高中化學選修5期末復習一點通（第03章）（解析版）

化學選修5期末第三章復習一點通

【本章重點】

1.掌握各類炫的含氧衍生物的結構與性質(zhì)。

2.掌握各類有機反應的規(guī)律（如醇的氧化反應、消去反應、酯化反應等）。

3.掌握有機合成的分析方法。學-科網(wǎng)

【考點歸納】

考點一煌的含氧衍生物結構與性質(zhì)

類別官能團結構特點主要化學性質(zhì)

-0H在非苯環(huán)碳原子上取代反應:與HX反應、分子間脫水、

醇酯化反應

氧化反應

消去反應

羥基（一0H）酚類中均含苯的結，構一易被空氣氧化而變質(zhì)

酚0H直接連在苯環(huán)碳原上具有弱酸性

取代反應

顯色反應

醛醛基（一CHO）分子中含有醛基的有機加成反應（與比加成又叫做還原反

物應）

氧化反應：銀鏡反應、紅色沉淀反

應、在一定條件下，被空氣氧化

竣酸竣基（一COOH）分子中含有竣基的有機具有酸的通性

物酯化反應

0

酯基，II,水解反應：酯在堿性條件下水解較

（R—C—0—R）

竣酸酯(-C-0-)兀全

II（R為煌基或H原子，R，

0

只能為煌基）

1.醇與酚的比較：羥基和苯環(huán)連在一起，一方面，苯環(huán)使羥基上的氫原子活化，比乙醇分子中羥基上的氫

原子易電離，結果使苯酚溶液顯弱酸性，可以與堿發(fā)生中和反應，而乙醇分子顯中性，不能與堿發(fā)生中和

反應；另一方面，羥基使苯環(huán)上羥基鄰、對位上的氫原子活化，使苯環(huán)上的氫原子易于發(fā)生取代反應。

類別脂肪醇芳香醇苯酚

實例CH3cH20HCH2OHCXOH

官能團醇羥基一OH醇羥基一OH酚羥基一0H

—0H與苯環(huán)側鏈碳原

結構特點—0H與鏈煌基相連-0H與苯環(huán)直接相連

子相連

與鈉反應；弱酸性

取代反應；取代反應；

消去反應；顯色反應；

主要化學性質(zhì)

氧化反應；加成反。應；

酯化反應與鈉反應；

氧化反應

灼熱的銅絲插入醇中，有刺激性氣味物質(zhì)生與FeCL溶液反應顯

特性

成（醛或酮）紫色

2.醛和酮的比較

類別醛酮

00

官能團II

—c—H一c—

官能團位置碳鏈末端碳鏈中間

C)O

簡寫形式IIII

R—C-HR—C—R'

