2024年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題10 化學(xué)工藝流程(題型突破)(講義)(師版)_第1頁
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【淘寶店鋪:向陽百分百】【淘寶店鋪:向陽百分百】專題09化學(xué)工藝流程(題型突破)目錄【淘寶店鋪:向陽百分百】TOC\o"1-3"\p""\h\z\u22題型一化學(xué)工藝流程與物質(zhì)制備4【真題研析·規(guī)律探尋】413【核心提煉·考向探究】131.原料預(yù)處理的常用方法132.制備過程中控制反應(yīng)條件常用方法143.工藝流程中的常見專業(yè)術(shù)語14【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】14題型二化學(xué)工藝流程與反應(yīng)原理20【真題研析·規(guī)律探尋】2036【核心提煉·考向探究】371.溫度、濃度、壓強(qiáng)的控制372.pH的控制373.體系環(huán)境氛圍及其它條件的控制37【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】38題型三化學(xué)工藝流程與物質(zhì)提純44【真題研析·規(guī)律探尋】4455【核心提煉·考向探究】561.物質(zhì)分離的常用方法562.獲得產(chǎn)品階段的主要操作563.常見實(shí)驗(yàn)操作“目的或原因”分析57【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】57考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析化學(xué)工藝流程2023?全國甲卷26題,14分;2023?全國乙卷27題,14分;22023?全國新課標(biāo)卷27題,14分;2023?山東卷17題,13分;2023?湖南卷17題,14分;2023?北京卷18題,13分;2023?廣東卷18題,14分;2023?海南卷15題,10分;2023?江蘇卷17題,17分;2023?江蘇卷18題,14分;2023?遼寧省選擇性考試16題,14分;2023?湖北省選擇性考試16題,14分;2023?浙江省6月選考18題,10分;2022?全國甲卷26題,14分;2022?全國乙卷27題,14分;2022?福建卷11題,13分;2022?重慶卷15題,15分;2022?北京卷18題,13分;2022?山東卷17題,13分;2022?江蘇卷題,12分;2022?湖北省選擇性考試16題,14分;2022?遼寧省選擇性考試16題,14分;2022?海南省選擇性考試15題,10分;2022?河北省選擇性考試15題,14分;2022?湖南選擇性考試17題,14分;2022?廣東選擇性考試18題,14分【命題規(guī)律】化學(xué)工藝流程題結(jié)構(gòu)一般包括題頭、題干和題尾三部分。題頭一般簡單介紹以何種物質(zhì)(主要成分是什么、含什么雜質(zhì)等,要注意一些關(guān)鍵信息)為原料制備哪種物質(zhì),以及物質(zhì)的性質(zhì)和用途。題干部分則是工業(yè)制備的簡化工藝流程圖。題尾部分則是根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)流程中涉及到的化學(xué)知識(shí)命題者精心設(shè)計(jì)的系列問題。【命題預(yù)測】預(yù)計(jì)2024年將化學(xué)工藝或化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)及最新科技成果融入其中,來考查考生的綜合能力。從命題趨勢(shì)來看,一般有三種題型:一是從實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和評(píng)價(jià)的角度對(duì)化工生產(chǎn)進(jìn)行模擬;二是根據(jù)一些化工生產(chǎn)的流程來考查考生的綜合應(yīng)用能力;三是關(guān)于化工生產(chǎn)的相關(guān)計(jì)算題型一化學(xué)工藝流程與物質(zhì)制備1.(2023?全國甲卷,26)aT是一種壓電材料。以Ba為原料,采用下列路線可制備粉狀aT。

回答下列問題:(1)“焙燒”步驟中碳粉的主要作用是_______。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有a、易溶于水的Ba和微溶于水的a?!敖 睍r(shí)主要反應(yīng)的離子方程式為_______。(3)“酸化”步驟應(yīng)選用的酸是_______(填標(biāo)號(hào))。a.稀硫酸

b.濃硫酸

c.鹽酸

d.磷酸(4)如果焙燒后的產(chǎn)物直接用酸浸取,是否可行?_______,其原因是_______。(5)“沉淀”步驟中生成aT的化學(xué)方程式為_______。(6)“熱分解”生成粉狀鈦酸鋇,產(chǎn)生的_______?!敬鸢浮?1)做還原劑,將Ba還原(2)a2++a↓(3)c(4)不可行產(chǎn)物中的硫化物與酸反應(yīng)生成的有毒氣體H2S會(huì)污染空氣,而且a與鹽酸反應(yīng)生成可溶于水的a,導(dǎo)致a溶液中混有a雜質(zhì)無法除去、最終所得產(chǎn)品的純度降低(5)a+T+H2aT+(6)1:1【解析】由流程和題中信息可知,Ba與過量的碳粉及過量的氯化鈣在高溫下焙燒得到CO、a、易溶于水的Ba和微溶于水的a;燒渣經(jīng)水浸取后過濾,濾渣中碳粉和a,濾液中有a和Ba;濾液經(jīng)酸化后濃縮結(jié)晶得到a晶體;a晶體溶于水后,加入T和T將鋇離子充分沉淀得到aT;aT經(jīng)熱分解得到aT。(1)“焙燒”步驟中,Ba與過量的碳粉及過量的氯化鈣在高溫下焙燒得到CO、a、a和a,Ba被還原為Ba,因此,碳粉的主要作用是做還原劑,將Ba還原。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有a、易溶于水的Ba和微溶于水的a。易溶于水的Ba與過量的a可以發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成硫化鈣沉淀,因此,“浸取”時(shí)主要反應(yīng)的離子方程式為a2++a↓。(3)“酸化”步驟是為了將Ba轉(zhuǎn)化為易溶液于的鋇鹽,由于硫酸鋇和磷酸鋇均不溶于水,而a可溶于水,因此,應(yīng)選用的酸是鹽酸,選c。(4)如果焙燒后的產(chǎn)物直接用酸浸取是不可行的,其原因是:產(chǎn)物中的硫化物與酸反應(yīng)生成的有毒氣體H2S會(huì)污染空氣,而且a與鹽酸反應(yīng)生成可溶于水的a,導(dǎo)致a溶液中混有a雜質(zhì)無法除去、最終所得產(chǎn)品的純度降低。(5)“沉淀”步驟中生成aT的化學(xué)方程式為:a+T+H2aT+。(6)“熱分解”生成粉狀鈦酸鋇,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,aTaT↑↑,因此,產(chǎn)生的。2.(2023?全國乙卷,27)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱錳礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMn2O4的流程如下:已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。回答下列問題:(1)硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。為提高溶礦速率,可采取的措施_______(舉1例)。(2)加入少量MnO2的作用是_______。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______。(3)溶礦反應(yīng)完成后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時(shí)c(Fe3+)=_______mol·L-1;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,除去的金屬離子是_______。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有_______。(5)在電解槽中,發(fā)生電解反應(yīng)的離子方程式為_______。隨著電解反應(yīng)進(jìn)行,為保持電解液成分穩(wěn)定,應(yīng)不斷_______。電解廢液可在反應(yīng)器中循環(huán)利用。(6)緞燒窯中,生成LiMn2O4反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。【答案】(1)MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑粉碎菱錳礦(2)將Fe2+氧化為Fe3+Fe3+可以催化H2O2分解(3)2.8×10-9Al3+(4)BaSO4、NiS(5)Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+加入Mn(OH)2(6)2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑【解析】根據(jù)題給的流程,將菱錳礦置于反應(yīng)器中,加入硫酸和MnO2,可將固體溶解為離子,將雜質(zhì)中的Fe、Ni、Al等元素物質(zhì)也轉(zhuǎn)化為其離子形式,同時(shí),加入的MnO2可以將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+;隨后將溶液pH調(diào)至制約等于7,此時(shí),根據(jù)已知條件給出的三種氫氧化物的溶度積可以將溶液中的Al3+沉淀出來;隨后加入BaS,可以將溶液中的Ni2+沉淀,得到相應(yīng)的濾渣;后溶液中含有大量的Mn2+,將此溶液置于電解槽中電解,得到MnO2,將MnO2與碳酸鋰共同煅燒得到最終產(chǎn)物L(fēng)iMn2O4。