c(Z)增大，因此，反應(yīng)①的速率隨c(X)的減小而減小，而反應(yīng)②的速率先增大后減小，A錯誤；B項，根據(jù)體系中發(fā)生的反應(yīng)可知，在Y的濃度達到最大值之前，單位時間內(nèi)X的減少量等于Y和Z的增加量，因此，v(X)=v(Y)+v(Z)，但是，在Y的濃度達到最大值之后，單位時間內(nèi)Z的增加量等于Y和X的減少量，故v(X)+v(Y)=v(Z)，B錯誤；C項，升高溫度可以可以加快反應(yīng)①的速率，但是反應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的，且反應(yīng)②的的速率隨著Y的濃度的增大而增大，因此，欲提高Y的產(chǎn)率，需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間，C正確；D項，由圖乙信息可知，溫度低于T時，k1＞k2，反應(yīng)②為慢反應(yīng)，因此，總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定，D正確；故選AB。命題點03化學反應(yīng)速率常數(shù)典例01（2021·重慶卷）甲異腈(CHNC)在恒容密閉容器中發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)：CH3NC(g)→CH3CN(g)，反應(yīng)過程中甲異腈濃度c隨時間t的變化曲線如圖所示(圖中T為溫度)。該反應(yīng)的反應(yīng)速率v與c的關(guān)系為v=kc，k為速率常數(shù)(常溫下為常數(shù))，a點和b點反應(yīng)速率相等，即v(a)=v(b)。下列說法錯誤的是

A．bf段的平均反應(yīng)速率為1.0×10-4mol(L·min)B．a(chǎn)點反應(yīng)物的活化分子數(shù)多于d點C．T1>T2D．3v(d)=2v(e)【答案】C【分析】設(shè)T1時，速率常數(shù)為k1，T2時，速率常數(shù)為R2，v(a)=v(b)，，?！窘馕觥緼．由題干信息可知，，A正確；B．a(chǎn)d兩點相比較，a點的濃度比d的濃度大，且其他的條件相同，故a點反應(yīng)物的活化分子數(shù)多于d點，B正確；C．由以上可知，k2=2k1，v=kc，濃度相同的時候，v2>v1，溫度越高，速率越大，故T2>T1，C錯誤；D．，，k2=2k1，可得3v(d)=2v(e)，D正確；故選C。1．對化學反應(yīng)速率計算公式的剖析v(B)＝eq\f(Δc(B),Δt)＝eq\f(\f(Δn(B),V),Δt)(1)濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì)，不適用于固體和純液體。(2)化學反應(yīng)速率是某段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率，而不是瞬時速率，且計算時取正值。(3)同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時，數(shù)值可能不同，但意義相同。同一化學反應(yīng)中用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于其化學計量數(shù)之比。(4)對于可逆反應(yīng)，反應(yīng)進行的凈速率是正、逆反應(yīng)速率之差，當達到平衡時，凈速率為零。2．影響反應(yīng)速率的因素(1)內(nèi)因反應(yīng)物本身的性質(zhì)是主要因素，如相同條件下Mg、Al與稀鹽酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為v(Mg)>v(Al)。(2)外因(只改變一個條件，其他條件不變)3．理論解釋——有效碰撞理論(1)活化分子：能夠發(fā)生有效碰撞的分子。(2)活化能：如圖圖中：E1為正反應(yīng)的活化能，使用催化劑時的活化能為E3，E2為逆反應(yīng)的活化能，反應(yīng)熱為E1－E2。(3)有效碰撞：活化分子之間能夠引發(fā)化學反應(yīng)的碰撞?；罨肿印⒂行鲎才c反應(yīng)速率的關(guān)系。4．分析有氣體參與的化學反應(yīng)的反應(yīng)速率(1)恒溫時，壓縮體積eq\o(→,\s\up15(引起))壓強增大→氣體反應(yīng)物濃度增大eq\o(→,\s\up15(引起))反應(yīng)速率增大。(2)恒溫恒容時①充入氣體反應(yīng)物eq\o(→,\s\up15(引起))氣體反應(yīng)物濃度增大(壓強也增大)eq\o(→,\s\up15(引起))反應(yīng)速率增大。②充入“惰性”氣體eq\o(→,\s\up15(引起))總壓強增大→氣體反應(yīng)物濃度未改變eq\o(→,\s\up15(引起))反應(yīng)速率不變。(3)恒溫恒壓時，充入“惰性”氣體eq\o(→,\s\up15(引起))體積增大eq\o(→,\s\up15(引起))氣體反應(yīng)物濃度減小eq\o(→,\s\up15(引起))反應(yīng)速率減小。5．外界條件對可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的，但影響程度不一定相同。(1)當增大反應(yīng)物濃度時，v(正)瞬間增大，隨后逐漸減??；v(逆)瞬間不變，隨后逐漸增大；直至v(正)和v(逆)相等時達到平衡。(2)增大壓強，氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大。(3)對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，改變壓強可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。(4)升高溫度，v(正)和v(逆)都增大，但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大。(5)使用催化劑，能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。6.化學反應(yīng)速率計算的常見錯誤(1)不注意容器的容積。(2)漏寫單位或單位寫錯。(3)忽略有效數(shù)字。7.比較化學反應(yīng)速率大小的注意事項(1)看單位是否統(tǒng)一,若不統(tǒng)一,要換算成相同單位。(2)比較不同時間段內(nèi)的化學反應(yīng)速率大小時,可先換算成用同一物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,再比較數(shù)值的大小。(3)比較化學反應(yīng)速率與化學計量數(shù)的比值。例如,對于一般反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),比較不同時間段內(nèi)v(A)a與v(B)b的大小8．化學反應(yīng)速率常數(shù)拓展對于一個基元反應(yīng)：αA＋βD=γG＋hH其化學反應(yīng)速率常數(shù)數(shù)學表達式為：v＝kcα(A)cβ(D)上式中的k稱為反應(yīng)速率常數(shù)又稱速率常數(shù)。k的物理意義：在一定的條件下(溫度、催化劑)，反應(yīng)物濃度為1mol·L－1時的反應(yīng)速率。k與反應(yīng)物濃度無關(guān)。(1)反應(yīng)不同，k值不同。(2)同一反應(yīng)，溫度不同k值不同。(3)同一反應(yīng)，溫度一定時，有無催化劑k也是不同的。不同反應(yīng)有不同的速率常數(shù)，速率常數(shù)與反應(yīng)溫度、反應(yīng)介質(zhì)(溶劑)、催化劑等有關(guān)，甚至會隨反應(yīng)器的形狀、性質(zhì)而異。與濃度無關(guān)，但受溫度、催化劑、固體表面性質(zhì)等因素的影響?？枷?1化學反應(yīng)速率及相關(guān)計算1．（2023·遼寧·校聯(lián)考三模）氨基甲酸銨()主要用作磷化鋁中間體，也用于醫(yī)藥。在T℃時，將足量的固體置于恒溫恒容容器中，存在如下化學平衡：，經(jīng)tmin達到平衡狀態(tài)，平衡時體系的總濃度為。下列敘述正確的是A．當混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變時，說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)B．T℃時，向平衡體系中加入適量，增大C．在0~tmin時間段內(nèi)，平均反應(yīng)速率D．向平衡體系中充入適量的，逆反應(yīng)速率增大【答案】D【解析】A．該反應(yīng)為固體生成氣體的反應(yīng)，且最開始只有固體反應(yīng)物，生成物混合氣體的平均摩爾質(zhì)量是不變的，不能以此來判斷平衡狀態(tài)，故A錯誤；B．加入為固體，平衡不移動，不改變?nèi)魏挝镔|(zhì)的濃度，故B錯誤；C．反應(yīng)進行過程中，c(NH3)：c(CO2)恒為2：1，經(jīng)tmin達到平衡狀態(tài)，平衡時體系的總濃度為，則c(CO2)=，平均反應(yīng)速率，故C錯誤；D．加入，導(dǎo)致生成物濃度增大，平衡逆移，逆反應(yīng)速率增大，故D正確；故答案選D。2．（2023·河北唐山·統(tǒng)考三模）在2L恒容密閉容器中加入一定量A和B，發(fā)生反應(yīng)。100℃時容器中A、B、C物質(zhì)的量隨時間的變化關(guān)系如圖一所示。不同溫度下平衡時C的體積分數(shù)與A、B起始時的投料比的變化關(guān)系如圖二所示。則下列結(jié)論正確的是