通式飽和一元醛：飽和一元酮CM。

同分異構現(xiàn)象相同碳原子數(shù)的飽和一元醛和飽和一元酮互為同分異構體

3.羥基的活潑性比較

乙酸水乙醇苯酚碳酸

分子結構CH3COOHH—0HC2H50HC2H50HH2c。3

OO

與羥基直接相IIII

0——COH

連的原子或原-HC2H5一

子團

遇石蕊試液變紅不變紅不變紅不變紅變淺紅

與Na反應反應反應反應反應

與NaOH反應不反應不反應反應反應

與NaHCO3反應水解不反應不反應不反應

與Na2c。3反應水解不反應反應反應

酸性強弱CH3C00H>H2C03>H20>CH3CH20H

4.物理性質(zhì)的規(guī)律

（1）有關密度的規(guī)律：一般講，有機物的密度與分子中相對原子質(zhì)量大的原子所占質(zhì)量分數(shù)成正比。例如,

烷、烯、煥及苯和苯的同系物等物質(zhì)的密度均小于水的密度（即P短<1）,并且它們的密度均隨著分子中

碳原子數(shù)的增加和碳元素的質(zhì)量分數(shù)的增大而增大；而一鹵代烷、飽和一元醇隨分子中碳原子數(shù)的增加，

氯元素、氧元素的質(zhì)量分數(shù)降低，密度逐漸減小。

（2）水溶性規(guī)律：有機物是否溶于水與組成該有機物的原子團（包括官能團）有密切關系。在有機物分子

OO

常見的官能團中，-0H>—CHO、II-COOH>—SO3H等，皆為親水基，一R、一NO?、一X、I

——c—、——c—O——

等皆為憎水基。一般來講，有機物分子中當親水基占主導地位時，該有機物溶于水；當憎水基占主導地位

時，則難溶于水。由此可推知：燒類均難溶于水，因其分子內(nèi)不含極性基團；含有一0H、一CH0、一COOH的

各類有機物（如醇、醛、竣酸），其煌基部分碳原子數(shù)小于等于3時可溶于水；當活潑金屬原子取代有機

物分子中的氫原子后所得的產(chǎn)物可溶于水。如CHsCHQNa、CH3COONa>C6HsONa等。

（3）熔、沸點規(guī)律：熔、沸點是物質(zhì)狀態(tài)變化的標志，有機物溶、沸點的高低與分子間相互作用、分子的

幾何形狀等因素有關。結構相似的有機物，相對分子質(zhì)量越大，分子間力越大，其熔、沸點越高。如鏈燒

同系物的沸點，隨著相對分子質(zhì)量的增大而升高，狀態(tài)由氣態(tài)（分子中碳原子數(shù)小于等于4者及新戊烷通

常為氣態(tài)）到液態(tài)，最后變?yōu)楣虘B(tài)；在同分異構體中，一般支鏈越多，分子間接觸越困難，分子間力越小,

其熔、沸點越低。如沸點：正戊烷>異戊烷〉新戊烷。但熔點有例外，如新戊烷〉正戊烷>異戊烷；分子

的極性越強。，分子間引力越大，故相對分子質(zhì)量相近的有機物，其分子的極性越強，沸點就越高。如沸點：

CH3cH20H>CH3cHzc1>CH3CH3。

【考點練習】

1.ImolX能與足量碳酸氫鈉溶液反應放出44.8LC0K標準狀況），則X的分子式是（）

A.C5H1OO4B.C4H8。4C.C3H6。4D.C2H2。4

解析：能與碳酸氫鈉溶液反應的有機物只有竣酸，那么Imol竣酸能與足量碳酸氫鈉溶液反應放出

44.8LC（）2（標準狀況），說明X含2moi碳原子，故答案只有D含有2moi碳原子。答案：D

2.對下圖兩種化合物的結構或性質(zhì)描述正確的是（）

H3C^產(chǎn)3產(chǎn)3

CHCH

*

CH3CHO

A.不是同分異構體B.分子中共平面的碳原子數(shù)相同

C.均能與澳水反應D.可用紅外光譜區(qū)分，但不能用核磁共振氫譜區(qū)分

解析：兩種有機物的分子式均為Cl制,0,但二者的分子結構不同，二者互為同分異構體，A錯誤。根據(jù)

（Xi|.W和的結構特點，可知兩種化合物的分子中共平面的碳原子數(shù)不相同，B錯誤。前一種

有機物分子中含有酚羥基，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對位H原子與浸水發(fā)生取代反應；后一種有機物分子中含

有'C-Z,可與浸水發(fā)生加成反應，C正確。兩種有機物的分子結構不同，H原子所處的化學環(huán)境也不同,

/、

可以采用核磁共振氫譜進行區(qū)分，D錯誤。答案：C

3.一定量的某有機物溶解于適量的NaOH溶液中，滴入酚酸，溶液呈紅色，煮沸5min后，溶液的顏色逐

漸變淺，再加入鹽酸顯酸性時，沉淀出白色晶體。取少量晶體放入FeCL溶液中，溶液呈紫色。則該有機物

可能是（）

OH“'\€H;OHOH勵「

C<XXTHj我COUCH1€OC>H'1-COOCK

解析：加入NaOH溶液加熱后紅色變淺，說明有機物能發(fā)生水解，加鹽酸顯酸性時再加入FeCh溶液顯紫色,

說明含有酚羥基。答案：A

4.莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達菲的原料，糅酸存在于蘋果、生石榴等植物中。下列關于這兩種有