(1)菱錳礦中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以與其反應(yīng),硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑;為提高溶礦速率,可以將菱錳礦粉碎;(2)加入MnO2的作用是將酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化為Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因?yàn)檠趸笊傻腇e3+可以催化H2O2分解,不能使溶液中的Fe2+全部氧化為Fe3+;(3)溶礦完成以后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時(shí)溶液中c(OH-)=1.0×10-10mol·L-1,此時(shí)體系中含有的c(Fe3+)==2.8×10-9mol·L-1,這時(shí),溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5,認(rèn)為Fe3+已經(jīng)沉淀完全;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,這時(shí)溶液中c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,溶液中c(Al3+)=1.3×10-12mol·L-1,c(Ni2+)=5.5×10-4mol·L-1,c(Al3+)小于1.0×10-5,Al3+沉淀完全,這一階段除去的金屬離子是Al3+;(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此時(shí)溶液中發(fā)生的離子方程式為BaS+Ni2++SO42-=BaSO4↓+NiS↓,生成的沉淀有BaSO4、NiS;(5)在電解槽中,Mn2+發(fā)生反應(yīng)生成MnO2,反應(yīng)的離子方程式為Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+;電解時(shí)電解液中Mn2+大量減少,H+大量增加,需要加入Mn(OH)2以保持電解液成分的穩(wěn)定;(6)煅燒窯中MnO2與Li2CO3發(fā)生反應(yīng)生成LiMn2O4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑。3.(2022?遼寧省選擇性考試)某工廠采用輝鉍礦(主要成分為Bi2S3,含有FeS2、SiO2雜質(zhì))與軟錳礦(主要成分為MnO2)聯(lián)合焙燒法制備BiOCl和MnSO4,工藝流程如下:已知:①焙燒時(shí)過量的MnO2分解為Mn2O3,F(xiàn)eS2轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2O3;②金屬活動(dòng)性:;③相關(guān)金屬離子形成氫氧化物的范圍如下:開始沉淀pH完全沉淀pHFe2+6.58.3Fe3+1.62.8Mn2+8.110.1回答下列問題:(1)為提高焙燒效率,可采取的措施為___________。a.進(jìn)一步粉碎礦石b.鼓入適當(dāng)過量的空氣c.降低焙燒溫度(2)Bi2S3在空氣中單獨(dú)焙燒生成Bi2O3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(3)“酸浸”中過量濃鹽酸的作用為:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②___________。(4)濾渣的主要成分為___________(填化學(xué)式)。(5)生成氣體A的離子方程式為___________。(6)加入金屬的目的是___________。【答案】(1)ab(2)2Bi2S3+9O22Bi2O3+6SO2(3)抑制金屬離子水解(4)SiO2(5)Mn2O3+6H++2Cl-=2Mn2++Cl2↑+3H2O(6)將Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe2+【解析】聯(lián)合焙燒:由已知信息①和第(2)問題干可知,發(fā)生轉(zhuǎn)化:Bi2S3→Bi2O3+SO2、FeS2→Fe2O3+SO2、MnO2→Mn2O3+MnSO4,故聯(lián)合焙燒后得到Bi2O3、Fe2O3、Mn2O3、MnSO4和SiO2;水浸:MnSO4進(jìn)入濾液,濾渣為Bi2O3、Fe2O3、Mn2O3和SiO2;酸浸:加入過量濃鹽酸后,Bi2O3和Fe2O3發(fā)生轉(zhuǎn)化:Bi2O3→Bi3+、Fe2O3→Fe3+,因MnSO4有氧化性,會(huì)與濃鹽酸發(fā)生氧化還原反應(yīng):Mn2O3+6H++2Cl-=2Mn2++Cl2↑+3H2O,氣體A為Cl2,濾渣主要為不溶于濃鹽酸的SiO2,濾液中金屬離子為Bi3+、Fe3+、Mn2+;第(4)(5)問轉(zhuǎn)化:由已知信息②知,F(xiàn)e的金屬活動(dòng)性強(qiáng)于Bi,且調(diào)pH=2.6時(shí)Mn2+和Fe2+進(jìn)入濾液,可知加入金屬Bi的目的是將Fe3+還原為Fe2+。(1)a項(xiàng),聯(lián)合焙燒時(shí),進(jìn)一步粉碎礦石,可以增大礦石與空氣的接觸面積,能夠提高焙燒效率,選項(xiàng)a符合題意;b項(xiàng),鼓入適當(dāng)過量的空氣有利于礦石充分反應(yīng),選項(xiàng)b符合題意;c項(xiàng),降低焙燒溫度,反應(yīng)速率減慢,不利于提高焙燒效率,選項(xiàng)c不符合題意;答案選ab;(2)Bi2S3在空氣中單獨(dú)焙燒生成Bi2O3,根據(jù)原子守恒可知還應(yīng)生成SO2,結(jié)合得失電子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Bi2S3+9O22Bi2O3+6SO2;(3)加入濃鹽酸后,溶液中含有的離子主要為Bi3+、Fe3+、Mn2+、H+、Cl-,而酸浸后取濾液進(jìn)行轉(zhuǎn)化,故要防止金屬離子水解生成沉淀,進(jìn)入濾渣,造成制得的BiOCl產(chǎn)率偏低;(4)濾渣主要為不溶于濃鹽酸的SiO2;(5)因Mn2O3有氧化性,會(huì)與濃鹽酸發(fā)生氧化還原反應(yīng):Mn2O3+6H++2Cl-=2Mn2++Cl2↑+3H2O;(6)由已知信息③知,調(diào)pH=2.6時(shí),F(xiàn)e3+會(huì)水解生成Fe(OH)3沉淀,但Fe2+還沒開始沉淀,故要將Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe2+,在調(diào)pH后獲得含F(xiàn)eCl2的濾液,為了不引入新的雜質(zhì),加入Bi作還原劑。4.(2022?山東卷)工業(yè)上以氟磷灰石[Ca5F(PO4)3],含SiO2等雜質(zhì)]為原料生產(chǎn)磷酸和石膏,工藝流程如下:回答下列問題:(1)酸解時(shí)有產(chǎn)生。氫氟酸與SiO2反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸H2SiF6,離子方程式為_______。(2)部分鹽的溶度積常數(shù)見下表。精制Ⅰ中,按物質(zhì)的量之比n(Na2CO3):n(SiF62-)=1:1加入Na2CO3脫氟,充分反應(yīng)后,c(Na+)=_______mol?L-1;再分批加入一定量的BaCO3,首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是_______。BaSiF6Na2SiF6CaSO4BaSO4Ksp1.0×10-64.0×10-69.0×10-41.0×10-10(3)SO42-濃度(以SO3%計(jì))在一定范圍時(shí),石膏存在形式與溫度、H3PO4濃度(以P2O5%計(jì))的關(guān)系如圖甲所示。酸解后,在所得、P2O5%為45的混合體系中,石膏存在形式為_______(填化學(xué)式);洗滌時(shí)使用一定濃度的硫酸溶液而不使用水,原因是_______,回收利用洗滌液X的操作單元是_______;一定溫度下,石膏存在形式與溶液中P2O5%和SO3%的關(guān)系如圖乙所示,下列條件能實(shí)現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)品轉(zhuǎn)化的是_______(填標(biāo)號(hào))。A.65℃、P2O5%=15、SO3%=15

B.80℃、P2O5%=10、SO3%=20C.65℃、P2O5%=10、SO3%=30

D.80℃、P2O5%=10、SO3%=10【答案】(1)6HF+SiO2=2H++SiF62-+2H2O(2)2.0×10-2

SO42-(3)CaSO4?0.5H2O

減少CaSO4的溶解損失,提高產(chǎn)品石膏的產(chǎn)率

酸解