A．100℃時前5min平均化學反應(yīng)速率B．100℃時達平衡的體系中充入少量C(g)，達新平衡前v(逆)>v(正)C．D．某溫度下平衡時B的轉(zhuǎn)化率隨起始的增大而先增大后減小【答案】B【解析】A．100℃時前5min平均化學反應(yīng)速率，A錯誤；B．C(g)為生成物，加入C(g)后，逆反應(yīng)速率增大，平衡逆向移動，達新平衡前v(逆)>v(正)，B正確；C．如圖得出信息，溫度越高，C的體積分數(shù)越小，平衡逆向移動，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，所以：，C錯誤；D．起始濃度A越大，越大，B的轉(zhuǎn)化率越大，所以溫度一定時，B的轉(zhuǎn)化率隨起始的增大而增大，D錯誤；故選B。3．（2023·廣東佛山·統(tǒng)考二模）在催化劑作用下，向容積為1L的容器中加入1molX和3molY，發(fā)生反應(yīng)：，平衡時和反應(yīng)10min時X的轉(zhuǎn)化率(X)隨溫度的變化分別如曲線I、Ⅱ所示。下列說法錯誤的是A．該反應(yīng)B．200℃時，前10min的平均反應(yīng)速率C．400℃時，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2D．bc段變化可能是催化劑在溫度高于400℃時活性降低導(dǎo)致【答案】C【解析】A．升高溫度，轉(zhuǎn)化率增大，平衡正向移動，正向是吸熱反應(yīng)即該反應(yīng)，故A正確；B．200℃時，前10min的平均反應(yīng)速率，故B正確；C．400℃時，X轉(zhuǎn)化率為60%，反應(yīng)的平衡常數(shù)，故C錯誤；D．a(chǎn)b階段隨溫度升高，轉(zhuǎn)化率增大，bc階段隨溫度升高，轉(zhuǎn)化率減小，該變化可能是催化劑在溫度高于400℃時活性降低導(dǎo)致，故D正確。綜上所述，答案為：C。4．（2023·全國·模擬預(yù)測）在恒溫恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+N2(g)，N2的瞬時生成速率v=k·cm(H2)·c2(NO)。控制NO起始濃度為0.5mol?L-1，N2的瞬時生成速率和H2起始濃度的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是A．該反應(yīng)的速率常數(shù)k為15L2·mol-2?s-1B．隨著H2起始濃度增大，達平衡時N2的物質(zhì)的量分數(shù)增大C．反應(yīng)達平衡后，H2和NO的濃度均增加一倍，則NO轉(zhuǎn)化率減小D．H2起始濃度為0.2mol?L-1，某時刻NO的濃度為0.4mol?L-1，則此時N2的瞬時生成速率為0.24mol?L-1【答案】A【解析】A．的瞬時生成速率，控制NO起始濃度為，由題圖可知，的瞬時生成速率與起始濃度呈線性關(guān)系，則，將(0.2，0.75)代入，可得該反應(yīng)的速率常數(shù)，A正確；B．根據(jù)題給反應(yīng)可知，當時，隨著起始濃度增大，平衡時的物質(zhì)的量分數(shù)增大，當n(H2)：n(NO)=1：1時，平衡時的物質(zhì)的量分數(shù)達到最大，n(H2)：n(NO)>1：1后，隨著起始濃度增大，達平衡時的物質(zhì)的量分數(shù)減小，B錯誤；C．平衡后，和NO的濃度均增加一倍，新平衡與原平衡相比，相當于加壓，平衡正向移動，則NO轉(zhuǎn)化率增大，C錯誤；D．NO起始濃度為，某時刻NO的濃度為，則變化量為，根據(jù)可知，此時的濃度為，的瞬時生成速率，題給速率單位錯誤，D錯誤；故答案選A。5．（2023·全國·模擬預(yù)測）T℃時，含等濃度與的溶液中發(fā)生反應(yīng)：