機化合物的說法正確的是（）

莽草酸糅酸

A.兩種酸都能與澳水發(fā)生加成反應

B.兩種酸與三氯化鐵溶液都能發(fā)生顯色反應

C.糅酸分子與莽草酸分子相比多了兩個碳碳雙鍵

D.等物質(zhì)的量的兩種酸與足量的金屬鈉反應產(chǎn)生氫氣的量相同

解析：從兩種物質(zhì)的結構可以看出，莽草酸中含竣基、醇羥基和碳碳雙鍵，鞅酸中含有竣基和酚羥基，所

以A、B、C三項均錯誤；由于兩種物質(zhì)所含竣基、竣基數(shù)目相等，所以D項正確。答案：D

5.香草醛用作化妝品的香精和定香劑，也是食品香料和調(diào)味劑，還可做抗癲癇藥。香草醛的分子結構如圖

所示。下列關于香草醛的說法中不正確的是()

A.該化合物的分子式為C8H6。3

B.遇FeCk溶液會顯紫色

C.最多能與4mol壓發(fā)生加成反應

D.與香草醛有相同官能團且苯環(huán)上有三個取代基的香草醛的同分異構體(包括香草醛)有10種

解析：該化合物的分子式為CM6,A選項錯誤，該物質(zhì)分子結構中含有酚羥基，遇FeCl,溶液會顯紫色，B

選項正確；分子結構中有一CHO和苯環(huán)，都可以與氐發(fā)生加成反應，C選項正確；當一CHO、-0H處于鄰位

時，移動一。一CH,的位置有4種結構，當一CHO與一0H處于間位時，移動一O—CK的位置有4種結構，當一

CHO與一0H處于對位時，移動一O—CH,有2種結構(其中一種為香草醛)，故D選項正確。答案：A

6.分子式為C7H160的飽和一元醇的同分異構體有多種，在下列該醇的同分異構體中：

(1)可以發(fā)生消去反應，生成兩種單烯煌的是；

(2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是；

(3)不能發(fā)生催化氧化的是；

(4)能被催化氧化為酮的有種；

⑸能使酸性KMnO”溶液褪色的有種。

CHOHCH

I3II3

A.CH3—CH—CH—CH—CH,

c3oH

—

—

r).