D【解析】根據(jù)題中的工藝流程,氟磷灰石用硫酸溶解后過濾,得到粗磷酸和濾渣,濾渣經(jīng)洗滌后結(jié)晶轉(zhuǎn)化為石膏;粗磷酸以精制I脫氟、除硫酸根離子和SiF62-,過濾,濾液經(jīng)精制II等一系列操作得到磷酸。(1)氫氟酸與SiO2反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸H2SiF6,該反應(yīng)的離子方程式為6HF+SiO2=2H++SiF62-+2H2O。(2)精制1中,按物質(zhì)的量之比n(Na2CO3):n(SiF62-)=1:1加入Na2CO3脫氟,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2SiF6+Na2CO3=Na2SiF6↓+CO2↑+H2O,充分反應(yīng)后得到沉淀Na2SiF6,溶液中有飽和的Na2SiF6,且c(Na+)=2c(SiF62-),根據(jù)Na2SiF6的溶度積可知Ksp=c2(Na+)?c(SiF62-)=4c3(SiF62-),c(SiF62-)=mol?L-1,因此c(Na+)=2c(SiF62-)=2.0×10-2mol?L-1;同時(shí),粗磷酸中還有硫酸鈣的飽和溶液,c(Ca2+)=c(SO42-)=mol?L-1;分批加入一定量的BaCO3,當(dāng)BaSiF6沉淀開始生成時(shí),c(Ba2+)=mol?L-1,當(dāng)BaSO4沉淀開始生成時(shí),c(Ba2+)=mol?L-1,因此,首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是SO42-,然后才是SiF62-。(3)根據(jù)圖中的坐標(biāo)信息,酸解后,在所得100℃、P2O5%為45的混合體系中,石膏存在形式為CaSO4?0.5H2O;CaSO4在硫酸中的溶解度小于在水中的,因此,洗滌時(shí)使用一定濃度的硫酸溶液而不使用水的原因是:減少CaSO4的溶解損失,提高產(chǎn)品石膏的產(chǎn)率;洗滌液X中含有硫酸,其具有回收利用的價(jià)值,由于酸解時(shí)使用的也是硫酸,因此,回收利用洗滌液X的操作單元是:酸解。由圖甲信息可知,溫度越低,越有利于實(shí)現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)晶的轉(zhuǎn)化,由圖乙信息可知,位于65℃線上方的晶體全部以CaSO4?0.5H2O形式存在,位于80℃線下方,晶體全部以CaSO4?2H2O形式存在,在兩線之間的以兩種晶體的混合物形式存在:A項(xiàng),P2O5%=l5、SO3%=15,由圖乙信息可知,該點(diǎn)坐標(biāo)位于兩個(gè)溫度線之間,故不能實(shí)現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化,A不符合題意;B項(xiàng),P2O5%=10、SO3%=20,由圖乙信息可知,該點(diǎn)坐標(biāo)位于兩個(gè)溫度線(65℃、80℃)之間,故不能實(shí)現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化,B不符合題意;C項(xiàng),P2O5%=10、SO3%=30,由圖乙信息可知,該點(diǎn)坐標(biāo)位于,該點(diǎn)坐標(biāo)位于65℃線上方,晶體全部以CaSO4?0.5H2O形式存在,故不能實(shí)現(xiàn)晶體轉(zhuǎn)化,C不符合題意;D項(xiàng),P2O5%=10、SO3%=10,由圖乙信息可知,該點(diǎn)坐標(biāo)位于80℃線下方,晶體全部以CaSO4?2H2O形式存在,故能實(shí)現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化,D符合題意;故選D。5.(2021?全國甲卷)碘(紫黑色固體,微溶于水)及其化合物廣泛用于醫(yī)藥、染料等方面?;卮鹣铝袉栴}:(1)I2的一種制備方法如下圖所示:①加入粉進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為_______,生成的沉淀與硝酸反應(yīng),生成_______后可循環(huán)使用。②通入Cl2的過程中,若氧化產(chǎn)物只有一種,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______;若反應(yīng)物用量比n(Cl2)/n(FeI2)=1.5時(shí),氧化產(chǎn)物為_______;當(dāng)n(Cl2)/n(FeI2)1.5,單質(zhì)碘的收率會(huì)降低,原因是_______。(2)以NaIO3為原料制備I2的方法是:先向NaIO3溶液中加入計(jì)量的NaHSO3,生成碘化物;再向混合溶液中加入NaIO3溶液,反應(yīng)得到I2,上述制備I2的總反應(yīng)的離子方程式為_______。(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,若生成1molI2,消耗的KI至少為_______mol。I2在KI溶液中可發(fā)生反應(yīng)I2+I-I3-。實(shí)驗(yàn)室中使用過量的KI與CuSO4溶液反應(yīng)后,過濾,濾液經(jīng)水蒸氣蒸餾可制得高純碘。反應(yīng)中加入過量的原因是_______。【答案】(1)2AgI+Fe=2Ag+Fe2++2I-AgNO3FeI2+Cl2=I2+FeCl2I2、FeCl3I2被過量的Cl2進(jìn)一步氧化(2)2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+3H++H2O(3)4防止單質(zhì)碘析出【解析】(1)①由流程圖可知懸濁液中含AgI,AgI可與Fe反應(yīng)生成FeI2和Ag,F(xiàn)eI2易溶于水,在離子方程式中能拆,故加入Fe粉進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為2AgI+Fe=2Ag+Fe2++2I-,生成的銀能與硝酸反應(yīng)生成硝酸銀參與循環(huán)中;②通入Cl2的過程中,因I-還原性強(qiáng)于Fe2+,Cl2先氧化還原性強(qiáng)的I-,若氧化產(chǎn)物只有一種,則該氧化產(chǎn)物只能是I2,故反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeI2+Cl2=I2+FeCl2,若反應(yīng)物用量比n(Cl2)/n(FeI2)1.5時(shí)即Cl2過量,先氧化完全部I-再氧化Fe2+,恰好將全部I-和Fe2+氧化,故氧化產(chǎn)物為I2、FeCl3,當(dāng)n(Cl2)/n(FeI2)1.5即Cl2過量特別多,多余的氯氣會(huì)與生成的單質(zhì)碘以及水繼續(xù)發(fā)生氧化還原反應(yīng),單質(zhì)碘的收率會(huì)降低;(2)先向NaIO3溶液中加入計(jì)量的NaHSO3,生成碘化物即含I-的物質(zhì);再向混合溶液中(含I-)加入NaIO3溶液,反應(yīng)得到I2,上述制備I2的兩個(gè)反應(yīng)中I-為中間產(chǎn)物,總反應(yīng)為IO3-與HSO3-發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成SO42-和I2,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒]及元素守恒配平離子方程式即可得:2IO3-+5HSO3-=5SO42-+I2+3H++H2O;(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,化學(xué)方程式為4KI+2CuSO4=2CuI↓+I2+2K2SO4,若生成1molI2,則消耗的KI至少為4mol;反應(yīng)中加入過量KI,I-濃度增大,可逆反應(yīng)I2+I-I3-平衡右移,增大I2溶解度,防止I2升華,有利于蒸餾時(shí)防止單質(zhì)碘析出。6.(2021?廣東選擇性考試)對(duì)廢催化劑進(jìn)行回收可有效利用金屬資源。某廢催化劑主要含鋁()、鉬(Mo)、鎳()等元素的氧化物,一種回收利用工藝的部分流程如下:已知:25℃時(shí),H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka1=4.7×10-11,Ksp(BaMoO4)=3.5,Ksp(BaCO3)=2.6;該工藝中,pH時(shí),溶液中Mo元素以MoO42-的形態(tài)存在。(1)“焙燒”中,有Na2MoO4生成,其中Mo元素的化合價(jià)為_______。(2)“沉鋁”中,生成的沉淀為_______。(3)“沉鉬”中,pH為7.0。①生成BaMoO4的離子方程式為_______。②若條件控制不當(dāng),BaCO3也會(huì)沉淀。為避免BaMoO4中混入BaCO3沉淀,溶液中c(HCO3-):c(MoO42-)=_______(列出算式)時(shí),應(yīng)停止加入BaCl2溶液。(4)①濾液Ⅲ中,主要存在的鈉鹽有NaCl和Y,Y為_______。②往濾液Ⅲ中添加適量NaCl固體后,通入足量_______(填化學(xué)式)氣體,再通入足量CO2,可析出。(5)高純AlAs(砷化鋁)可用于芯片制造。芯片制造中的一種刻蝕過程如圖所示,圖中所示致密保護(hù)膜為一種氧化物,可阻止H2O刻蝕液與下層GaAs(砷化鎵)反應(yīng)。①該氧化物為_______。②已知:和Al同族,As和N同族。在H2O2與上層GaAs的反應(yīng)中,As元素的化合價(jià)變?yōu)?5價(jià),則該反應(yīng)的氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_______?!敬鸢浮?1)+6(2)Al(OH)3(3)①Ba2++MoO42-=BaMoO4↓②(4)①NaHCO3②NH3(5)①Al2O3②4:1【解析】由題中信息可知,廢催化劑與氫氧化鈉一起焙燒后,鋁和鉬都發(fā)生了反應(yīng)分別轉(zhuǎn)化為偏鋁酸鈉和鉬酸鈉,經(jīng)水浸、過濾,分離出含鎳的固體濾渣,濾液I中加入過量的二氧化碳,偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,過濾得到的沉淀X為氫氧化鋁,濾液II中加入適量的氯化鋇溶液沉鉬后,過濾得到鉬酸鋇?!窘馕觥?1)“焙燒”中,有Na2MoO4生成,其中Na和O的化合價(jià)為+1和-2,根據(jù)化合價(jià)的代數(shù)和為0可知,Mo元素的化合價(jià)為+6。(2)“沉鋁”中,偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁,因此,生成的沉淀X為Al(OH)3。(3)①濾液II中含有鉬酸鈉,加入氯化鋇溶液后生成BaMoO4沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為Ba2++MoO42-=BaMoO4↓。②若開始生成BaCO3沉淀,則體系中恰好建立如下平衡:HCO3-+BaMoO4BaCO3+MoO42-+H+,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為。為避免BaMoO4中混入BaCO3沉淀,必須滿足,由于“沉鉬”中pH為7.0,c(H+)=1.0mol·L-1,所以溶液中時(shí),開始生成BaCO3沉淀,因此,時(shí),應(yīng)停止加入BaCl2溶液。(4)①濾液I中加入過量的二氧化碳,偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,同時(shí)生成碳酸氫鈉,過濾得到的濾液II中含有碳酸氫鈉和鉬酸鈉。