，時刻，改變某一外界條件繼續(xù)反應(yīng)至時刻，溶液中(、)隨時間的變化關(guān)系如圖所示(已知：T℃時，該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)，忽略水解)。下列說法正確的是A．若時未改變外界條件，則此時該反應(yīng)未達到平衡狀態(tài)B．若時反應(yīng)達到平衡，則時改變的條件可能為升溫C．若始終保持溫度不變，則逆反應(yīng)速率：D．內(nèi)的平均反應(yīng)速率為【答案】C【解析】A．根據(jù)題意及題圖可知，時，，此時，故此時反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，A錯誤；B．若時反應(yīng)達到平衡，，，此時平衡常數(shù)，由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向移動，平衡常數(shù)應(yīng)該小于1，B錯誤；C．若保持溫度不變，則由題圖可知，時改變的條件只能是增大的濃度，且時的濃度大于時，則逆反應(yīng)速率：，C正確；D．內(nèi)的濃度由0變?yōu)?.03，即濃度變化為0.03，其平均反應(yīng)速率為，又因為各物質(zhì)的速率之比等于其化學計量數(shù)之比，所以的平均反應(yīng)速率為，D錯誤；故選C。考向02外界條件對化學反應(yīng)速率的影響1．(2024·廣東省新高三摸底聯(lián)考)氨基甲酸銨H2NCOONH4能用作磷化鋁中間體，也能用于醫(yī)藥。在時，將足量的H2NCOONH4固體置于真空恒容容器中，發(fā)生如下反應(yīng)：H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)，經(jīng)達到平衡狀態(tài)，平衡時體系的總濃度為c0mol·L－1。下列說法正確的是()A．當混合氣體平均摩爾質(zhì)量不變時，說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)B．向平衡體系加入適量H2NCOONH4，c(CO2)增大C．內(nèi)，平均反應(yīng)速率為D．向平衡體系中充入適量的CO2，逆反應(yīng)速率增大【答案】D【解析】A項，由于反應(yīng)物只有一種固體，故氣體中氨氣、二氧化碳的物質(zhì)的量之比恒等于2：1，則密閉容器中混合氣體的平均摩爾質(zhì)量等于，始終不變，故密閉容器中混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變不能說明達到平衡狀態(tài)，A項錯誤；B項，根據(jù)化學平衡常數(shù)，溫度不變平衡常數(shù)不變，向平衡體系加入適量H2NCOONH4，平衡不移動，B項錯誤；C項，H2NCOONH4為固體，不能用其濃度表示速率，C項錯誤；D項，向平衡體系中充入適量的CO2，生成物濃度增大，逆反應(yīng)速率增大，D項正確；故選D。2．選擇不同的反應(yīng)探究化學反應(yīng)速率的影響因素，所用試劑不合理的是()a．CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O(觀察氣泡產(chǎn)生的快慢)b．S2O32-+2H+=S↓+SO2+H2O(觀察渾濁產(chǎn)生的快慢)反應(yīng)影響因素所用試劑Aa接觸面積塊狀CaCO3、0.5mol/LHCl粉末狀CaCO3、0.5mol/LHClBaH+濃度塊狀CaCO3、0.5mol/LHCl塊狀CaCO3、3.0mol/LHClCbH+濃度0.1mol/LNa2S2O3、稀H2SO40.1mol/LNa2S2O3、濃H2SO4Db溫度0.1mol/LNa2S2O3、0.1Na2S2O3H2SO4、冷水0.1mol/LNa2S2O3、0.1Na2S2O3H2SO4、熱水【答案】C【解析】采用控制變量方法進行研究，即只改變一個外界條件，其它外界條件都相同，然后逐一進行分析判斷。A項，只有CaCO3的接觸面積不相同，其它外界條件相同，兩個實驗是研究固體與鹽酸的接觸面積大小對化學反應(yīng)速率的影響，A正確；B項，該反應(yīng)的實質(zhì)是CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O，只有HCl溶液中的c(H+)不相同，其它外界條件相同，是研究H+濃度大小對化學反應(yīng)速率的影響，B正確；C項，濃硫酸中H2SO4主要以電解質(zhì)分子存在，稀硫酸中則完全電離產(chǎn)生H+及SO42-，濃硫酸溶于水時會放出大量熱量使溶液溫度升高，因此兩個實驗對比，不僅溶液中c(H+)不同，而且溶液溫度也不相同，因此不是探究H+濃度大小對化學反應(yīng)速率的影響，C不正確；D項，兩個實驗對比，其它外界條件都相同，只有溶液溫度不相同，是探究反應(yīng)溫度對化學反應(yīng)速率的影響，D正確；故選C。3．(2024·河北邢臺五岳高三聯(lián)考)三氯乙烯(C2HCl3)是某市地下水中有機污染物的主要成分，研究顯示，在該地下水中加入H2O2可將其中的三氯乙烯除去，發(fā)生的反應(yīng)如下：3H2O2+C2HCl3=2H2O+2CO2↑+3HCl。常溫下，在某密閉容器中進行上述反應(yīng)，測得c(H2O2)隨時間的變化如表所示：時間/min02468…/(mol·L-1)1.200.900.700.600.55…已知：在反應(yīng)體系中加入Fe2+，可提高反應(yīng)速率。下列說法錯誤的是()A．Fe2+為該反應(yīng)的催化劑 B．反應(yīng)過程中可能產(chǎn)生O2C．H2O2與CO2的空間結(jié)構(gòu)相同 D．0~4min內(nèi)，v(H2O2)=0.125mol·L-1·min-1【答案】C【解析】A項，由題干信息可知，在反應(yīng)體系中加入Fe2+，可提高反應(yīng)速率，故Fe2+為該反應(yīng)的催化劑，A正確；B項，已知H2O2可以氧化Fe2+為Fe3+，而Fe3+可以催化H2O2分解為O2，故反應(yīng)過程中可能產(chǎn)生O2，B正確；C項，已知H2O2中O周圍的價層電子對數(shù)為4，有2對孤電子對，即每個O與周圍的H和O形成V形結(jié)構(gòu)，整體呈現(xiàn)報夾或者書頁結(jié)構(gòu)，而CO2中心原子C周圍的價層電子對數(shù)為2，故CO2為直線形結(jié)構(gòu)，即H2O2與CO2的空間結(jié)構(gòu)不相同，C錯誤；D項，由題干表格數(shù)據(jù)可知，0~4min內(nèi)，=0.125mol·L-1·min-1，D正確；故選C。4.(2024·河南省普高聯(lián)考高三測評)某研究性學習小組探究影響反應(yīng)速率的因素及反應(yīng)速率的大小，測得的實驗數(shù)據(jù)如表所示(忽略溶液體積變化)，下列說法錯誤的是()組號反應(yīng)溫度/℃參加反應(yīng)的物質(zhì)Na2S2O3H2SO4H2OV/mLc/(mol/L)V/mLc/(mol/L)V/mL①1020.110.43②3020.120.22③3010.220.13④3010.120.13A．實驗①②探究溫度對反應(yīng)速率的影響B(tài)．實驗②④探究Na2S2O3濃度對反應(yīng)速率的影響C．四組實驗中實驗②的反應(yīng)速率最大D．實驗③完全反應(yīng)需要tmin，平均反應(yīng)速率v(Na2S2O3)=mol/(L?min)【答案】B【解析】A項，實驗①②除溫度不同外，各反應(yīng)物濃度相同，能探究溫度對反應(yīng)速率的影響，故A正確；B項，實驗②④溫度相同，硫酸濃度不相同，Na2S2O3濃度不相同，不可以探究Na2S2O3濃度對反應(yīng)速率的影響，故B錯誤；C項，四組實驗中實驗②溫度較高，水所占體積最少，反應(yīng)物濃度最高，速率最大，故C正確；D項，實驗③中，，完全反應(yīng)需要tmin，平均反應(yīng)速率v(Na2S2O3)=mol/(L?min)，故D正確；故選B。5．(2024·廣東湛江高三畢業(yè)班調(diào)研考試)我國科學家團隊打通了溫和條件下草酸二甲酯【(COOCH3)2】催化加氫制乙二醇的技術(shù)難關(guān)，反應(yīng)為(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)ΔH。如圖所示，在恒容密閉容器中，反應(yīng)溫度為T1時，c(HOCH2CH2OH)和c(H2)隨時間t的變化分別為曲線I和Ⅱ，反應(yīng)溫度為T2時，c(H2)隨時間t的變化為曲線Ⅲ。下列判斷正確的是()A．ΔH>0B．a(chǎn)、b兩時刻生成乙二醇的速率：v(a)=v(b)C．在T2溫度下，反應(yīng)在0~t2內(nèi)的平均速率為D．其他條件相同，在T1溫度下，起始時向該容器中充入一定量的氮氣，則反應(yīng)達到平衡的時間小于t1【答案】C【解析】A項，反應(yīng)溫度為T1和T2，以c(H2)隨時間t的變化為曲線比較，Ⅱ比Ⅲ先達到平衡，所以T1>T2，溫度升高，c(H2)增大，平衡逆向移動，反應(yīng)放熱，A錯誤；B項，升高溫度，反應(yīng)速率加快，T1>T2，則反應(yīng)速率v(a)>v(b)，B錯誤；C項，T2時，在0~t2內(nèi)，△c(H2)=0.05mol。L-1，則，C正確；D項，向恒容容器中充入氮氣，不影響反應(yīng)物濃度，不影響反應(yīng)速率，D錯誤；故選C?？枷?3化學反應(yīng)速率常數(shù)1．（2023·吉林長春·東北師大附中?？既＃┓磻?yīng)的速率方程為(k為速率常數(shù)，其中，A、R為常數(shù)，為活化能，T為開氏溫度，其半衰期反應(yīng)物消耗一半所需的時間)為0.8/k。改變反應(yīng)物濃度時，反應(yīng)的瞬時速率如表所示。下列說法正確的是/0.250.510.51/0.050.050.10.10.2v/1.63.23.2A．B．C．升溫、加入催化劑，縮小容積(加壓)，均能使k增大，導(dǎo)致反應(yīng)的瞬時速率加快D．在過量的B存在時，A剩余12.5%所需的時間是【答案】D【分析】由第二組和第四組數(shù)據(jù)，A濃度相同，B濃度不同，速率相等，可知n=0，再由第一組和第二組數(shù)據(jù)代入可得，可知m=1；將第一組數(shù)據(jù)代入，可得k=6.4×10-3，則?！窘馕觥緼．根據(jù)數(shù)據(jù)分析，，，，A錯誤；B．由分析可知，速率常數(shù)，B錯誤；C．速率常數(shù)與濃度無關(guān)，縮小容積(加壓)不會使k增大，C錯誤；D．存在過量的B時，反應(yīng)掉87.5%的A可以看作經(jīng)歷3個半衰期，即，因此所需的時間為，D正確；故選D。2．（2024·河北·校聯(lián)考模擬預(yù)測）在水溶液中進行的反應(yīng)：，已知該反應(yīng)速率方程為(k為常數(shù))，為探究反應(yīng)速率(v)與反應(yīng)物濃度的關(guān)系，在20℃進行實驗，所得的數(shù)據(jù)如下表：①②③④⑤0.0080.0080.0040.0080.0080.0010.0010.0010.0020.0010.100.200.200.100.40v1下列結(jié)論正確的是A．反應(yīng)體系的三種物質(zhì)中，H+(aq)的濃度對反應(yīng)速率影響最大B．速率常數(shù)的數(shù)值為0.03C．a(chǎn)、b、c的值分別為1、5、6D．實驗⑤中，【答案】A【解析】A．由①②數(shù)據(jù)得b=1，由①④數(shù)據(jù)得a=1，由②③數(shù)據(jù)得c=2，則反應(yīng)體系的三種物質(zhì)中，H+(aq)的濃度對反應(yīng)速率影響最大，A正確；B．結(jié)合A分析，將①中數(shù)據(jù)代入中，則，=3.75，B錯誤；C．由A分析可知，abc分別為1、1、2，C錯誤；D．實驗⑤中，，D錯誤；故選A。3．（2023上·北京東城·高三匯文中學?？计谥校┠硿囟葧r，兩個恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)，。實驗測得：，，、為化學反應(yīng)速率常數(shù)，只受溫度影響。容器編號起始濃度()平衡濃度()I0.6000.2Ⅱ0.60.10下列說法不正確的是A．I中的平衡轉(zhuǎn)化率約為66.7%B．升高溫度，該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)增大C．Ⅱ中達到平衡狀態(tài)時，D．該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)可表示為【答案】C【解析】A．平衡時c(O2)=0.2mol/L，根據(jù)方程式，c(NO2)=2△c(O2)=0.4mol/L，所以Ⅰ中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率約為×100%=66.7%，A正確；B．反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度有利于反應(yīng)正向進行，所以升高溫度，該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)增大，B正確；C．溫度不變，平衡常數(shù)不變，所以KⅡ=KⅠ，Ⅱ中起始時比Ⅰ中多加了一部分NO，因此反應(yīng)一旦進行，c(NO)＞2c(O2)，若Ⅱ中平衡時c(O2)為0.2mol/L，則c(NO)必然大于Ⅰ中的平衡時的c(NO)，二者平衡常數(shù)不一致，所以反應(yīng)Ⅱ的正向反應(yīng)程度稍小一些，所以Ⅱ中達到平衡狀態(tài)時，c(O2)＜0.2mol/L，C錯誤；D．反應(yīng)達到平衡時，正=逆，則k正c2(NO2)=k逆c2(NO)?c(O2)，則K==，D正確；故答案為：C。4．（2023上·黑龍江哈爾濱·高三尚志市尚志中學?？计谥校┮欢囟认拢诤闳莘磻?yīng)器中發(fā)生反應(yīng)，化學反應(yīng)速率(k為化學反應(yīng)速率常數(shù)，其數(shù)值與溫度有關(guān))。實驗測得該溫度下反應(yīng)物濃度與化學反應(yīng)速率的關(guān)系如表所示：0.010.020.020.010.010.010.0150.015x根據(jù)表中的測定結(jié)果，下列結(jié)論不正確的是A．表中x的值為B．化學反應(yīng)速率C．升高溫度，各物質(zhì)濃度不變，化學反應(yīng)速率不變D．催化劑影響k的大小【答案】C【分析】將表格中相應(yīng)數(shù)據(jù)代入方程式，，解得；，解得，；【解析】A．后將第四列數(shù)據(jù)帶入計算可得，故A正確；B．、、；所以，胡B正確；C．升高溫度時，各物質(zhì)的濃度不變，但k增大，反應(yīng)速率加快，故C錯誤；D．催化劑改變反應(yīng)速率，加入催化劑，各物質(zhì)濃度不變，故催化劑可能對k影響較大，故D正確；選C。5．（2023·天津河北·統(tǒng)考一模）某溫度時，兩個恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)2NO2(g)?2NO(g)+O2(g)