C-CII3

c3cH3

CHOH

I3I

C.CH3—C—CH2—CH—CH3

CH3

D.CH3(CH2)5CH2OH

解析：(1)因該醇發(fā)生消去反應時，生成兩種單烯燒，這表明連有一0H的”碳原子的相鄰碳原子上應連有

氫原子，且以一0H所連碳為中心，分子不對稱。(2)?(4)連有一0H的碳上有2個氫原子時可被氧化為醛，

有一個氫原子時可被氧化為酮，不含氫原子時不能發(fā)生催化氧化。(5)連有一0H的碳上有氫原子時，可被酸

性KMnO”溶液氧化為竣酸或酮，它們都會使酸性KMnO,溶液褪色。

答案：(DC(2)D(3)B(4)2(5)3

考點二有機反應規(guī)律

1.醇的消去反應和催化氧化反應

（1）醇分子中，連有羥基（一0由的碳原子必須有相鄰的碳原子且該相鄰碳原子上還必須連有氫原子時，才

可發(fā)生消去反應而形成不飽和鍵。表示為：

;HOH

含一個碳原子的醇（如CHQH）無相鄰碳原子，所以不能發(fā)生消去反應；與羥基（一0H）相連的碳原子的相

鄰碳原子上沒有氫原子的醇也不能發(fā)生消去反應。如

CH3

CH3-C-CH2OH、等均不能發(fā)生消去反應。

CH3

⑵判斷醇能否被催化氧化，關鍵在于羥基所連接的碳原子上有無氫原子。其具體規(guī)律如下：

①與羥基（一0H）相連的碳原子上有2個氫原子的醇（R—CH20H,伯醇）被氧化成醛。

2R—CH20H+022R—CHO+2H20

Ri

②與羥基（一0H）相連的碳原子上有1個氫原子的醇（I，仲醇）被氧化成酮。

R2—CHOH

Ri0

ICuII

2R2—CHOH+。2二*2Ri—C—R2+2H2O

③與羥基（一OH）相連的碳原子上沒有氫原子的醇（對了一OH,叔醇）不能被催化氧化。

R

2.苯酚分子中苯環(huán)與羥基的相互影響

（1）在苯酚分子中，苯基影響了羥基上的氫原子，促使它比乙醇分子中羥基上的氫更易電離，使溶液顯弱

酸性，電離方程式為「KOH—<，cr+H+，但是苯酚不屬于竣酸類物質(zhì)。在應用苯

酚的酸性時注意以下幾點：苯酚具有弱酸性，可以與活潑金屬（如Na）發(fā)生反應；苯酚的酸性極弱，不能使

酸堿指示劑變色；苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO「的酸性強，因而苯酚能與NazCOs反應生成NaHCOs：

O°H+Na2cO3一^ONa+NaHCO3>由此可知結合H+能力：

cor>O。—>HCOf；向苯酚鈉溶液中通入CO2,只生成NaHCOs,不能生成Na/COs,與通入的CO?

的量的多少無關。即<\Z/^ONa+C°2+H2°一

+NaHC03o

（2）苯酚分子中羥基反過來影響了與其相連的苯基上的氫原子，使鄰、對位上的氫原子更活潑，比苯上的

氫原子更容易被其他原子或原子團取代，具體體現(xiàn)在以下幾方面：

類別苯苯酚

反應物液澳、苯濃濱水、苯酚

反應條件催化劑不需催化劑

被取代的氫原子數(shù)1個3個

反應速率慢快

3.醛基的氧化反應

(1)銀鏡反應

—2%氨水一乙醛

實驗操作

2%AgNO-熱水;/一銀鏡

廣溶液3呈

00Qb)(c)

向(a)中滴加氨水，現(xiàn)象為先出現(xiàn)白色沉淀后變澄清，加入乙醛，水浴加熱

實驗現(xiàn)象

一段時間后，試管內(nèi)壁出現(xiàn)一層光亮的銀鏡

(a)中：AgNO3+NH3?H20=Ag0H1+NH4N03,AgOH+2NH3?H20=Ag(NH3)2OH

有關方程式+2H20

(c)中：CH3CHO+2Ag(NH3)20H2Ag；+CH3C00NH4+3NH3+H20

試管內(nèi)壁必須潔凈；必須水浴加熱(60?70℃),不可用酒精燈直接加熱；

加熱時不可振蕩和搖動試管；須用新配制的銀氨溶液，銀氨溶液不能久置，

成功的關鍵

以免發(fā)生危險；乙醛用量不宜太多；實驗后銀鏡可用硝酸浸泡，再用水洗

而除去

⑵與新制Cu(OH)z的反應

-2%CuSO4溶液

實驗操作振蕩r

J10%NaOH溶液已

(<0(b)(c)

(a)中溶液出現(xiàn)藍色絮狀沉淀，滴入乙醛，加熱至沸騰后，(c)中有紅色沉

實驗現(xiàn)象

淀產(chǎn)生

(a)中：2Na0H+CuS04=Cu(0H)21+Na2S04

有關方程式

A

(c)中：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH——?CH3C00Na+Cu20I+3H2O

成功的關鍵所配制的Cu(OH)2懸濁液呈堿性；加熱至沸騰；Cu(0H)2必須為新制的

4.酯化反應

(1)酯化反應的規(guī)律：竣酸與醇發(fā)生酯化反應時，一般是竣酸分子中的羥基與醇分子中羥基上的氫原子結

合生成水，其余部分結合生成酯，即酸脫羥基醇脫氫。

oo

R—C—OH+H-18ORZR—A—18OR+H2O

(2)酯化。反應的類型

一元醇與一元較酸,濃硫酸,

CH3COOH+c2H2H5+山。

二元較酸與一元醇

COOH濃硫酸COOC2H5

+2C2H5OH<1+2HQ

COOH△COOC2H5

濃硫酸

二元醇與一元竣酸fH20HCH2OOCCH3

+2CH3COOHL4|

CH2OH△CH2OOCCH3

+2H2O

COOHCH；OH濃1t.