濾液II中加入適量的氯化鋇溶液沉鉬后,因此,過濾得到的濾液Ⅲ中,主要存在的鈉鹽有NaCl和NaHCO3,故Y為NaHCO3。②根據(jù)侯氏制堿法的原理可知,往濾液Ⅲ中添加適量NaCl固體后,通入足量NH3,再通入足量CO2,可析出NaHCO3。(5)①由題中信息可知,致密的保護(hù)膜為一種氧化物,是由H2O2與AlAs反應(yīng)生成的,聯(lián)想到金屬鋁表面容易形成致密的氧化膜可知,該氧化物為Al2O3。②由Ga和Al同族、As和N同族可知,GaAs中顯+3價(jià)(其最高價(jià))、As顯-3價(jià)。在H2O2與上層GaAs的反應(yīng)中,As元素的化合價(jià)變?yōu)?5價(jià),其化合價(jià)升高了8,As元素被氧化,則該反應(yīng)的氧化劑為H2O2,還原劑為GaAs。H2O2中的O元素為-1價(jià),其作為氧化劑時(shí),O元素要被還原到-2價(jià),每個(gè)H2O2參加反應(yīng)會(huì)使化合價(jià)降低2,根據(jù)氧化還原反應(yīng)中元素化合價(jià)升高的總數(shù)值等于化合價(jià)降低的總數(shù)值可知,該反應(yīng)的氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為8:2=4:1。7.(2019年江蘇高考化學(xué))實(shí)驗(yàn)室以工業(yè)廢渣(主要含CaSO4·2H2O,還含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)為原料制取輕質(zhì)CaCO3和(NH4)2SO4晶體,其實(shí)驗(yàn)流程如下:(1)室溫下,反應(yīng)CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)達(dá)到平衡,則溶液中=________[Ksp(CaSO4)=4.8×10?5,Ksp(CaCO3)=3×10?9]。(2)將氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其離子方程式為________;浸取廢渣時(shí),向(NH4)2CO3溶液中加入適量濃氨水的目的是_____________________。(3)廢渣浸取在如圖所示的裝置中進(jìn)行??刂品磻?yīng)溫度在60~70℃,攪拌,反應(yīng)3小時(shí)。溫度過高將會(huì)導(dǎo)致CaSO4的轉(zhuǎn)化率下降,其原因是________;保持溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物和溶劑的量不變,實(shí)驗(yàn)中提高CaSO4轉(zhuǎn)化率的操作有________。(4)濾渣水洗后,經(jīng)多步處理得到制備輕質(zhì)CaCO3所需的CaCl2溶液。設(shè)計(jì)以水洗后的濾渣為原料,制取CaCl2溶液的實(shí)驗(yàn)方案:______[已知pH=5時(shí)Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5時(shí)Al(OH)3開始溶解。實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑:鹽酸和Ca(OH)2]?!敬鸢浮?1)1.6×104(2)HCO3-+NH3·H2O=NH4++CO32-+H2O(或HCO3-+NH3·H2ONH4++CO32-+H2O)增加溶液中CO32-的濃度,促進(jìn)CaSO4的轉(zhuǎn)化(3)溫度過高,(NH4)2CO3分解加快攪拌速率(4)在攪拌下向足量稀鹽酸中分批加入濾渣,待觀察不到氣泡產(chǎn)生后,過濾,向?yàn)V液中分批加入少量Ca(OH)2,用pH試紙測量溶液pH,當(dāng)pH介于5~8.5時(shí),過濾【解析】(1)反應(yīng)CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)達(dá)到平衡時(shí),溶液中====1.6×104;(2)NH4HCO3屬于酸式鹽,與氨水反應(yīng)生成(NH4)2CO3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH4HCO3+NH3·H2O=(NH4)2CO3+H2O[或NH4HCO3+NH3·H2O(NH4)2CO3+H2O],離子方程式為HCO3-+NH3·H2O=NH4++CO32-+H2O(或HCO3-+NH3·H2ONH4++CO32-+H2O);浸取廢渣時(shí),加入的(NH4)2CO3屬于弱酸弱堿鹽,溶液中存在水解平衡:CO32-+NH4++H2OHCO3-+NH3·H2O,加入適量濃氨水,水解平衡逆向移動(dòng),溶液中CO32-的濃度增大,反應(yīng)CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)正向移動(dòng),促進(jìn)CaSO4的轉(zhuǎn)化;(3)由于銨鹽具有不穩(wěn)定性,受熱易分解,所以溫度過高,(NH4)2CO3分解,從而使CaSO4轉(zhuǎn)化率下降;由于浸取過程中的反應(yīng)屬于固體與溶液的反應(yīng)(或發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化),保持溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物和溶劑的量不變,提高CaSO4轉(zhuǎn)化率即提高反應(yīng)速率,結(jié)合外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,實(shí)驗(yàn)過程中提高CaSO4轉(zhuǎn)化率的操作為加快攪拌速率(即增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高浸取率);(4)工業(yè)廢渣主要含CaSO4·2H2O,還含有少量SiO2、Al2O3和Fe2O3,加入(NH4)2CO3溶液浸取,其中CaSO4與(NH4)2CO3反應(yīng)生成CaCO3和(NH4)2SO4,SiO2、Al2O3和Fe2O3都不反應(yīng),過濾后所得濾渣中含CaCO3、SiO2、Al2O3和Fe2O3;若以水洗后的濾渣為原料制取CaCl2溶液,根據(jù)題給試劑,首先要加入足量鹽酸將CaCO3完全轉(zhuǎn)化為CaCl2,發(fā)生的反應(yīng)為CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑,與此同時(shí)發(fā)生反應(yīng)Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O、Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O,SiO2不反應(yīng),經(jīng)過濾除去SiO2;得到的濾液中含CaCl2、AlCl3、FeCl3,根據(jù)“pH=5時(shí)Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全,pH=8.5時(shí)Al(OH)3開始溶解”,為了將濾液中Al3+、Fe3+完全除去,應(yīng)加入Ca(OH)2調(diào)節(jié)溶液的pH介于5~8.5[加入Ca(OH)2的過程中要邊加邊測定溶液的pH],然后過濾即可制得CaCl2溶液。無機(jī)工業(yè)流程題能夠以真實(shí)的工業(yè)生產(chǎn)過程為背景,體現(xiàn)能力立意的命題為指導(dǎo)思想,為近年來高考的必考題型。該類試題的解題思路為:明確整個(gè)流程及每一部分的目的→仔細(xì)分析每步反應(yīng)發(fā)生的條件以及得到的產(chǎn)物的物理或化學(xué)性質(zhì)→結(jié)合基礎(chǔ)理論與實(shí)際問題思考→注意答題的模式與要點(diǎn)。基本方法和步驟為:(1)從題干中獲取有用信息,了解生產(chǎn)的產(chǎn)品。(2)然后整體瀏覽一下流程,基本辨別出預(yù)處理、反應(yīng)、提純、分離等階段。(3)分析流程中的每一步驟,從以下幾個(gè)方面了解流程:①反應(yīng)物是什么;②發(fā)生了什么反應(yīng);③該反應(yīng)造成了什么后果,對(duì)制造產(chǎn)品有什么作用。抓住一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):一切反應(yīng)或操作都是為獲得產(chǎn)品而服務(wù)。易錯(cuò)點(diǎn)和難點(diǎn)是最后一問。物質(zhì)制備類化工流程題常以某種物質(zhì)(目標(biāo)產(chǎn)物)的制備為基礎(chǔ),涉及原料的預(yù)處理、物質(zhì)的制備原理、產(chǎn)品的分離及提純等具體步驟,兼顧考查元素及其化合物、化學(xué)基本概念和基本理論、化學(xué)實(shí)驗(yàn)等知識(shí)。一個(gè)完整的物質(zhì)制備類化工生產(chǎn)流程一般包括以下具體內(nèi)容:1.原料預(yù)處理的常用方法方法目的研磨、霧化減小固體的顆粒度或?qū)⒁后w霧化,增大反應(yīng)物的接觸面積,加快反應(yīng)速率或使反應(yīng)更加充分水浸與水接觸反應(yīng)或溶解酸浸與酸接觸反應(yīng)或溶解,使可溶性離子進(jìn)入溶液,不溶物通過過濾除去堿浸除去油污,溶解酸性氧化物、鋁及其氧化物灼燒除去可燃性雜質(zhì)或使原料初步轉(zhuǎn)化,如從海帶中提取碘時(shí)的灼燒就是為了除去可燃性雜質(zhì)煅燒改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解,如煅燒高嶺土2.制備過程中控制反應(yīng)條件常用方法調(diào)節(jié)溶液的pH常用于使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn):①能與H+反應(yīng),使溶液pH變大;②不引入新雜質(zhì)。