ΔH>0。實驗測得：υ正(NO2)＝k正c2(NO2)，υ逆(NO)＝k逆c2(NO)·c(O2)，k正、k逆為化學反應(yīng)速率常數(shù)，只受溫度影響。容器編號起始濃度(mol·L?1)平衡濃度(mol·L?1)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)Ⅰ0.6000.2Ⅱ0.60.10下列說法不正確的是A．Ⅰ中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率約為66.7%B．Ⅱ中達到平衡狀態(tài)時，c(O2)＜0.2mol·L?1C．該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)可表示為D．升高溫度，達到平衡狀態(tài)時Ⅰ中c(O2)＜0.2mol·L?1【答案】D【分析】由題意Ⅰ中可建立如下三段式：【解析】A.由三段式數(shù)據(jù)可知，Ⅰ中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%≈66.7%，故A正確；B.Ⅰ中平衡時c(O2)=0.2mol·L?1，實驗Ⅱ相當于在Ⅰ基礎(chǔ)上再加入NO，平衡會逆向移動，c(O2)＜0.2mol·L?1，故B正確；C.平衡時υ正(NO2)＝υ逆(NO)，即k正c2(NO2)＝k逆c2(NO)·c(O2)，得==K，故C正確；D.Ⅰ中平衡時c(O2)=0.2mol·L?1，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動，達到平衡狀態(tài)時Ⅰ中c(O2)＞0.2mol·L?1，故D錯誤；故選D?？键c二化學平衡及其影響因素命題點01化學平衡狀態(tài)及其判斷典例01（2022·天津卷）向恒溫恒容密閉容器中通入2mol和1mol，反應(yīng)達到平衡后，再通入一定量，達到新平衡時，下列有關(guān)判斷錯誤的是A．的平衡濃度增大 B．反應(yīng)平衡常數(shù)增大C．正向反應(yīng)速率增大 D．的轉(zhuǎn)化總量增大【答案】B【解析】A．平衡后，再通入一定量，平衡正向移動，的平衡濃度增大，A正確；B．平衡常數(shù)是與溫度有關(guān)的常數(shù)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，B錯誤；C．通入一定量，反應(yīng)物濃度增大，正向反應(yīng)速率增大，C正確；D．通入一定量，促進二氧化硫的轉(zhuǎn)化，的轉(zhuǎn)化總量增大，D正確；故選B。典例02（2019·浙江卷）下列說法正確的是A．H2(g)＋I2(g)?2HI(g)，其他條件不變，縮小反應(yīng)容器體積，正逆反應(yīng)速率不變B．C(s)＋H2O(g)?H2(g)＋CO(g)，碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達平衡C．若壓強不再隨時間變化能說明反應(yīng)2A(?)＋B(g)?2C(?)已達平衡，則A、C不能同時是氣體D．1molN2和3molH2反應(yīng)達到平衡時H2轉(zhuǎn)化率為10%，放出的熱量為Q1；在相同溫度和壓強下，當2molNH3分解為N2和H2的轉(zhuǎn)化率為10%時，吸收的熱量為Q2，Q2不等于Q1【答案】B【解析】A.該可逆反應(yīng)的反應(yīng)前后氣體計量數(shù)不發(fā)生變化，當縮小反應(yīng)容器體積，相當于加壓，正逆反應(yīng)速率同等程度增加，A項錯誤；B.在建立平衡前，碳的質(zhì)量不斷改變，達到平衡時，質(zhì)量不變，因而碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達平衡，B項正確；C.即使A，C物質(zhì)均為氣體，反應(yīng)前后氣體體積也會發(fā)生變化，當壓強不隨時間變化時，仍能說明反應(yīng)達到平衡，C項錯誤；D.易知N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)ΔH，合成氨氣實際參與反應(yīng)n(H2)=3×10％=0.3mol，因而Q1=0.3/3×|ΔH|=0.1|ΔH|，分解氨氣時實際消耗的n(NH3)=2×10％=0.2mol，Q2=0.2/2×|ΔH|=0.1|ΔH|，則Q1=Q2，D項錯誤。故答案選B。典例03（2018·浙江卷）反應(yīng)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH＜0，若在恒壓容器中發(fā)生，下列選項表明反應(yīng)一定已達平衡狀態(tài)的是（

）A．容器內(nèi)氣體的密度不再變化B．容器內(nèi)壓強保持不變C．相同時間內(nèi)，生成N-H鍵的數(shù)目與斷開H-H鍵的數(shù)目相等D．容器內(nèi)氣體的濃度之比c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2【答案】A【解析】A.反應(yīng)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH＜0是氣體體積減小的反應(yīng)，反應(yīng)在恒壓容器中發(fā)生，體積可變但氣體總質(zhì)量不變，密度不變說明氣體的體積不變，表明反應(yīng)已達平衡狀態(tài)，選項A正確；B.因反應(yīng)在恒壓條件下進行，反應(yīng)中壓強始終不變，故壓強不再變化不能表明反應(yīng)一定已達平衡狀態(tài)，選項B錯誤；C.斷開鍵和生成鍵均表示正反應(yīng)，則相同時間內(nèi)，斷開鍵的數(shù)目和生成鍵的數(shù)目相等不能表明反應(yīng)一定已達平衡狀態(tài)，選項C錯誤；D.容器內(nèi)氣體的濃度與反應(yīng)的起始狀態(tài)有關(guān)，不能表明反應(yīng)一定已達平衡狀態(tài)，選項D錯誤；答案選A。命題點02影響化學平衡移動因素典例01（2023·廣東卷）催化劑Ⅰ和Ⅱ均能催化反應(yīng)。反應(yīng)歷程(下圖)中，M為中間產(chǎn)物。其它條件相同時，下列說法不正確的是

