氯代吡啶類除草劑開發(fā)應(yīng)用現(xiàn)狀

氯代吡啶類除草劑開發(fā)應(yīng)用現(xiàn)狀前言隨著世界人口持續(xù)增長，人類生活品質(zhì)不斷提高，高效、安全農(nóng)藥已經(jīng)成為世界農(nóng)藥的發(fā)展方向，解決糧食安全問題的有力保障和人類社會(huì)和諧發(fā)展的需要。近20年來，農(nóng)藥開發(fā)中最有成效的是眾多雜環(huán)化合物被開發(fā)為超高效農(nóng)藥。而在雜環(huán)化合物中，含氮雜環(huán)化合物，尤其是吡啶衍生物又是最為突出的，不但有殺菌劑、殺蟲劑，而且有高效的除草劑，這為化學(xué)農(nóng)藥的發(fā)展開拓了新天地。早在17世紀(jì)末至18世紀(jì)初歐洲人已開始使用含吡啶的天然產(chǎn)物煙草浸出液作為殺蟲劑，后經(jīng)分析確認(rèn)有效成分為煙堿。然而真正合成的吡啶類農(nóng)藥則是1955年英國ICI公司開發(fā)的除草劑敵草快（diquat）和1958年開發(fā)的百草枯（paraquat），到目前仍有較好的市場。隨著有機(jī)合成技術(shù)和農(nóng)藥活性分子設(shè)計(jì)技巧的發(fā)展及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)對新型農(nóng)藥的需求，從60年代后期多種吡啶類農(nóng)藥相繼問世，比如道化學(xué)公司開發(fā)的毒莠定、綠草定、氟草煙等，這些產(chǎn)品都屬于取代吡啶類除草劑，因其化學(xué)結(jié)構(gòu)，統(tǒng)一劃歸為“氯代吡啶類除草劑”。這類除草劑有著相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，都屬于激素類除草劑，除草活性高，主要防治闊葉雜草，隨著雜草的演替，這類產(chǎn)品應(yīng)用范圍越來越廣，銷量逐年攀升。鑒于該市場情況，本文將對“氯代吡啶類”除草劑的開發(fā)應(yīng)用現(xiàn)狀介紹如下：簡介中文名稱英文名稱化學(xué)名稱分子式結(jié)構(gòu)式氯氟吡氧乙酸、使它隆、氟草定fluroxypyr4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-吡啶氧乙酸1-甲基-庚基酯C7H5Cl2FN2O3二氯吡啶酸、畢克草clopyralid3,6-二氯吡啶-2-羧酸C6H3Cl2NO2三氯吡氧乙酸、綠草定、蓋灌能、蓋灌林、定草酯triclopyr，Garlon,Grandstsnd,Dowco2333,5,6-三氯-2-吡啶基氧乙酸C7H4Cl3NO3氨氯吡啶酸、毒莠定、毒莠定101picloram，Tordon,Tordan4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸C6H3Cl3N2O2開發(fā)應(yīng)用現(xiàn)狀氯氟吡氧乙酸作用特點(diǎn)：氯氟吡氧乙酸是內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草劑。藥后很快被植物吸收，使敏感雜草出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應(yīng)，植株畸形、扭曲。在耐藥性植物如小麥體內(nèi)可結(jié)合成軛合物失去毒性，從而具有選擇性。溫度對其除草的最終效果無影響，但影響其藥效發(fā)揮的速度。一般在溫度低時(shí)藥效發(fā)揮較慢，可使植物中毒后停止生長，但不立即死亡；氣溫升高后植物很快死亡。在土壤中淋溶不顯著，大部分分布在0－10厘米表土層中，有氧的條件下，在土壤微生物的作用很快降解成2－吡啶醇等無毒物，在土壤中半衰期較短（10-15天），不會(huì)對下茬闊葉作物產(chǎn)生影響。產(chǎn)品登記：95%氯氟吡氧乙酸異辛酯原藥——陶氏益農(nóng)公司、利爾化學(xué)股份有限公司、江蘇中旗化工有限公司、河北萬全力華化工有限公司等13家企業(yè)20%氯氟吡氧乙酸（288克/升氯氟吡氧乙酸異辛酯）乳油——利爾化學(xué)股份有限公司、陶氏益農(nóng)公司、江蘇中旗化工有限公司、山東綠霸化工有限公司等65家企業(yè)25%氯氟吡氧乙酸（360克/升氯氟吡氧乙酸異辛酯）乳油——利爾化學(xué)股份有限公司效果。在草原上，有許多惡性有毒雜草，如狼毒、棘豆等，三氯吡氧乙酸有很好防效。因而，三氯吡氧乙酸可用在草原、牧場、草場、草坪及非耕地等地防除多種喬木，灌木，藤本植物以及惡性難防闊葉雜草?