例如若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等控制溫度根據(jù)需要升溫或降溫,改變反應(yīng)速率或使平衡向需要的方向移動(dòng)控制壓強(qiáng)改變速率,影響平衡使用合適的催化劑加快反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡所需要的時(shí)間趁熱過濾防止某物質(zhì)降溫時(shí)析出冰水洗滌洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗3.工藝流程中的常見專業(yè)術(shù)語關(guān)鍵詞釋義研磨、霧化將塊狀或顆粒狀的物質(zhì)磨成粉末或?qū)⒁后w霧化,增大反應(yīng)物接觸面積,以加快反應(yīng)速率或使反應(yīng)更充分灼燒(煅燒)使固體在高溫下分解或改變結(jié)構(gòu)、使雜質(zhì)高溫氧化、分解等。如煅燒石灰石、高嶺土、硫鐵礦浸取向固體中加入適當(dāng)溶劑或溶液,使其中可溶性的物質(zhì)溶解,包括水浸取、酸溶、堿溶、醇溶等浸出率固體溶解后,離子在溶液中的含量的多少酸浸在酸性溶液中使可溶性金屬離子進(jìn)入溶液,不溶物通過過濾除去的過程水浸與水接觸反應(yīng)或溶解過濾固體與液體的分離滴定定量測定,可用于某種未知濃度物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度的測定蒸發(fā)結(jié)晶蒸發(fā)溶劑,使溶液由不飽和變?yōu)轱柡?,繼續(xù)蒸發(fā),過剩的溶質(zhì)就會(huì)呈晶體析出蒸發(fā)濃縮蒸發(fā)除去部分溶劑,提高溶液的濃度水洗用水洗去可溶性雜質(zhì),類似的還有酸洗、醇洗等酸作用溶解、去氧化物(膜)、抑制某些金屬離子的水解、除去雜質(zhì)離子等堿作用去油污,去鋁片氧化膜,溶解鋁、二氧化硅,調(diào)節(jié)pH、促進(jìn)水解(沉淀)1.(2024·福建福州八縣協(xié)作校高三聯(lián)考)廢SCR催化劑(含TiO2、V2O5、WO3等)的回收對(duì)環(huán)境保護(hù)和資源循環(huán)利用意義重大。通過如下工藝流程可以回收其中的鈦、釩、鎢等。已知:TiO2、V2O5和WO3都能與NaOH溶液反應(yīng)生成可溶性的NaVO3、Na2WO4和不溶性的Na2TiO3;回答下列問題:(1)元素V在周期表中的位置。在NH4VO3中V元素的化合價(jià)是。(2)“球磨”的目的是。(3)請(qǐng)寫出“堿浸”過程中WO3與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式。(4)“酸浸”后鈦主要以TiO2+形式存在,“熱水解”反應(yīng)的離子方程式為。(5)“煅燒”NH4VO3的化學(xué)方程式為。(6)“沉鎢”中為促進(jìn)CaWO4盡可能析出完全,需要進(jìn)行的措施是?!敬鸢浮?1)第四周期ⅤB族+5(2)增大接觸面積,提高“堿浸”反應(yīng)速率(3)WO3+2OH-=WO42-+H2O(4)TO2++(x+1)H2OTiO·xH2O↓+2H+(5)2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O↑(6)加入過量CaCl2【解析】廢SCR催化劑(含TO2、V2O5、WO3等)經(jīng)過球磨預(yù)處理后,進(jìn)行堿浸,TO2、V2O5和WO3都能與NaOH溶液反應(yīng)生成可溶性的NaVO3、Na2WO4和不溶性的Na2TiO3;過濾的到Na2TiO3,加入硫酸進(jìn)行溶解,進(jìn)行熱水解后得到TiO·xH2O;濾液中加入氯化銨進(jìn)行沉釩,過濾后得到NH4VO3,經(jīng)過煅燒分解出V2O5;濾液中加入HCl和CaCl2沉鎢,沉淀經(jīng)煅燒后生成WO3。(1)元素V的原子序數(shù)是23,在周期表中的位置是第四周期ⅤB族;在NH4VO3中V元素的化合價(jià)是+5價(jià);(2)“球磨”的目:增大接觸面積,提高“堿浸”反應(yīng)速率;(3)堿浸過程中,WO3與NaOH溶液反應(yīng)生成可溶性的Na2WO4,離子方程式為WO3+2OH-=WO42-+H2O;(4)“酸浸”后鈦主要以TiO2+形式存在,TO2+“熱水解”生成TiO2+·xH2O,離子方程式:TO2++(x+1)H2OTiO·xH2O↓+2H+;(5)煅燒NH4VO3可生成V2O5,反應(yīng)化學(xué)方程式:2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O↑;(6)“沉鎢”中析出CaWO4時(shí),為促進(jìn)CaWO4盡可能析出完全,可利用同離子效應(yīng),加入過量CaCl2,促進(jìn)CaWO4盡可能析出完全。2.(2024·福建福州市八縣一中高三聯(lián)考)電池級(jí)碳酸鋰是制造LiCoO2等鋰離子電池必不可少的原材料。享譽(yù)“亞洲鋰都”的宜春擁有亞洲儲(chǔ)量最大的鋰云母礦,以鋰云母浸出液(含Li+、Fe3+、Mg2+、SO42-等)為原料制取電池級(jí)Li2CO3的工藝流程如圖:已知:①HR為有機(jī)萃取劑,難溶于水,可萃取Fe3+,萃取時(shí)發(fā)生的反應(yīng)可表示為:Fe3++3HRFeR3+3H+;②常溫時(shí),1mol·L-1LiOH溶液的pH=14?;卮鹣铝袉栴}:(1)“有機(jī)層”的主要成分為(填化學(xué)式,下同);“濾渣1”中含有的物質(zhì)為;使用HR萃取劑時(shí),需加入一定量的NaOH進(jìn)行處理,其目的是。(2)某種HR的結(jié)構(gòu)簡式為,該分子中可能與Fe3+形成配位鍵的原子有。(3)加適量草酸的目的。(4)“混合沉鋰”的離子方程式為。(5)Li2CO3與Co3O4在空氣中加熱可以制備重要的電極材料鈷酸鋰(LiCoO2)。寫出對(duì)應(yīng)的化學(xué)方程式。(6)鈷酸鋰(LiCoO2)是常見的鋰離子電池正極材料,其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如下圖所示,各離子位于晶胞的頂點(diǎn)、棱和體內(nèi)。①基態(tài)Co原子核外電子排布式為。②該晶胞密度為g·cm-3。(寫出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)為NA)【答案】(1)FeR3和HRLi2CO3、MgCO3消耗萃取反應(yīng)時(shí)生成的H+,促進(jìn)萃取反應(yīng)的正向進(jìn)行,提高萃取率(2)O、N(3)使鈣離子生成草酸鈣,便于除掉(4)2Li++HCO3-+OH-=H2O+Li2CO3↓(5)6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2(6)[Ar]3d74s2【解析】(1)根據(jù)Fe3++3HRFeR3+3H+平衡可知,有機(jī)層中主要是FeR3和HR,根據(jù)流程可知沉淀主要是碳酸鋰和碳酸鎂。加入氫氧化鈉后氫離子會(huì)被消耗,從而使平衡正向移動(dòng)。(2)從結(jié)構(gòu)可知氧原子、氮原子都有孤對(duì)電子,所以能形成配位鍵的是N、O;(3)加入草酸的目的是沉淀多余的鈣離子;(4)從流程可知是碳酸氫鋰和氫氧化鋰反應(yīng)生成了碳酸鋰,離子方程式為:2Li++HCO3-+OH-=H2O+Li2CO3↓;(5)鈷元素的化合價(jià)從+2和+3歸到+3價(jià)部分被氧化,所以有氧氣參加反應(yīng)?;瘜W(xué)方程式為:6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2;(6)Co為第四周期第Ⅷ族元素,其核外電子排布式為:[Ar]3d74s2,該晶胞中Li+:、Co3+:、O2-:,其晶胞化學(xué)式為:Li3Co3O6,故其密度為:。3.(2023·重慶市二模)仲鉬酸銨(NH4)6Mo7O24[]是用作測定磷酸鹽、鎳、鍺、二氧化硒、砷酸鹽、生物堿和鉛等的試劑。用某含鉬廢料(主要含有MoS2、CoS和Al2O3)制備仲鉬酸銨的工藝流程如下圖所示:請(qǐng)回答下列問題:(1)基態(tài)Co原子的價(jià)層電子排布式為_______。(2)焙燒的過程中采用如圖所示的“多層逆流焙燒”,其優(yōu)點(diǎn)是_______(任答兩點(diǎn)即可)。(3)焙燒時(shí)MoS2轉(zhuǎn)化為MoO3,則MoS2焙燒時(shí)的化學(xué)方程式為_______。(4)“操作”的名稱是_______;實(shí)驗(yàn)室完成該“操作”用到的最主要的玻璃儀器是_______。(5)“調(diào)pH為5.5”生成仲鉬酸銨的化學(xué)方程式為_______。(6)已知有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系,則8鉬酸銨的化學(xué)式為_______。(7鉬酸根)(8鉬酸根)(7)若在某溫度下,BaMoO4在水中的溶解平衡曲線如下圖所示。向100mL0.400mol/LNa2MoO4溶液中滴加200mLBa(OH)2溶液,恰好使MoO42-完全沉淀[],則所加入的Ba(OH)2溶液的濃度約為_______mol/L(混合后,溶液的體積變化忽略不計(jì),計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后3位)?!敬鸢浮?1)3d74s2(2)增大接觸面積,使其充分反應(yīng),加快反應(yīng)速率,提高原料的利用率、實(shí)現(xiàn)熱量交換,節(jié)約能源等(3)2MoS2+7O22MoO3+4SO2、(4)分液分液漏斗(5)7(NH4)2MoO4+4H2SO4=(NH4)6Mo7O24+4(NH4)2SO4+4H2O(6)(NH4)4Mo8O26(7)0.206【解析】含鉬廢料在空氣中焙燒,MoS2轉(zhuǎn)化為MoO3,CoS轉(zhuǎn)化為氧化物,然后加硫酸酸浸,金屬進(jìn)入酸浸液中,用有機(jī)萃取劑萃取,鉬元素進(jìn)入有機(jī)相中,在有機(jī)相中加入過量氨水得到(NH4)2MoO4溶液,向(NH4)2MoO4溶液中加入硫酸“調(diào)pH為5.5”生成仲鉬酸銨。(1)Co的質(zhì)子數(shù)為27,基態(tài)Co原子的價(jià)層電子排布式為3d74s2。(2)焙燒的過程中采用“多層逆流焙燒”,其優(yōu)點(diǎn)是增大接觸面積,使其充分反應(yīng),加快反應(yīng)速率,提高原料的利用率、實(shí)現(xiàn)熱量交換,節(jié)約能源等。