二1-HOOC—COOCH:-CHnOH4-H2O

COOHCH2OH△(普逋的)

COOCHo

C(H)H(H.OU/貌.

—1一下.COOCH。+2H」0

二元痰酸與二元醇COOHCH-OH.

(環(huán)AS).

1)n

”利J?,

?IHOOC-COOH-IIHOCH2CH2OH—HOtC-C-OC'H:CHj-O^H+(2H-1)H.

11*

（3）酯化反應與酯的水解反應的比較

酯化反應水解反應

818

反應關系CH3COO+C2H50H-^^CH3C00C2H5+H20

催化劑濃硫酸稀硫酸或NaOH

吸收水使平衡右移，提高反應NaOH中和酯水解生成的

催化劑的其他作用

物的轉(zhuǎn)化率CHsCOOH,提高酯的水解率

反應類型取代反應

5.有機反應類型的判斷方法

（1）根據(jù)物質(zhì)類別（或官能團）判斷有機反應類型：各類有機物都有典型的官能團，都能發(fā)生特定的化學反

應。如飽和燒（典型結構C-H）主要發(fā)生取代反應，不飽和炫（典型結構C=C）主要發(fā)生加成和氧化反應，鹵代

煌（典型結構-X）主要發(fā)生取代、消去反應，醇類（典型結構-0H）主要發(fā)生取代、消去反應和氧化反應，醛類

（典型結構-CH0）主要發(fā)生還原反應、氧化反應，竣酸（典型結構-COOH）主要發(fā)生酯化反應等。熟練掌握官能

團的特征反應，是正確判斷反應類型的前提。

（2）根據(jù)反應條件判斷有機反應類型：反應條件是判斷反應類型的又一“題眼”。若條件是酸性高鎰酸鉀,

反應多為氧化反應；若條件是濃硫酸/加熱，多發(fā)生消去或酯化反應；若條件是氫氧化鈉水（醇）溶液，多是

鹵代煌發(fā)生水解（消去）反應；若條件是氯化氫（氫氣），多是不飽和鍵（如碳碳雙鍵、碳碳三鍵）發(fā)生加成反

應等，有些反應類型還可以根據(jù)題目“信息”判斷。

【考點練習】

L迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取到的酸性物質(zhì)，其結構如下圖。下列敘述正確的是（）