A．使用Ⅰ和Ⅱ，反應(yīng)歷程都分4步進行 B．反應(yīng)達平衡時，升高溫度，R的濃度增大C．使用Ⅱ時，反應(yīng)體系更快達到平衡 D．使用Ⅰ時，反應(yīng)過程中M所能達到的最高濃度更大【答案】C【解析】A．由圖可知兩種催化劑均出現(xiàn)四個波峰，所以使用Ⅰ和Ⅱ，反應(yīng)歷程都分4步進行，A正確；B．由圖可知該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以達平衡時，升高溫度平衡向左移動，R的濃度增大，B正確；C．由圖可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能，所以使用Ⅰ時反應(yīng)速率更快，反應(yīng)體系更快達到平衡，C錯誤；D．由圖可知在前兩個歷程中使用Ⅰ活化能較低反應(yīng)速率較快，后兩個歷程中使用Ⅰ活化能較高反應(yīng)速率較慢，所以使用Ⅰ時，反應(yīng)過程中M所能達到的最高濃度更大，D正確；故選C。典例02（2022·廣東卷）恒容密閉容器中，在不同溫度下達平衡時，各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是A．該反應(yīng)的B．a(chǎn)為隨溫度的變化曲線C．向平衡體系中充入惰性氣體，平衡不移動D．向平衡體系中加入，H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大【答案】C【解析】A．從圖示可以看出，平衡時升高溫度，氫氣的物質(zhì)的量減少，則平衡正向移動，說明該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，即ΔH＞0，故A錯誤；B．從圖示可以看出，在恒容密閉容器中，隨著溫度升高氫氣的平衡時的物質(zhì)的量減少，則平衡隨著溫度升高正向移動，水蒸氣的物質(zhì)的量增加，而a曲線表示的是物質(zhì)的量不隨溫度變化而變化，故B錯誤；C．容器體積固定，向容器中充入惰性氣體，沒有改變各物質(zhì)的濃度，平衡不移動，故C正確；D．BaSO4是固體，向平衡體系中加入BaSO4，不能改變其濃度，因此平衡不移動，氫氣的轉(zhuǎn)化率不變，故D錯誤；故選C。典例03（2021·遼寧卷）某溫度下，在恒容密閉容器中加入一定量X，發(fā)生反應(yīng)，一段時間后達到平衡。下列說法錯誤的是A．升高溫度，若增大，則B．加入一定量Z，達新平衡后減小C．加入等物質(zhì)的量的Y和Z，達新平衡后增大D．加入一定量氬氣，平衡不移動【答案】C【解析】A．根據(jù)勒夏特列原理可知，升高溫度，化學平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動，而增大，說明平衡正向移動，故則，A正確；B．加入一定量Z，Z的濃度增大，平衡逆向移動，故達新平衡后減小，B正確；C．加入等物質(zhì)的量的Y和Z，Z的濃度增大，平衡逆向移動，由于X、Y均為固體，故K=c(Z)，達新平衡后不變，C錯誤；D．加入一定量氬氣，加入瞬間，X、Z的濃度保持不變，故正、逆反應(yīng)速率不變，故平衡不移動，D正確；故答案為：C。命題點03化學反應(yīng)方向的調(diào)控典例01（2022·浙江卷）AB型強電解質(zhì)在水中的溶解(可視作特殊的化學反應(yīng))表示為AB(s)=An+(aq)+Bn-(aq)，其焓變和熵變分別為ΔH和ΔS。對于不同組成的AB型強電解質(zhì)，下列說法正確的是A．ΔH和ΔS均大于零B．ΔH和ΔS均小于零C．ΔH可能大于零或小于零，ΔS大于零D．ΔH和ΔS均可能大于零或小于零【答案】D【解析】強電解質(zhì)溶于水有的放熱，如硫酸銅等；有的吸熱，如碳酸氫鈉等，所以在水中溶解對應(yīng)的ΔH可能大于零或小于零。熵表示系統(tǒng)混亂程度。體系越混亂，則熵越大。AB型強電解質(zhì)固體溶于水，存在熵的變化。固體轉(zhuǎn)化為離子，混亂度是增加的，但離子在水中存在水合過程，這樣會引發(fā)水的混亂度的變化，讓水分子會更加規(guī)則，即水的混亂度下降，所以整個溶解過程的熵變ΔS，取決于固體轉(zhuǎn)化為離子的熵增與水合過程的熵減兩個作用的相對大小關(guān)系。若是前者占主導(dǎo)，則整個溶解過程熵增，即ΔS＞0，反之，熵減，即ΔS＜0。綜上所述，D項符合題意。故選D。典例02（2022·湖南卷·節(jié)選）(1)已知ΔG=ΔH-TΔS，的值只決定于反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)，忽略、隨溫度的變化。若ΔG，則該反應(yīng)可以自發(fā)進行。根據(jù)下圖判斷：600℃時，下列反應(yīng)不能自發(fā)進行的是_______。A．C(s)＋O2(g)=CO2(g) B．2C(s)＋O2(g)=2CO(g)C．TiO2(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋O2(g)D．TiO2(s)＋C(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋CO2(g)【答案】(1)C【解析】(1)記①C(s)＋O2(g)=CO2(g)，②2C(s)＋O2(g)=2CO(g)，③TiO2(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋O2(g)，④TiO2(s)＋C(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋CO2(g)；A項，由圖可知，600℃時C(s)＋O2(g)=CO2(g)的ΔG，反應(yīng)自發(fā)進行，故A不符合題意；B項，由圖可知，600℃時2C(s)＋O2(g)=2CO(g)的ΔG，反應(yīng)自發(fā)進行，故B不符合題意；C項，由圖可知，600℃時TiO2(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋O2(g)的ΔG，反應(yīng)不能自發(fā)進行，故C符合題意；D項，根據(jù)蓋斯定律，TiO2(s)＋C(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋CO2(g)可由①+③得到，則600℃時其ΔG，反應(yīng)自發(fā)進行，故D不符合題意；故選C。典例03（2021·海南卷）制備水煤氣的反應(yīng)

，下列說法正確的是A．該反應(yīng)B．升高溫度，反應(yīng)速率增大C．恒溫下，增大總壓，H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率不變D．恒溫恒壓下，加入催化劑，平衡常數(shù)增大【答案】B【解析】A．該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，所以△S＞0，A錯誤；B．升高溫度，物質(zhì)的內(nèi)能增加，分子運動速率加快，有效碰撞次數(shù)增加，因此化學反應(yīng)速率增大，B正確；C．恒溫下，增大總壓，化學平衡向氣體體積減小的逆反應(yīng)方向移動，使H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，C錯誤；D．恒溫恒壓下，加入催化劑，化學平衡不移動，因此化學平衡常數(shù)不變，D錯誤；故合理選項是B。1．化學平衡狀態(tài)判斷的“兩類標志”及“一角度”判斷化學反應(yīng)是否達到化學平衡狀態(tài)，關(guān)鍵是看給定條件下能否推出“變量”達到“不變”。常用到的判斷標志有：(1)絕對標志(2)相對標志①有氣體參加的反應(yīng)，氣體的總壓強、總體積、總物質(zhì)的量不變時，對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)來說，不一定達到平衡；對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等的反應(yīng)來說，達到平衡；②氣體的密度(eq\f(氣體的總質(zhì)量,氣體的總體積))、氣體的平均相對分子質(zhì)量(eq\f(氣體的總質(zhì)量,氣體的總物質(zhì)的量))不變時，要具體分析各表達式中的分子或分母變化情況，判斷是否平衡；③如果平衡體系中的物質(zhì)有顏色，則平衡體系的顏色不變時，達到平衡。(3)一角度從微觀的角度分析，如反應(yīng)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，下列各項均可說明該反應(yīng)達到了平衡狀態(tài)：2．化學平衡移動判斷的方法和規(guī)律(1)通過比較化學平衡破壞瞬時的正、逆反應(yīng)速率的相對大小來判斷平衡移動的方向。①外界條件改變對化學平衡的影響a．若外界條件改變，引起v正>v逆，則化學平衡向正反應(yīng)方向(或向右)移動；b．若外界條件改變，引起v正<v逆，則化學平衡向逆反應(yīng)方向(或向左)移動；c．若外界條件改變，雖能引起v正和v逆變化，但變化后新的v′正和v′逆仍保持相等，則化學平衡沒有發(fā)生移動。②常見外界條件的變化對正、逆反應(yīng)速率的影響規(guī)律a．增大反應(yīng)物濃度的瞬間，v正變大，v逆不變；減小反應(yīng)物濃度的瞬間，v正變小，v逆不變；增大生成物濃度的瞬間，v正不變，v逆變大；減小生成物濃度的瞬間，v正不變，v逆變?。籦．壓強的變化對氣體分子數(shù)較大的一邊反應(yīng)速率影響較大；c．溫度的變化對吸熱反應(yīng)速率影響較大；d．催化劑對正、逆反應(yīng)速率影響相同。(2)通過比較濃度商(Q)與平衡常數(shù)(K)的大小來判斷平衡移動的方向。①若Q>K，平衡逆向移動；②若Q＝K，平衡不移動；③若Q<K，平衡正向移動。(3)外界條件對平衡移動影響的規(guī)律——勒夏特列原理①溫度的影響：升高溫度，化學平衡向吸熱反應(yīng)方向移動；降低溫度，化學平衡向放熱反應(yīng)方向移動；②濃度的影響：增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度，化學平衡向正反應(yīng)方向移動；減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度，化學平衡向逆反應(yīng)方向移動；③壓強的影響：增大壓強會使平衡向著氣體體積減小的方向移動；減小壓強會使平衡向著氣體體積增大的方向移動。3.化學反應(yīng)方向(1)判據(jù)(2)一般規(guī)律：①ΔH<0，ΔS>0的反應(yīng)任何溫度下都能自發(fā)進行；②ΔH>0，ΔS<0的反應(yīng)任何溫度下都不能自發(fā)進行；③ΔH和ΔS的作用相反，且相差不大時，溫度對反應(yīng)的方向起決定性作用。當ΔH<0，ΔS<0時低溫下反應(yīng)能自發(fā)進行；當ΔH>0，ΔS>0時，高溫下反應(yīng)能自發(fā)進行。說明：對于一個特定的氣相反應(yīng)，熵變的大小取決于反應(yīng)前后的氣體物質(zhì)的化學計量數(shù)大小?？枷?1化學平衡狀態(tài)及其判斷1．（2023·貴州黔東南·統(tǒng)考一模）我國科學家研制鈀催化劑高效選擇性實現(xiàn)苯乙炔與氫氣反應(yīng)制備苯乙烯：（g，苯乙炔）（g，苯乙烯）。在恒溫恒容條件下發(fā)生該反應(yīng)，下列不能說明該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是A．混合氣體密度不隨時間變化 B．混合氣體平均摩爾質(zhì)量不隨時間變化C．混合氣體總壓強不隨時間變化 D．氫氣消耗速率等于苯乙烯消耗速率【答案】A【解析】A．，在恒溫恒容條件下，氣體總質(zhì)量不變，混合氣體密度始終不變，不能表明該反應(yīng)達到平衡，A錯誤；B．，反應(yīng)前后，氣體總質(zhì)量不變，氣體總物質(zhì)的量減小，氣體的平均摩爾質(zhì)量在反應(yīng)過程中發(fā)生改變，當平均摩爾質(zhì)量不變時即達到平衡狀態(tài)，B正確；C．氣體總壓強與總物質(zhì)的量成正比例，反應(yīng)過程中氣體總物質(zhì)的量是變化的，當氣體總物質(zhì)的量不變時說明反應(yīng)達到平衡，C正確；D．氫氣的消耗速率為正反應(yīng)速率，苯乙烯的消耗速率為逆反應(yīng)速率，當氫氣的的消耗速率等于苯乙烯的消耗速率，即正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率時，反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，D正確；故選A。2．（2023·河北唐山·統(tǒng)考模擬預(yù)測）某溫度下，在1L恒容密閉容器中2.0molX發(fā)生反應(yīng)，有關(guān)數(shù)據(jù)如下：時間段/min產(chǎn)物Z的平均生成速率/mol·L-1·min-10-20.200-40.150-60.10下列說法錯誤的是A．1min時，Z的濃度大于0.20mol·L-1B．3min時，Y的體積分數(shù)約為33.3%C．5min時，v正(Z)>v逆(Z)D．體系壓強不變時，反應(yīng)達到平衡狀態(tài)【答案】C【解析】A．假設(shè)前1min，Z的反應(yīng)速率為0.20mol/(L·min)，此時c(Z)=0.20mol/(L·min)×1min=0.20mol/L，隨著反應(yīng)進行，正反應(yīng)速率降低，因此前1min內(nèi)，生成Z的反應(yīng)速率大于0.20mol/(L·min)，即c(Z)＞0.20mol/L，故A說法正確；B．X為固體，Y、Z為生成物，且均為氣體，Y、Z物質(zhì)的量之比始終為1∶2，即Y的體積分數(shù)始終為或66.7%，故B說法正確；C．第4min時，Z的物質(zhì)的量濃度為0.15mol/(L·min)×4min=0.60mol/L，第6min時，Z的物質(zhì)的量濃度為0.10mol/(L·min)×6min=0.60mol/L，說明4min至6min反應(yīng)達到平衡，即v正(Z)=v逆(Z)，故C說法錯誤；D．X為固體，Y、Z為氣體，該反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng)，相同條件下，氣體壓強與氣體物質(zhì)的量成正比，因此當體系壓強不變，說明反應(yīng)達到平衡，故D說法正確；答案為C。3．（2023·河北保定·校聯(lián)考三模）恒溫密閉容器發(fā)生可逆反應(yīng)：Z(？)+W(？)X(g)+Y(？)