，F(xiàn)階段，三氯吡氧乙酸在國內(nèi)主要用于非耕地、喬木樹林等地防除小灌木、藤本以及部分惡性闊葉雜草。隨著利爾化學(xué)國內(nèi)首家推出70%三氯吡氧乙酸.草甘膦可溶粉劑這一復(fù)配產(chǎn)品，70%草甘.三氯吡SP可廣泛用于非耕地、部分免耕滅茬地、果園防除常見的一年生雜草，在此基礎(chǔ)上該產(chǎn)品還能解決大多數(shù)惡性闊葉雜草（飯包草、竹夾菜、鴨趾草、刺兒菜、水芹菜、辣蓼、大齡小飛蓬、水花生等）、藤本（杠板歸、雞屎藤、刺莓等）及節(jié)節(jié)草、問荊等難防雜草。代表產(chǎn)品：480克/升三氯吡氧乙酸乳油，如陶氏蓋灌能、利爾化學(xué)屠灌；70%草甘.三氯吡可溶粉劑，如利爾歡瑞。70%三氯吡氧乙酸.草甘膦可溶粉劑是由利爾化學(xué)首家登記用于非耕地、柑橘園防除一年生雜草，還可廣泛用于免耕地、果園除草。氨氯吡啶酸作用特點(diǎn)：激素型除草劑?？杀恢参锶~片、根和莖部吸收傳導(dǎo)。能夠快速向生長點(diǎn)傳導(dǎo)，引起植物上部畸形、枯萎、脫葉、壞死，木質(zhì)部導(dǎo)管受堵變色，最終導(dǎo)致死亡。作用機(jī)制是抑制線粒體系統(tǒng)呼吸作用、核酸代謝。大多數(shù)禾本科植物是耐藥的，大多數(shù)雙子葉作物（十字花科除外）、雜草、灌木敏感。在土壤中較為穩(wěn)定，半衰期1-12個(gè)月。高溫高濕衰解快。產(chǎn)品登記：95%氨氯吡啶酸原藥——利爾化學(xué)股份有限公司、重慶雙豐化工有限公司、江永農(nóng)化工有限公司、河北萬全力華化工有限責(zé)任公司、浙江升華拜克生物股份有限公司、湖南沅江赤蜂農(nóng)化有限公司24%氨氯吡啶酸水劑——利爾化學(xué)股份有限公司26%氨氯吡啶酸.2,4-滴水劑——利爾化學(xué)股份有限公司28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水劑——利爾化學(xué)股份有限公司240克/升氨氯吡啶酸水劑——河北萬全力華化工有限責(zé)任公司產(chǎn)品應(yīng)用現(xiàn)狀：氨氯吡啶酸是苗后莖葉處理傳導(dǎo)型除草劑。在全球范圍內(nèi)主要用于麥田、玉米田、林地、牧場、草原、非耕地等地域防除大多數(shù)雙子葉雜草、灌木。對十字花科雜草效果差。24%氨氯吡啶酸水劑在玉米7-23cm高時(shí)，進(jìn)行葉面噴霧處理，用有效成分22.5g/畝，兌水15-20kg噴霧；在雜草苗期用有效成分8-15g/畝，兌水15-30kg,噴霧，對小麥有矮化作用，一般不影響產(chǎn)量。26%氨氯吡啶酸.2,4-滴登記用于春小麥田，防除一年生闊葉雜草；28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水劑登記用于春油菜田，防除一年生闊葉雜草；在林業(yè)上，用于林木改造、造林前除草滅灌、維護(hù)防火線等；非耕地、草原等地防除惡性闊葉雜草、藤類雜草和雜木。目前，國內(nèi)許多省市紫莖澤蘭外來入侵危害嚴(yán)重，氨氯吡啶酸對該雜草有優(yōu)異的防治效果。因而，氨氯吡啶酸可用在麥田、玉米田、草原、牧場、林地及非耕地等地防除大多數(shù)雙子葉雜草（十字花科除外）、灌木等闊葉雜草。代表產(chǎn)品：24%氨氯吡啶酸水劑如利爾化學(xué)澤蘭；26%氨氯吡啶酸.2,4-滴水劑如利爾化學(xué)林衛(wèi)；28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水劑如利爾化學(xué)保順等。市場現(xiàn)狀2005年氯代吡啶類除草劑品種和銷售額品種上市時(shí)間銷售額/億美元主要公司氯氟吡氧乙酸19851.85陶氏、利爾化學(xué)、馬克西姆二氯吡啶酸19751.00陶氏、利爾化學(xué)、聯(lián)合磷化三氯吡氧乙酸19791.25陶氏、利爾化學(xué)、馬克西姆氨氯吡啶酸19632.10陶氏、利爾化學(xué)氯代吡啶類除草劑主要的上述四個(gè)產(chǎn)品在2005年全球銷售額為6.2億美元，占全球除草劑市場份額的3.9%，占所有農(nóng)藥市場的1.7%。2007年氯代吡啶類除草劑品種和銷售額品種上市時(shí)間銷售額/億美元占同類除草劑比例相比2005年增長率氯氟吡氧乙酸19851.8527.61%與2005年持平二氯吡啶酸19751.2017.91%16.67%三氯吡氧乙酸19791.3520.15%7.41%氨氯吡啶酸19632.3034.33%8.70%氯代吡啶類除草劑主要的上述四個(gè)產(chǎn)品在2007年全球銷售額為6.7億美元，占全球除草劑市場份額的3.6%，占所有農(nóng)藥市場的1.7%。