A.迷迭香酸與澳單質(zhì)只能發(fā)生取代反應

B.1mol迷迭香酸最多能和9mol氫氣發(fā)生加成反應

C.迷迭香酸可以發(fā)生水解反應、取代反應和酯化反應

D.1mol迷迭香酸最多能和含5molNaOH的水溶液完全反應

解析：該有機物結構中含有酚羥基和碳碳雙鍵，能與漠發(fā)生取代反應和加成反應，故A項錯；1分子迷迭香

酸中含有2個苯環(huán)、1個碳碳雙鍵，則1mol迷迭香酸最多能和7mol氫氣發(fā)生加成反應，B項錯；1分子

迷迭香酸中含有4個酚羥基、1個竣基、1個酯基，則1mol迷迭香酸最多有僑口6molNaOH發(fā)生反應，D項

錯。答案：C

2.乙酸苯甲酯可作茉莉、白蘭、月下香等香精的調(diào)和香料。它可以用甲苯和乙醇為原料進行人工合成。合

成路線如下：

乙醇Cu,AA催化劑,△Bn

CH2a一譽件.CHWOOCHZQ

甲苯"/NaOH/HQJ

下列說法錯誤的是（）

A.反應②③的反應類型為氧化反應、取代反應

B.甲苯的一氯代物有4種

C.有機物C能發(fā)生氧化反應、取代反應、消去反應

D.加入過量的有機物B可以提高有機物C的轉(zhuǎn)化率

解析：有機物C為苯甲醇，能發(fā)生氧化反應、取代反應，但不能發(fā)生消去反應。答案：C

3.洋薊素是一種新結構類型的抗乙型肝炎病毒和抗艾滋病病毒的化合物，其結構如圖所示，有關洋薊素的

說法正確的是（）

A.1mol洋薊素最多可與6molBn反應B1mol洋薊素含6mol酚羥基

C.一定條件下能發(fā)生酯化反應和消去反應D.1mol洋薊素最多可與9molNaOH反應

解析：洋薊素苯環(huán)上酚羥基的鄰對位氫原子可以被Br?取代，\c：可以與Be發(fā)生加成反應，故1mol洋

薊素最多可與8moiBe反應，A錯；1mol洋薊素含有4moi酚羥基，B錯；羥基、竣基可以發(fā)生酯化反應,

醇羥基所連碳的鄰位碳上有H,則可以發(fā)生消去反應，C對；酚羥基、酯基、竣基均可以消耗NaOH,故Imol

洋薊素可以最多消耗7molNaOH,D錯。答案：C

4.食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(反應條件略去)如下：

OHOCH：COOHOCHjCOOCHzCH-CH：

CIC1LCWH

I(1)(2)

‘氯乙酸“二

條附

下列敘述錯誤的是()

A.步驟(1)產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCL溶液檢驗

B.苯酚和菠蘿酯均可與KMnO」酸性溶液發(fā)生反應

C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應

D.步驟(2)產(chǎn)物中殘留的丙烯醇可用濱水檢驗

解析：因混合物中只有茶酚一種酚類，故可用FeCl,溶滿檢瞼殘留苯酚，A項正確；法酚具有還原性，可被

KMnO,酸性溶液氧化，菠蘿酯分子中含有碳碳雙鍵，也可以被KMnO,酸性溶液氧化，B項正確；苯氧乙酸可與

NaOH溶滿發(fā)生中和反應，菠蘿酯可在NaOH溶液中發(fā)生水解反應，C項正確；丙烯醇與漠水可發(fā)生反應，但

產(chǎn)物菠蘿酯也能與漠水反應，故不能用浸水檢臉丙烯酉字，D項錯誤。答案：D

5.乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯煌合成?；卮鹣铝袉栴}：

D

COUCH,

石催化劑

裂解

油COOCH,

NaOH

氣氧化

C3Hse1CH2=CHCH2OH[C

(1)B和A為同系物,B的結構簡式為。

(2)反應①的化學方程式為,

其反應類型為。

(3)反應③的反應類型為=

(4)C的結構簡式為o

(5)反應②的化學方程式為-

解析：(1)根據(jù)流程圖分析,A與水反應生成C2H60,則A是乙烯,B和A為同系物,B中含有3個碳原子,B是丙

烯，結構簡式為CH2=CHCH3O(2)反應①是乙烯與水發(fā)生加成反應生成乙醇，化學方程式為

CH=CH+Ho-7^->CHCH0HO(3)反應③是鹵代燃的水解反應，屬于取代反應。(4)乙醇與C反應生成乙二酸

222△32

二乙酯，則C是乙二酸，結構簡式為HOOC-COOHo(5)反應②是乙醇與乙二酸的酯化反應，化學方程式為

2CH3CH2OH+HOOCCOOH^^->CH3CH2OOCCOOCH2CH3+

2H20O

答案：⑴CH2=CHCH3⑵CHLCHZ+M上的CH3cH20H加成反應⑶取代反應⑷H00C一

△

C00H(5)2CH3CH20H+H00CC00H-^^>CH3CH200CC00CH2CH3+2H20

gCHCMXH20H

催化劑

6.已知某反應為:+H-C—H

COOHCOOH

(N)

(1)1molM完全燃燒需要mol02o

(2)有機物N不能發(fā)生的反應為(填字母序號)。

A.氧化反應B.取代反應C.消去反應D.還原反應E.加成反應

(3)M有多種同分異構體，其中能使FeCL溶液顯紫色、苯環(huán)上只有兩個取代基、無環(huán)物質(zhì)的同分異構體有

________種。

20H

⑷物質(zhì)N與乩反應生成的P(結構簡式為。(

)發(fā)生縮聚反應產(chǎn)物的結構簡式為

COOM

；P物質(zhì)的鈉鹽在適當條件下氧化為芳香醛Q,則Q與銀氨溶液發(fā)生反應的化學方程式為

~ECH—CH3?