(3)焙燒時(shí)MoS2轉(zhuǎn)化為MoO3,則MoS2焙燒時(shí)被空氣中的氧氣氧化,MoS2中的硫元素轉(zhuǎn)化為SO2,根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2MoS2+7O22MoO3+4SO2、。(4)“操作”是將有機(jī)相和水相分開,則操作是分液,實(shí)驗(yàn)室分液時(shí)需要用到的最主要的玻璃儀器是分液漏斗。(5)向(NH4)2MoO4溶液中加入硫酸“調(diào)pH為5.5”生成仲鉬酸銨,根據(jù)質(zhì)量守恒,生成物還有硫酸銨和水,化學(xué)方程式為7(NH4)2MoO4+4H2SO4=(NH4)6Mo7O24+4(NH4)2SO4+4H2O。(6)8鉬酸根中有8個(gè)Mo,即x=8,根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,Mo的化合價(jià)為+6價(jià),8鉬酸根帶4個(gè)單位負(fù)電荷,所以O(shè)有26個(gè),則8鉬酸銨的化學(xué)式為(NH4)4Mo8O26。(7)由題意可知:(NH4)2MoO42-完全沉淀時(shí):消耗;由圖可知,混合液中;即混合液中;故加入的Ba(OH)2溶液的濃度約為。4.(2023·安徽省高三質(zhì)量檢測)以某混合氧化物(由MnO2、ZnO、CuO、Fe2O3組成)為原料制備KMnO4和FeSO4·7H2O的工藝流程如下:已知:ZnO與Al2O3的化學(xué)性質(zhì)相似?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Cu原子核外電子排布式為_______。(2)寫出“酸浸”時(shí),CuO反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。(3)“去銅”時(shí),除了生成CuCl外,還有SO42-、H+生成,該反應(yīng)的離子方程式為_______。(4)為檢驗(yàn)“去銅”后是否含有Fe3+,選用的試劑是_______。(5)“熔融”時(shí)MnO2轉(zhuǎn)化為K2MnO4,該反應(yīng)中每轉(zhuǎn)移1mol電子,消耗_______gMnO2。(6)已知"“歧化”時(shí)反應(yīng)為3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3。常溫下,相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)K2CO3KHCO3K2SO4KMnO4CH3COOK溶解度(g/100g水)11133.711.16.34256通入CO2至溶液pH達(dá)10~11時(shí),應(yīng)停止通CO2,不能繼續(xù)通入CO2的原因是_______。可以替代CO2的試劑是_______(填“稀鹽酸”“稀硫酸”或“稀醋酸”)。(7)KMnO4的純度測定:稱取mgKMnO4粗品于燒杯中,加入蒸餾水和稀硫酸溶解,再用0.5mol·L-1的Na2C2O4溶液滴定3次,平均消耗Na2C2O4溶液20.00mL。KMnO4樣品的純度為_______%(用含m的代數(shù)式表示,雜質(zhì)不參與反應(yīng))。已知酸性條件下KMnO4與Na2C2O4反應(yīng),生成Mn2+和CO2?!敬鸢浮?1)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1(2)CuO+H2SO4=CuSO4+H2O(3)2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+(4)KSCN溶液或硫氰化鉀溶液(5)43.5(6)若繼續(xù)通入CO2,則會(huì)生成KHCO3,由于與碳酸鉀相比,碳酸氫鉀溶解度與高錳酸鉀溶解度相差不是很大,會(huì)使得到的高錳酸鉀粗品中含有較多的雜質(zhì)KHCO3稀醋酸(7)【解析】混合氧化物加NaOH堿浸,由題干信息可知ZnO溶于NaOH,其他固體不溶,過濾得濾渣,將濾渣溶于硫酸,其中CuO、Fe2O3溶于硫酸生成硫酸銅和硫酸鐵,二氧化錳不溶于硫酸,過濾后濾液中通入二氧化硫再加NaCl將銅還原為CuCl沉淀,同時(shí)硫酸鐵被還原為硫酸亞鐵,硫酸亞鐵溶于經(jīng)濃縮結(jié)晶得到晶體;二氧化錳固體加KOH熔融通空氣,生成K2MnO4,K2MnO4溶液中通二氧化碳調(diào)節(jié)pH值10-11發(fā)生歧化反應(yīng)得到高錳酸鉀。(1)Cu為29號(hào)元素,基態(tài)Cu原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1;(2)酸浸時(shí)氧化銅與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅和水,反應(yīng)方程式為:CuO+H2SO4=CuSO4+H2O,故答案為:CuO+H2SO4=CuSO4+H2O;(3)“去銅”時(shí),除了生成CuCl外,還有SO42-、H+生成,可知1mol銅離子得1mol電子生成CuCl,1mol二氧化硫失2mol電子生成SO42-,根據(jù)得失電子守恒及元素守恒得反應(yīng)離子方程式:2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+;(4)檢驗(yàn)三價(jià)鐵離子可用KSCN溶液或硫氰化鉀溶液;(5)“熔融”時(shí)MnO2轉(zhuǎn)化為K2MnO4,反應(yīng)為:MnO2+O2+4KOH=2K2MnO4+2H2O,該反應(yīng)中每轉(zhuǎn)移1mol電子,消耗0.5molMnO2,質(zhì)量為43.5g;(6)通入CO2至溶液pH達(dá)10~11時(shí),應(yīng)停止通入,若繼續(xù)通入會(huì)使堿性減弱,生成KHCO3,與碳酸鉀相比,碳酸氫鉀溶解度與高錳酸鉀溶解度相差不是很大,會(huì)使得到的高錳酸鉀粗品中含有較多的雜質(zhì);可以替代CO2的試劑應(yīng)選弱酸醋酸,弱酸便于控制溶液pH值;(7)酸性條件下KMnO4與Na2C2O4反應(yīng),生成Mn2+和CO2。根據(jù)得失電子守恒可得關(guān)系式:2KMnO4~5Na2C2O4,n(Na2C2O4)=0.5mol/L×0.02L=0.01mol,則n(KMnO4)=n(Na2C2O4)=×0.01mol=0.004mol,KMnO4樣品的純度為%。題型二化學(xué)工藝流程與反應(yīng)原理1.(2023?湖南卷,17)超純Ga(CH3)3是制備第三代半導(dǎo)體的支撐源材料之一,近年來,我國科技工作者開發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術(shù),在研制超純Ga(CH3)3方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗鎵為原料,制備超純Ga(CH3)3的工藝流程如下:已知:①金屬Ga的化學(xué)性質(zhì)和相似,Ga的熔點(diǎn)為29.8℃;②Et2O(乙醚)和NR3(三正辛胺)在上述流程中可作為配體;③相關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn):物質(zhì)Ga(CH3)3Et2OCH3INR3沸點(diǎn)/℃55.734.642.4365.8回答下列問題:(1)晶體Ga(CH3)3的晶體類型是_______;(2)“電解精煉”裝置如圖所示,電解池溫度控制在40-45℃的原因是_______,陰極的電極反應(yīng)式為_______;(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中的產(chǎn)物還包括MgI2和CH3MgI,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______;(4)“殘?jiān)苯?jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體,該氣體主要成分是_______;(5)下列說法錯(cuò)誤的是_______;A.流程中Et2O得到了循環(huán)利用B.流程中,“合成Ga2Mg5”至“工序X”需在無水無氧的條件下進(jìn)行C.“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(CH3)3D.用核磁共振氫譜不能區(qū)分Ga(CH3)3和CH3I(6)直接分解Ga(CH3)3(Et2O)不能制備超純Ga(CH3)3,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純Ga(CH3)3的理由是_______;(7)比較分子中的C-Ga-C鍵角大?。篏a(CH3)3_______Ga(CH3)3(Et2O)(填“>”“<”或“=”),其原因是_______。【答案】(1)分子晶體(2)保證Ga為液體,便于純Ga流出Ga3++3eˉ=Ga(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI(4)CH4(5)D(6)NR3沸點(diǎn)較高,易與Ga(CH3)3分離,Et2O的沸點(diǎn)低于Ga(CH3)3,一起氣化,難以得到超純Ga(CH3)3(7)>Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小【解析】以粗鎵為原料,制備超純Ga(CH3)3,粗Ga經(jīng)過電解精煉得到純Ga,Ga和Mg反應(yīng)生產(chǎn)Ga2Mg5,Ga2Mg5和CH3I、Et2O反應(yīng)生成Ga(CH3)3(Et2O)、MgI2和CH3MgI,然后經(jīng)過蒸發(fā)溶劑、蒸餾,除去殘?jiān)麺gI2、CH3MgI,加入NR3進(jìn)行配體交換、進(jìn)一步蒸出得到超純Ga(CH3)3,Et2O重復(fù)利用。