△H，在t1時刻反應(yīng)達到平衡，在t2時刻縮小容器體積，t3時刻再次達到平衡狀態(tài)后不再改變條件。下列有關(guān)說法中不正確的是

A．該條件下，Z和W中的都不可能為氣態(tài)B．t1～t2時間段與t3時刻后，兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量相等C．若該反應(yīng)△H<0，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度升高而減小D．若在該溫度下此反應(yīng)平衡常數(shù)表達式為K=c(X)，則t1～t2時間段與t3時刻后的X濃度不相等【答案】D【解析】A．根據(jù)圖像可知，正反應(yīng)速率不隨反應(yīng)時間和壓強的改變而改變，故Z和W都不是氣體，故A正確；B．結(jié)合圖像可知，X是氣體，Y可能不是氣體，也可能是氣體，若Y不是氣體，產(chǎn)物只有X，反應(yīng)過程中氣體的摩爾質(zhì)量始終不變，若Y是氣體，由于生成的X和Y是按照比例生成的，氣體平均摩爾質(zhì)量不會改變；所以兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量一定相等，故B正確；C．若該反應(yīng)△H<0，則該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向移動，平衡常數(shù)減小，故C正確；D．由于化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，該溫度下平衡常數(shù)的表達式K=c(X)是定值，則t1～t2時間段與t3時刻后的c(X)相等，故D錯誤；答案選D。4．（2022·廣東廣州·?？家荒＃┭芯堪l(fā)現(xiàn)，在牙膏中添加氟化物能起到預(yù)防齲齒的作用，這是因為氟離子能與牙齒表面的釉質(zhì)層{主要成分是羥基磷灰石[]}發(fā)生反應(yīng)生成氟磷灰石：，下列說法正確的是A．該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為B．常溫下，氟磷灰石的比羥基磷灰石的大C．羥基磷灰石和氟磷灰石相比，羥基磷灰石更能夠抵抗有機酸對牙齒的侵蝕D．羥基磷灰石的溶解速率等于氟磷灰石的生成速率時，反應(yīng)達到平衡【答案】A【解析】A．羥基磷灰石和氟磷灰石狀態(tài)均為固體，濃度視為常數(shù)1，不寫出平衡常數(shù)表達式，K=，故A正確；B．沉淀自發(fā)轉(zhuǎn)化一般是由較難溶轉(zhuǎn)化為更難溶，所以氟磷灰石的溶度積應(yīng)更小，故B錯誤；C．根據(jù)題意，生成的氟磷灰石是最終起到抗齲齒的物質(zhì)，故C錯誤；D．羥基磷灰石的溶解速率、氟磷灰石的生成速率均是向正反應(yīng)方向進行，因此羥基磷灰石的溶解速率等于氟磷灰石的生成速率時，不能說明反應(yīng)達到平衡，故D錯誤；答案為A。5．（2023·江蘇徐州·統(tǒng)考三模）鐵和鈦是重要的金屬材料，鐵及其化合物在生活中常用于凈水、制作顏料、食品保鮮等。Ti-Fe合金是優(yōu)良的儲氫合金。一種利用鈦鐵礦(，含雜質(zhì))制備鈦的工藝流程如下。