(5)有機物I、II、III的轉(zhuǎn)化關系為：1，有機物n的

湯春醺一西ffl(H3-CCH2cH3

結構簡式為;A、B可以發(fā)生類似①的反應生成有機物I,則該反應的化學方程式為

yz62

解析：(1)M的分子式為C9H6。2,依據(jù)QH。耗氧量=x+[—5計算，ImolM耗氧量=9+4—5=9.5mol。(2)

有機物N中含有碳碳三鍵、苯環(huán)、醇羥基、竣基，結合原子團的特征性質(zhì)分析判斷發(fā)生的化學反應類型，

因此能發(fā)生氧化反應、取代反應、加成反應和還原反應，但是由于醇羥基相鄰碳原子上無氫原子不能發(fā)生

消去反應。(3)M有多種同分異構體，其中能使FeCL溶液顯紫色，說明含有酚羥基，苯環(huán)上只有兩個取代基、

無環(huán)物質(zhì)，另一個取代基為一(CO)—UCH,存在鄰、間、對三種同分異構體，也可以是一OC—CHO，

也存在鄰、間、對三種同分異構體，故符合條件的同分異構體有6種。(4)瘦基和醇羥基之間發(fā)生縮聚反應,

0

通過酯化反應縮去水形成高分子化合物HQKCH-CHCHZCHH,p物質(zhì)（（0^3—5。31）的

鈉鹽在適當條件下氧化為芳香醛Q,芳香醛Q和銀氨溶液發(fā)生氧化反應，出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象，依據(jù)醛基被氧化的

反應原理書寫化學方程式。（5）有機物n是加成聚合物的單體，去掉中括號單鍵變雙鍵得到結構簡式為

、可以發(fā)生類似①的反應生成有機物I,依據(jù)有機物n是有機物I失水得到,

H3CC=CCH=CHCH2CH3.AB

所以有機物II中的碳碳雙鍵是醇羥基消去水反應生成，因此有機物I是由丙烘和正丁醛發(fā)生反應生成的，

該反應的化學方程式為：H3cgeH+CH3cHzc"CHO里幽H3C(^CCH(OH)CH2CH2CH30

o

答案：(1)9.5(2)C(3)6(4)ro-BC

CH—CHCHOCH—CHCOONH4

-+-2Ag(NH3)2OH-|-3NH3-|-2Ag,Ir+H2O

COONaCOONa

(5)H3CC^3CH_CHCH2CH3

催化劑

H3CC^CH+CH3cH2cH2cHOH3CC=CCH(OH)CH2CH2CH3

考點三有機合成

1.有機合成：有機合成是指利用簡單、易得的原料，通過有機反應，生成具有特定結構和功能的有機化合

物。有機合成的任務包括目標化合物分子骨架的構建和官能團的轉(zhuǎn)化。逆合成分析法是設計復雜化合物的

合成路線時常用的方法。有機合成路線要求各步反應條件溫和、產(chǎn)率高，基礎原料和輔助原料低毒性、低

污染、易得而廉價。

（副產(chǎn)物）（副產(chǎn)物）

「_、

篁礎辱料）/>（中間舛）Z>（中電體）二二二二;乂目標化合物

輔助原料;輔助原料,輔助原料）

（1）有機合成遵循的原則

_起始原料要廉價、易得、低毒性、低污染：通常采

用四個碳以下的單官能團化合物和單取代苯

—應盡量選擇步驟最少的合成路線：盡量選擇與

目標化合物結構相似的原料

合成路線要符合“綠色、環(huán)保”的要求：最大限

一度地利用原料分子的每一個原子，使之結合到

原貝！1,

目標化合物中，達到零排放

—有機合成反應要操作簡單、條件溫和、能耗低、

一易于實現(xiàn)