(1)晶體Ga(CH3)3的沸點(diǎn)較低,晶體類型是分子晶體;(2)電解池溫度控制在40-45℃可以保證Ga為液體,便于純Ga流出;粗Ga在陽極失去電子,陰極得到Ga,電極反應(yīng)式為Ga3++3eˉ=Ga;(3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中的產(chǎn)物還包括MgI2和CH3MgI,該反應(yīng)的化學(xué)方程式8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI;(4)“殘?jiān)焙珻H3MgI,經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體CH4;(5)A項(xiàng),流程中Et2O得到了循環(huán)利用,A正確;B項(xiàng),Ga(CH3)3(Et2O)容易和水反應(yīng),容易被氧化,則流程中,“合成Ga2Mg5”至“工序X”需在無水無氧的條件下進(jìn)行,B正確;C項(xiàng),“配體交換”得到Ga(CH3)3(NR3),“工序X”先解配Ga(CH3)3(NR3)后蒸出Ga(CH3)3,C正確;D項(xiàng),二者甲基的環(huán)境不同,核磁共振氫譜化學(xué)位移不同,用核磁共振氫譜能區(qū)分Ga(CH3)3和CH3I,D錯(cuò)誤;故選D;(6)直接分解Ga(CH3)3(Et2O)時(shí)由于Et2O的沸點(diǎn)較低,與Ga(CH3)3一起蒸出,不能制備超純Ga(CH3)3,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純Ga(CH3)3的理由是,根據(jù)題給相關(guān)物質(zhì)沸點(diǎn)可知,NR3沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于Ga(CH3)3,與Ga(CH3)3易分離;(7)分子中的C-Ga-C鍵角Ga(CH3)3>Ga(CH3)3(Et2O),其原因是Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小。2.(2023?江蘇卷,16)實(shí)驗(yàn)室模擬“鎂法工業(yè)煙氣脫硫”并制備MgSO4·H2O,其實(shí)驗(yàn)過程可表示為(1)在攪拌下向氧化鎂漿料中勻速緩慢通入SO2氣體,生成MgSO3,反應(yīng)為Mg(OH)2+H2SO3=MgSO3+2H2O,其平衡常數(shù)K與Ksp[(Mg(OH)2)]、Ksp(MgSO3)、Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的代數(shù)關(guān)系式為K=___________;下列實(shí)驗(yàn)操作一定能提高氧化鎂漿料吸收SO2效率的有___________(填序號(hào))。A.水浴加熱氧化鎂漿料B.加快攪拌速率C.降低通入SO2氣體的速率D.通過多孔球泡向氧化鎂漿料中通SO2(2)在催化劑作用下MgSO3被O2氧化為MgSO4。已知MgSO3的溶解度為0.57g(20℃),O2氧化溶液中SO32-的離子方程式為___________;在其他條件相同時(shí),以負(fù)載鈷的分子篩為催化劑,漿料中MgSO3被O2氧化的速率隨pH的變化如題圖甲所示。在pH=6~8范圍內(nèi),pH增大,漿料中MgSO3的氧化速率增大,其主要原因是___________。(3)制取MgSO4·H2O晶體。在如題圖乙所示的實(shí)驗(yàn)裝置中,攪拌下,使一定量的MgSO3漿料與H2SO4溶液充分反應(yīng)。MgSO3漿料與H2SO4溶液的加料方式是___________;補(bǔ)充完整制取MgSO4·H2O晶體的實(shí)驗(yàn)方案:向含有少量Fe3+、Al3+的MgSO4溶液中,___________。(已知:Fe3+、Al3+在pH時(shí)完全轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀;室溫下從MgSO4飽和溶液中結(jié)晶出MgSO4·7H2O,MgSO4·7H2O在150~170℃下干燥得到MgSO4·H2O,實(shí)驗(yàn)中需要使用MgO粉末)【答案】(1)①②BD(2)①2SO32-+O22SO42-②pH增大,抑制SO32-的水解,反應(yīng)物SO32-的濃度增大,故可加快氧化速率(3)①用滴液漏斗向盛有MgSO3漿料的三頸燒瓶中緩慢滴加硫酸溶液②分批加入少量氧化鎂粉末,攪拌,直至用pH試紙測得pH≥5,過濾;將濾液蒸發(fā)濃縮、降溫至室溫結(jié)晶,過濾,所得晶體在150~170℃干燥?!窘馕觥勘緦?shí)驗(yàn)的目的是為了制取MgSO4·H2O,首先在攪拌下向氧化鎂漿料中勻速緩慢通入SO2氣體,生成MgSO3,然后使一定量的MgSO3漿料與H2SO4溶液充分反應(yīng)生成硫酸鎂,在硫酸鎂的溶液中加入氧化鎂調(diào)節(jié)溶液的pH除去三價(jià)鐵和三價(jià)鋁,將濾液蒸發(fā)濃縮、降溫至室溫結(jié)晶,過濾,所得晶體在150~170℃干燥即可得到MgSO4·H2O。(1)已知下列反應(yīng):①M(fèi)g(OH)2+H2SO3=MgSO3+2H2OK②Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)Ksp[(Mg(OH)2)]③MgSO3(s)Mg2+(aq)+SO32-(aq)Ksp(MgSO3)④H2SO3H++HSO3-Ka1(H2SO3)⑤HSO3-H++SO32-Ka2(H2SO3)⑥H2OH++OH-KW根據(jù)蓋斯定律,①=②-③+④+⑤-⑥,故K=;A項(xiàng),加熱可加快反應(yīng)速率,但溫度升高,SO2在水中溶解度降低,且會(huì)導(dǎo)致H2SO3受熱分解,不一定能提高吸收SO2效率,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),加快攪拌速率,可以使反應(yīng)物充分接觸,提高吸收SO2效率,B正確;C項(xiàng),降低通入SO2氣體的速率,SO2可與MgO漿料充分接觸,但會(huì)降低反應(yīng)速率,不一定能提高吸收SO2效率,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),多孔球泡可以讓SO2與MgO漿料充分接觸,能提高吸收SO2效率,D正確;故選BD。(2)根據(jù)題意,O2氧化溶液中的SO32-,SO32-被氧化為SO42-,1molO2氧化2molSO32-,故O2氧化溶液中SO32-的離子方程式為:2SO32-+O22SO42-;pH增大,抑制SO32-的水解,反應(yīng)物SO32-的濃度增大,故可加快氧化速率;(3)在進(jìn)行含固體物質(zhì)的反應(yīng)物與液體反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)時(shí),應(yīng)將含固體物質(zhì)的反應(yīng)物放在三頸瓶中,通過滴液漏斗滴加液體,H2SO4溶液的滴加速率要慢,以免H2SO4過量;根據(jù)題意,首先需要調(diào)節(jié)pH≥5以除去Fe3+、Al3+雜質(zhì),需要用到的試劑為MgO粉末,操作細(xì)節(jié)為分批加入少量MgO粉末,以免pH過高,不斷攪拌進(jìn)行反應(yīng)直至檢測到pH≥5,然后過濾除去氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀;接著需要從溶液中得到MgSO4·H2O,根據(jù)題目信息,室溫下結(jié)晶只能得到MgSO4·7H2O,因此需要在150~170℃下干燥得到MgSO4·H2O,操作細(xì)節(jié)為將濾液蒸發(fā)濃縮、降溫至室溫結(jié)晶,過濾,所得晶體在150~170℃干燥。3.(2023?江蘇卷,17)空氣中CO2含量的控制和CO2資源利用具有重要意義。(1)燃煤煙氣中CO2的捕集可通過如下所示的物質(zhì)轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)。“吸收”后所得的KHCO3溶液與石灰乳反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________;載人航天器內(nèi),常用LiOH固體而很少用KOH固體吸收空氣中的CO2,其原因是___________。(2)合成尿素[CO(NH2)2]是利用CO2的途徑之一、尿素合成主要通過下列反應(yīng)實(shí)現(xiàn)反應(yīng)Ⅰ:NH3(g)+CO2(g)=NH2COONH4(l)反應(yīng)Ⅱ:NH2COONH4(l)=CO(NH2)2(l)+H2O(l)①密閉體系中反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)(K)與溫度的關(guān)系如圖甲所示,反應(yīng)Ⅰ的ΔH=___________(填“=0”或“>0”或“<0”)。②反應(yīng)體系中除發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ外,還發(fā)生尿素水解、尿素縮合生成縮二脲[(NH2CO)2NH]和尿素轉(zhuǎn)化為氰酸銨(NH4OCN)等副反應(yīng)。尿素生產(chǎn)中實(shí)際投入NH3和CO2的物質(zhì)的量之比為n(NH3);n(CO2)=4:1,其實(shí)際投料比值遠(yuǎn)大于理論值的原因是___________。(3)催化電解吸收CO2的KOH溶液可將CO2轉(zhuǎn)化為有機(jī)物。在相同條件下,恒定通過電解池的電量,電解得到的部分還原產(chǎn)物的法拉第效率()隨電解電壓的變化如圖乙所示。其中,Qx=nF,n表示電解生成還原產(chǎn)物X所轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量,F(xiàn)表示法拉第常數(shù)。①當(dāng)電解電壓為U1V時(shí),電解過程中含碳還原產(chǎn)物的FE%為0,陰極主要還原產(chǎn)物為___________(填化學(xué)式)。②當(dāng)電解電壓為U2V時(shí),陰極由HCO3-生成CH4的電極反應(yīng)式為___________。③當(dāng)電解電壓為U3V時(shí),電解生成的C2H4和HCOO-的物質(zhì)的量之比為___________(寫出計(jì)算過程)?!