下列關(guān)于

△H＜0的說法正確的是A．上述反應(yīng)△S＜0B．上述反應(yīng)平衡常數(shù)C．及時分離可加快反應(yīng)達到平衡狀態(tài)D．上述反應(yīng)中每生成1molCO，轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為【答案】D【解析】A．上述反應(yīng)是放熱的體積增大的反應(yīng)，則△S＞0，故A錯誤；B．上述反應(yīng)平衡常數(shù)，故B錯誤；C．及時分離，生成物濃度減小，反應(yīng)速率減慢，不能加快反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故C錯誤；D．上述反應(yīng)碳化合價升高，氯化合價降低，根據(jù)方程式分析轉(zhuǎn)移4mol電子，生成2molCO，因此每生成1molCO，轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為，故D正確。綜上所述，答案為D?？枷?2影響化學平衡移動因素1．（2023·海南省直轄縣級單位·嘉積中學校聯(lián)考二模）“綠水青山就是金山銀山”，研究、CO等大氣污染物的處理對建設(shè)美麗中國具有重要意義。已知反應(yīng)，該反應(yīng)達到平衡后，為同時提高反應(yīng)速率和NO的轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是A．縮小容器的體積 B．改用高效催化劑C．增加NO的濃度 D．升高溫度【答案】A【解析】A．反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，縮小容器的體積，壓強增大，各反應(yīng)物和生成物濃度都增大，平衡正向移動，同時提高反應(yīng)速率和NO的轉(zhuǎn)化率，故A選；B．改用高效催化劑可以提高反應(yīng)速率，但不能改變NO的轉(zhuǎn)化率，故B不選；C．增加NO的濃度可以提高反應(yīng)速率，但NO的轉(zhuǎn)化率減小，故C不選；D．反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率增大，但平衡逆向移動，NO的轉(zhuǎn)化率減小，故D不選；故選A。2．（2023·海南·校聯(lián)考一模）利用CH4能消除有害氣體NO，其反應(yīng)原理為，一定溫度下，該反應(yīng)在密閉容器中達到平衡狀態(tài)。下列說法正確的是A．加入催化劑，活化分子百分數(shù)不變B．恒容下，再通入適量CH4，CH4的平衡轉(zhuǎn)化率減小C．適當增大壓強，化學平衡常數(shù)增大D．升高溫度，逆反應(yīng)速率增大，正反應(yīng)速率減小【答案】B【解析】A．加入催化劑，可以改變反應(yīng)所需要的活化能，使得部分普通分子轉(zhuǎn)化為活化分子或者活化分子轉(zhuǎn)化為普通分子，故活化分子百分數(shù)發(fā)生改變，A錯誤；B．恒容下，再通入適量CH4，則CH4濃度增大，化學平衡正向移動，NO的轉(zhuǎn)化率增大，而CH4的平衡轉(zhuǎn)化率減小，B正確；C．化學平衡常數(shù)僅僅是溫度的函數(shù)，溫度不變化學平衡常數(shù)不變，即適當增大壓強，化學平衡常數(shù)不變，C錯誤；D．由題干信息可知，該反應(yīng)正反應(yīng)是一個放熱反應(yīng)，升高溫度，逆反應(yīng)速率增大，正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率增大的幅度大于正反應(yīng)速率增大的幅度，導(dǎo)致化學平衡逆向移動，D錯誤；故答案為：B。3．（2023·河北秦皇島·昌黎一中校考模擬預(yù)測）在密閉容器中的一定量混合氣體發(fā)生反應(yīng)：xA(g)+yB(g)?zC(g)，平衡時測得A的濃度為0.50mol?L﹣1，保持溫度不變，將容器的容積擴大到原來的兩倍，再達平衡時，測得A的濃度降低為0.30mol?L﹣1，下列有關(guān)判斷正確的是A．x+y<z B．平衡向正反應(yīng)方向移動C．B的轉(zhuǎn)化率增大 D．C的體積分數(shù)下降【答案】D【分析】平衡時測得A的濃度為0.50mol/L，保持溫度不變，將容器的容積擴大到原來的兩倍，A的瞬間濃度為0.25mo/L，再達平衡時，測得A的濃度降低為0.30mol/L，說明平衡逆向移動?！窘馕觥緼．降低壓強平衡向逆方向移動，說明反應(yīng)物氣體的計量數(shù)之和大于生成物氣體的計量數(shù)，應(yīng)為x+y＞z，故A錯誤；B．由以上分析可知平衡向逆方向移動，故B錯誤；C．平衡向逆方向移動，B的轉(zhuǎn)化率降低，故C錯誤；D．平衡向逆方向移動，C的體積分數(shù)下降，故D正確;故答案為：D。4．（2023·天津南開·統(tǒng)考二模）某溫度下，恒容密閉容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)：H2(g)+I2g)2HI(g)

△H<0，該溫度下，K=43，某時刻，測得容器內(nèi)H2、I2、HI的濃度依次為0.01mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L。一段時間后，下列情況與事實相符的是A．混合氣體顏色變深 B．混合氣體密度變大C．容器內(nèi)壓強變小 D．氫氣的體積分數(shù)變小【答案】D【分析】某時刻，測定容器內(nèi)的濃度依次為0.01mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L，此時，平衡正向移動；【解析】A．由上述分析可知，平衡正向移動，體積不變，碘單質(zhì)的濃度減小，混合氣體顏色變淺，A項錯誤；B．反應(yīng)前后都是氣體，根據(jù)題意和質(zhì)量守恒，氣體的質(zhì)量，體積始終不變，則密度不變，B項錯誤；C．恒溫恒容時，反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變，因此壓強始終不變，C項錯誤；D．由上述分析可知，平衡正向移動，氫氣的物質(zhì)的量減小，反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變，則氫氣的體積分數(shù)變小，D項正確；答案選D。5．（2023·海南·模擬預(yù)測）“地康法”制取氯氣的反應(yīng)原理為，恒壓條件下，HCl和的起始物質(zhì)的量之比為4∶1時，該反應(yīng)在無分子篩膜和有分子篩膜時的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示，其中分子篩膜能選擇性分離出，下列敘述錯誤的是A．曲線I代表有分子篩膜時的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化B．無分子篩膜時，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動C．P點產(chǎn)率高于W點的原因是改變壓強，平衡向正反應(yīng)方向移動D．工業(yè)生產(chǎn)中投料比不宜過大或過小【答案】C【分析】由題給信息可知，分子篩膜能選擇性分離出生成物水，有利于平衡向正反應(yīng)方向移動，增大氯氣的產(chǎn)率，由圖可知，相同溫度時，曲線I中對應(yīng)點氯氣的產(chǎn)率大于曲線Ⅱ，則曲線I代表有分子篩膜時氯氣的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化、曲線Ⅱ代表無分子篩膜時氯氣的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化；曲線I中氯氣的產(chǎn)率先增大后減小，說明升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)?！窘馕觥緼．由分析可知，曲線I代表有分子篩膜時氯氣的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化，故A正確；B．由分析可知，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則無分子篩膜時，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，故B正確；C．由分析可知，曲線I代表有分子篩膜時氯氣的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化、曲線Ⅱ代表無分子篩膜時氯氣的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化，則P點產(chǎn)率高于W點的原因是分子篩膜能選擇性分離出生成物水，平衡向正反應(yīng)方向移動，故C錯誤；D．工業(yè)生產(chǎn)中氯化氫和氧氣投料比增大相當于增大氯化氫的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動，但氯化氫的轉(zhuǎn)化率減小，導(dǎo)致氯氣的產(chǎn)率減小，投料比減小相當于減小氯化氫的濃度，氯化氫的濃度減小會使得氯氣的產(chǎn)率減小，所以工業(yè)生產(chǎn)中氯化氫和氧氣投料比不宜過大或過小，故D正確；故選C?？枷?3化學反應(yīng)方向的調(diào)控1．（2023·浙江·浙江省杭州第二中學校聯(lián)考二模）氮化硼(BN)是重要的無機材料，可通過下面兩種反應(yīng)制得：反應(yīng)Ⅰ：反應(yīng)Ⅱ：已知反應(yīng)Ⅰ常溫下自發(fā)，反應(yīng)Ⅱ常溫下不自發(fā)，、、熔點分別約為、、，下列說法正確的是A．常溫下反應(yīng)Ⅰ的，因此速率快B．反應(yīng)Ⅰ的，C．性能優(yōu)良的催化劑可使反應(yīng)Ⅱ在常溫下自發(fā)進行D．由各物質(zhì)熔點可推測在實際生產(chǎn)中反應(yīng)Ⅰ所需的溫度高于反應(yīng)Ⅱ【答案】D【解析】A．常溫下反應(yīng)Ⅰ的，說明反應(yīng)可以自發(fā)進行，但不能判斷反應(yīng)速率的快慢，A錯誤；B．反應(yīng)Ⅰ是化合反應(yīng)所以，B錯誤；C．反應(yīng)Ⅱ在常溫下不能自發(fā)進行，催化劑不能使不能自發(fā)的反應(yīng)變?yōu)樽园l(fā)的反應(yīng)，C錯誤；D．反應(yīng)Ⅰ：，反應(yīng)Ⅱ：，、、熔點分別約為、、，由各物質(zhì)熔點可推測在實際生產(chǎn)中反應(yīng)Ⅰ所需的溫度高于反應(yīng)Ⅱ，D正確；故選D。2．（2023·浙江杭州·校聯(lián)考模擬預(yù)測）氧元素是在自然界中分布最廣的元素，氧氣在生產(chǎn)生活中有廣泛的應(yīng)用。1molO2隨溫度升高時的熵(S)的變化示意圖如圖，下列說法不正確的是