敬鸢浮?1)①KHCO3+Ca(OH)2=CaCO3+KOH+H2O②相同質(zhì)量的LiOH固體可吸收更多二氧化碳(2)①<0②適當(dāng)抑制副反應(yīng)的發(fā)生,尿素中氮碳比小于副產(chǎn)物中縮二脲的氮碳比,氨氣與二氧化碳的投料比越大,二氧化碳轉(zhuǎn)化率越高(3)①H2②HCO3-+8e-+6H2O=CH4+9OH-③每生成1molC2H4轉(zhuǎn)移12mole-,每生成1molHCOO-轉(zhuǎn)移2mole-,故電解生成的C2H4和HCOO-的物質(zhì)的量之比為【解析】(1)由圖可知“吸收”后所得的KHCO3溶液與石灰乳反應(yīng)生成碳酸鈣用于煅燒產(chǎn)生二氧化碳,產(chǎn)物KOH可回收利用,故化學(xué)方程式為KHCO3+Ca(OH)2=CaCO3+KOH+H2O。載人航天器內(nèi),常用LiOH固體而很少用KOH固體吸收空氣中的CO2的原因?yàn)橄嗤|(zhì)量的LiOH固體可吸收更多二氧化碳。(2)由圖可知升高溫度反應(yīng)Ⅰ的lgK減小,說明溫度升高平衡逆向移動(dòng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),其ΔH<0。實(shí)際投料比值遠(yuǎn)大于理論值的原因是適當(dāng)抑制副反應(yīng)的發(fā)生,尿素中氮碳比小于副產(chǎn)物中縮二脲的氮碳比,氨氣與二氧化碳的投料比越大,二氧化碳轉(zhuǎn)化率越高。(3)當(dāng)電解電壓為U1V時(shí),電解過程中含碳還原產(chǎn)物的FE%為0,說明二氧化碳為得電子,為氫離子得電子變成氫氣。當(dāng)電解電壓為U2V時(shí),根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒可知堿性條件下陰極由HCO3-生成CH4的電極反應(yīng)式為HCO3-+8e-+6H2O=CH4+9OH-。當(dāng)電解電壓為U3V時(shí),電解過程中還原產(chǎn)物C2H4的FE%為24%,還原產(chǎn)物HCOO-的FE%為8%,每生成1molC2H4轉(zhuǎn)移12mole-,每生成1molHCOO-轉(zhuǎn)移2mole-,故電解生成的C2H4和HCOO-的物質(zhì)的量之比為。4.(2023?北京卷,18)以銀錳精礦(主要含Ag2S、M、S2)和氧化錳礦(主要含M)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如下。已知:酸性條件下,M的氧化性強(qiáng)于3+。(1)“浸錳”過程是在H2SO4溶液中使礦石中的錳元素浸出,同時(shí)去除S2,有利于后續(xù)銀的浸出:礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中。①“浸錳”過程中,發(fā)生反應(yīng)MM↑,則可推斷:Ksp(M)(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。②在H2SO4溶液中,銀錳精礦中的S2和氧化錳礦中的發(fā)生反應(yīng),則浸錳液中主要的金屬陽離子有。(2)“浸銀”時(shí),使用過量、H和Ca的混合液作為浸出劑,將Ag2S中的銀以[Ag]-形式浸出。①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整:。3++Ag2S++2[Ag]-+S②結(jié)合平衡移動(dòng)原理,解釋浸出劑中的作用:。(3)“沉銀”過程中需要過量的鐵粉作為還原劑。①該步反應(yīng)的離子方程式有。②一定溫度下,Ag的沉淀率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。解釋分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因:。(4)結(jié)合“浸錳”過程,從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度,分析聯(lián)合提取銀和錳的優(yōu)勢(shì):?!敬鸢浮?1)>3+、M(2)3++Ag2S+42++2[Ag]-+S是為了與Ag2S電離出的Ag+結(jié)合生成[Ag]-,使平衡正向移動(dòng),提高Ag2S的浸出率;H+是為了抑制3+水解,防止生成沉淀(3)2[Ag]-+3+=2++2Ag+4-、23++=32+2+被氧氣氧化為3+,3+把Ag氧化為Ag+(4)可將兩種礦石中的錳元素同時(shí)提取到浸錳液中,得到M,同時(shí)將銀元素和錳元素分離開;生成的3+還可以用于浸銀,節(jié)約氧化劑【解析】銀錳精礦(主要含Ag2S、M、S2)和氧化錳礦(主要含M)混合加H2SO4溶液,使礦石中的錳元素浸出,同時(shí)去除S2,礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中,浸錳液中主要的金屬陽離子有3+、M;浸錳渣中Ag2S與過量、H和Ca的混合液反應(yīng),將Ag2S中的銀以[Ag]-形式浸出,用鐵粉把[Ag]-還原為金屬銀。(1)①“浸錳”過程中,礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中,M發(fā)生反應(yīng)MM↑,硫化錳溶于強(qiáng)酸而硫化銀不溶于強(qiáng)酸,則可推斷:Ksp(M)>Ksp(Ag2S);②根據(jù)信息,在H2SO4溶液中二氧化錳可將2+氧化為3+,自身被還原為M,則浸錳液中主要的金屬陽離子有3+、M。(2)①Ag2S中S元素化合價(jià)升高,F(xiàn)e元素化合價(jià)降低,根據(jù)得失電子守恒、元素守恒,該離子方程式為3++Ag2S+42++2[Ag]-+S;②是為了與Ag2S電離出的Ag+結(jié)合生成[Ag]-,使平衡正向移動(dòng),提高Ag2S的浸出率;H+是為了抑制3+水解,防止生成沉淀。(3)①鐵粉可將[Ag]-還原為單質(zhì)銀,過量的鐵粉還可以與鐵離子發(fā)生反應(yīng),因此離子方程式為2[Ag]-+3+=2++2Ag+4-、23++=32+;②溶液中生成的2+會(huì)被空氣中的氧氣緩慢氧化為3+,3+把部分Ag氧化為Ag+,因此min后銀的沉淀率逐漸降低。(4)聯(lián)合提取銀和錳的優(yōu)勢(shì)在于“浸錳”過程可將兩種礦石中的錳元素同時(shí)提取到浸錳液中,將銀元素和錳元素分離開,利用M的氧化性將S2中的2+氧化為3+,同時(shí)生成的3+還可以用于浸銀,節(jié)約氧化劑,同時(shí)得到M。5.(2023?廣東卷,18)NCo均是重要的戰(zhàn)略性金屬。從處理后的礦石硝酸浸取液(含NCo2+、Al3+、M)中,利用氨浸工藝可提取NCo,并獲得高附加值化工產(chǎn)品。工藝流程如下:已知:氨性溶液由NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3配制。常溫下,NCo2+、Co3+與NH3形成可溶于水的配離子:Kb(NH3·H2O)=-4.7;Co(OH)2易被空氣氧化為Co(OH)3;部分氫氧化物的Ksp如下表。氫氧化物Co(OH)2Co(OH)3N(OH)2Al(OH)3M(OH)2Ksp回答下列問題:(1)活性可與水反應(yīng),化學(xué)方程式為。(2)常溫下,的氨性溶液中,c(NH3·H2O)c(NH4+)(填“>”“<”或“=”)。(3)“氨浸”時(shí),由Co(OH)3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+的離子方程式為。(4)(NH4)2CO3會(huì)使濾泥中的一種膠狀物質(zhì)轉(zhuǎn)化為疏松分布的棒狀顆粒物。濾渣的X射線衍射圖譜中,出現(xiàn)了NH4Al(OH)2CO3的明銳衍射峰。①NH4Al(OH)2CO3屬于(填“晶體”或“非晶體”)。②(NH4)2CO3提高了NCo的浸取速率,其原因是。(5)①“析晶”過程中通入的酸性氣體A為。②由Co可制備AlCoO晶體,其立方晶胞如圖。Al與O最小間距大于Co與O最小間距,x、y為整數(shù),則Co在晶胞中的位置為;晶體中一個(gè)Al周圍與其最近的O的個(gè)數(shù)為。(6)①“結(jié)晶純化”過程中,沒有引入新物質(zhì)。晶體A含6個(gè)結(jié)晶水,則所得HNO3溶液中與的比值,理論上最高為。②“熱解”對(duì)于從礦石提取NCo工藝的意義,在于可重復(fù)利用HNO3和(填化學(xué)式)?!敬鸢浮?1)MO+H2O=M(OH)2(2)>(3)2Co(OH)3+12NH3·H2O+SO32-=2[Co(NH3)6]2++SO42-+13H2O+4OH-或2Co(OH)3+8NH3·H2O+4NH4++SO32-=2[Co(NH3)6]2++SO42-+13H2O(4)晶體減少膠狀物質(zhì)對(duì)鎳鈷氫氧化物的包裹,增加了濾泥與氨性溶液的接觸面積(5)H體心12(6)0.4或2:5MO【解析】硝酸浸取液(含NCo2+、Al3+、M)中加入活性氧化鎂調(diào)節(jié)溶液pH值,過濾,得到濾液主要是硝酸鎂,結(jié)晶純化得到硝酸鎂晶體,再熱解得到氧化鎂和硝酸。濾泥加入氨性溶液氨浸,過濾,向?yàn)V液中進(jìn)行鎳鈷分離,經(jīng)過一系列得到氯化鉻和飽和氯化鎳溶液,向飽和氯化鎳溶液中加入氯化氫氣體得到氯化鎳晶體。(1)活性MO可與水反應(yīng),化學(xué)方程式為MO+H2O=M(OH)2;(2)常溫下,的氨性溶液中,Kb(NH3·H2O)=-4.7,,,則c(NH3·H2O)>c(NH4+);(3)“氨浸”時(shí),Co(OH)3與亞硫酸根發(fā)生氧化還原反應(yīng),再與氨水反應(yīng)生成[Co(NH3)6]2+,則由Co(OH)3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+的離子方程式為2Co(OH)3+12NH3·H2O+SO32-=2[Co(NH3)6]2++SO42-+13H2O+4OH-或2Co(OH)3+8NH3·H2O+4NH4++SO32-=2[Co(NH3)6]2++SO42-+13H2O;(4)(NH4)2CO3會(huì)使濾泥中的一種膠狀物質(zhì)轉(zhuǎn)化為疏松分布的棒狀顆粒物。濾渣的X射線衍射圖譜中,出現(xiàn)了NH4Al(OH)2CO3的明銳衍射峰。①X射線衍射圖譜中,出現(xiàn)了NH4Al(OH)2CO3的明銳衍射峰,則NH4Al(OH

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