A．由圖可知，1molO2(g)的熵值不是定值B．物質(zhì)的熵值與物質(zhì)的組成、狀態(tài)、溫度等因素有關(guān)C．熵值由的過程：O2由液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)D．相同溫度和壓強下，O4(g)、O3(g)、O2(g)的熵值依次減小【答案】D【解析】A．由圖可知，1molO2(g)的熵值隨溫度的升高而增大，可見1molO2(g)不是定值，A正確；B．其他條件相同時，混合物的熵值大于純凈物；當物質(zhì)的組成和物質(zhì)的量相同時，熵值大小關(guān)系為：氣態(tài)＞液態(tài)＞固體，當物質(zhì)的組成、物質(zhì)的量和狀態(tài)相同時，溫度越高，熵值越大，即物質(zhì)的熵值與物質(zhì)的組成、狀態(tài)、溫度等因素有關(guān)，B正確；C．同一種物質(zhì)，其熵值大小關(guān)系為：氣態(tài)＞液態(tài)＞固體，圖像中出現(xiàn)的熵值由59J/(K·mol)mol→6759J/(K·mol)mol、94J/(K·mol)mol→170J/(K·mol)的兩個突變，是氧氣狀態(tài)的改變導(dǎo)致的，其中熵值由5994J/(K·mol)mol→170J/(K·mol)是氧氣由液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，C正確；D．在同溫同壓下，物質(zhì)的熵值的大小和其物質(zhì)的量成正比，而由于三者的物質(zhì)的量大小關(guān)系未知，故其熵值大小無法比較，D錯誤；故合理選項是D。3．（2023·河北張家口·統(tǒng)考二模）某催化固氮機理如圖所示。下列說法正確的是A．固氮過程是將氣態(tài)含氮物質(zhì)轉(zhuǎn)化為固態(tài)含氮物質(zhì)B．整個過程中涉及到非極性鍵的斷裂和形成C．三步反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)D．步驟Ⅲ可能為ΔH>0，ΔS<0的反應(yīng)【答案】B【解析】A．固氮過程是將大氣中游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為氮的化合物的過程，選項A錯誤；B．整個過程中涉及到非極性鍵的斷裂(N)和形成(O)，選項B正確；C．第Ⅱ步反應(yīng)為非氧化還原反應(yīng)，選項C錯誤；D．步驟Ⅲ為熵增過程，△S>0，選項D錯誤；答案選B。4．（2023·全國·模擬預(yù)測）在合成氨工業(yè)中，原料氣(N2、H2及少量CO、NH3的混合氣)在進入合成塔前需經(jīng)過銅氨液處理，目的是除去其中的CO，其反應(yīng)為[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+

△H＜0。下列說法不正確的是A．上述反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng) B．上述反應(yīng)△S＜0C．銅氨液處理過程中Cu+的配位數(shù)增多 D．低溫高壓有利于銅氨液吸收CO【答案】A【解析】A．題給反應(yīng)中，反應(yīng)前后元素化合價均不變，屬于非氧化還原反應(yīng)，A錯誤；B．題給反應(yīng)氣體分子數(shù)減少，△S＜0，B正確；C．中的配位數(shù)為2，中的配位數(shù)為4，C正確；D．△H＜0，ΔS＜0，故低溫高壓有利于銅氨液吸收CO，D正確；故選A。5．（2023·天津·校聯(lián)考一模）對于可逆反應(yīng)，下列說法錯誤的是A．當時，該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)B．該反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進行，則C．恒溫恒容條件下，若混合氣體的顏色保持不變，則該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)D．恒溫恒容條件下，達平衡狀態(tài)后，再充入一定量的，轉(zhuǎn)化率將減小【答案】D【解析】A．反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，正逆反應(yīng)速率比等于系數(shù)比，所以當時，該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故A正確；B．，該反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進行，說明在一定條件下，則，故B正確；C．恒溫恒容條件下，若混合氣體的顏色保持不變，說明濃度不變，則該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故C正確；D．正反應(yīng)氣體系數(shù)和減小，恒溫恒容條件下，達平衡狀態(tài)后，再充入一定量的，相當于加壓，轉(zhuǎn)化率將增大，故D錯誤；選D。考點三化學平衡常數(shù)及化學平衡相關(guān)計算命題點01化學平衡常數(shù)典例01（2023·重慶卷）逆水煤氣變換體系中存在以下兩個反應(yīng)：反應(yīng)Ⅰ：反應(yīng)Ⅱ：在恒容條件下，按投料比進行反應(yīng)，平衡時含碳物質(zhì)體積分數(shù)隨溫度的變化如圖所示。下列說法正確的是A．反應(yīng)Ⅰ的，反應(yīng)Ⅱ的B．點反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)C．點的壓強是的3倍D．若按投料，則曲線之間交點位置不變【答案】C【解析】A．隨著溫度的升高，甲烷含量減小、一氧化碳含量增大，則說明隨著溫度升高，反應(yīng)Ⅱ逆向移動、反應(yīng)Ⅰ正向移動，則反應(yīng)Ⅱ為放熱反應(yīng)焓變小于零、反應(yīng)Ⅰ為吸熱反應(yīng)焓變大于零，A錯誤；B．點沒有甲烷產(chǎn)物，且二氧化碳、一氧化碳含量相等，投料，則此時反應(yīng)Ⅰ平衡時二氧化碳、氫氣、一氧化碳、水的物質(zhì)的量相等，反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)，B錯誤；C．點一氧化碳、甲烷物質(zhì)的量相等，結(jié)合反應(yīng)方程式的系數(shù)可知，生成水的總的物質(zhì)的量為甲烷的3倍，結(jié)合阿伏伽德羅定律可知，的壓強是的3倍，C正確；D．反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)、反應(yīng)Ⅱ為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)；若按投料，相當于增加氫氣的投料，會使得甲烷含量增大，導(dǎo)致甲烷、一氧化碳曲線之間交點位置發(fā)生改變，D錯誤；故選C。典例02（2022·江蘇卷）用尿素水解生成的催化還原，是柴油機車輛尾氣凈化的主要方法。反應(yīng)為，下列說法正確的是A．上述反應(yīng)B．上述反應(yīng)平衡常數(shù)C．上述反應(yīng)中消耗，轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為D．實際應(yīng)用中，加入尿素的量越多，柴油機車輛排放的尾氣對空氣污染程度越小【答案】B【解析】A．由方程式可知，該反應(yīng)是一個氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，即熵增的反應(yīng)，反應(yīng)△S＞0，故A錯誤；B．由方程式可知，反應(yīng)平衡常數(shù)，故B正確；C．由方程式可知，反應(yīng)每消耗4mol氨氣，反應(yīng)轉(zhuǎn)移12mol電子，則反應(yīng)中消耗1mol氨氣轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為3mol×4××6.02×1023=3×6.02×1023，故C錯誤；D．實際應(yīng)用中，加入尿素的量越多，尿素水解生成的氨氣過量，柴油機車輛排放的氨氣對空氣污染程度增大，故D錯誤；故選B。典例03（2021·江蘇卷）N2是合成氨工業(yè)的重要原料，NH3不僅可制造化肥，還能通過催化氧化生產(chǎn)HNO3；HNO3能溶解Cu、Ag等金屬，也能與許多有機化合物發(fā)生反應(yīng)；在高溫或放電條件下，N2與O2反應(yīng)生成NO，NO進一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)

ΔH=-116.4kJ·mol-1。大氣中過量的NOx和水體中過量的NH、NO均是污染物。通過催化還原的方法，可將煙氣和機動車尾氣中的NO轉(zhuǎn)化為N2，也可將水體中的NO3-轉(zhuǎn)化為N2。對于反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)，下列說法正確的是A．該反應(yīng)的ΔH<0，ΔS<0B．反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=C．使用高效催化劑能降低反應(yīng)的焓變D．其他條件相同，增大，NO的轉(zhuǎn)化率下降【答案】A【解析】A．2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)

ΔH=-116.4kJ·mol-1，反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減少，ΔS<0，故A正確；B．2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=，故B錯誤；C．使用高效催化劑，反應(yīng)的焓變不變，故C錯誤；D．其他條件相同，增大，NO的轉(zhuǎn)化率增大，故D錯誤；選A。命題點02化學平衡相關(guān)計算典例01（2023·湖北卷）兩種酸式碳酸鹽的分解反應(yīng)如下。某溫度平衡時總壓強分別為p1和p2。反應(yīng)1：NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

p1=3.6×104Pa反應(yīng)2：2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)

p2=4×103Pa該溫度下，剛性密閉容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固體，平衡后以上3種固體均大量存在。下列說法錯誤的是A．反應(yīng)2的平衡常數(shù)為4×106Pa2 B．通入NH3，再次平衡后，總壓強增大C．平衡后總壓強為4.36×105Pa D．縮小體積，再次平衡后總壓強不變【答案】B【解析】A．反應(yīng)2的平衡常數(shù)為，A正確；B．剛性密閉容器，溫度不變，則平衡常數(shù)不變，，，再次達到平衡后，氣體的分壓不變，則總壓強不變，B錯誤；C．，，，，所以總壓強為：，C正確；D．達