按一定的反應順序和規(guī)律引入官能團，不能臆

—造不存在的反應事實：綜合運用有機反應中官

能團的衍變規(guī)律及有關的提示信息，掌握正確

的思維方法

（2）有機合成的分析方法

分析方法內(nèi)容

采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接或

正合成分析法間接的中間體，逐步推向待合成有機物，其思維程序：原料一中

間體f產(chǎn)品

采用逆向思維方法，從產(chǎn)品的組成、結構、性質(zhì)入手，找出合成

逆合成分析法所需要的直接或間接的中間體，逐步推向已知原料，其思維程序：

產(chǎn)品一中間體一原料

采用綜合思維的方法，將正向或逆向推導出的幾種合成途徑進行

綜合比較法

比較，從而得到最佳合成路線

（3）常見的有機合成路線

①一元合成路線。例如：R—CH=CH/q鹵代煌岫°吟目液一元醇」"一元醛」也一元竣酸一酯

②二元合成路線。例如：CH2=CH22^CH2X—"必岫°^^磐液110壓（3—CHzOH^LoHC—CHO

理LHOOC—COOH一鏈酯、環(huán)酯、聚酯

③芳香化合物合成路線。例如：

QQN?OHZ\-OH

\/FeQJ\/△\/

GrC%里GpCHgXLG~CH80HGpYHO⑨一痂川

?1

2.有機合成中常見官能團的引入

<1）引入羥基（-0H）：烯燃與水加成，醛（酮）與氫氣加成，鹵代燒堿性水解，酯的水解等。

CH2=CH2+H2O-Z^CH3CH2—OH

水

CH3cH2—Br+NaOH—「CH3cH2—OH+NaBr

Ni

CH3cHO+Hz^^CH3cH2—OH

OH

CH3coe也+H2dI

CH3CHCH3

,稀硫酸,

CH3COOCH2CH3+40、△2cH3COOH+CH3cH20H

(2)引入鹵原子(一X)：煌與X2取代；不飽和煌與HX或X2加成；醇與HX取代等。

光照

CH3CH3-FCI2——?HCl+CH3cH2cl

,催化劑

CH2=CHCH3+HBr——>CH3—CHBrCH3

r催化劑

CH三CH+HCl^^CH?=CHC1

△

R—OH+HX——>R—X+H2O

(3)引入雙鍵：某些醇或鹵代燃的消去引入C=C；醇的氧化引入C=0等。

濃硫酸',

CH3cH20H而芍CH2=CH2t+H20

NaOH,醇

CH3CH2BrCH2=CH2t+HBr

,r催化劑[

CH=CH+HC1^^CH2=CHC1

,催化劑,

2RCH2OH+02—2RCH0+2H20

催化劑2R—q一°

2R—CHOH—R，+02^-I.+2H20

(4)引入竣基(一COOH)：苯環(huán)側鏈的氧化；醛的氧化；酯的水解等。

CH3CH0+2CU(OH)2+NaOH^-CH3COONa+Cu2O；+3H20

,催化劑

2CH3CH0+022CH3COOH

,稀硫酸,

CH3COOCH2cH3+H2O、△dCLCOOH+CH3cH20H

OCH3<2>COOH

3.有機物官能團的轉(zhuǎn)化

水解

不飽和運

(1)相互取代關系：如鹵代煌與醇的關系，R—XR—0H,實際上是鹵素原子與羥基的相互取代。

-4HK

(2)氧化還原關系：如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化，實際上是醇中的一CH2-0H3化一CHO氧化)—COOH

U原

(3)消去加成關系：如CH3CH2OH與濃硫酸共熱170℃發(fā)生消去反應生成乙烯和水，而乙烯在催化劑、加熱、

加壓條件下與水發(fā)生加成反應生成乙醇，實際上是前者消去羥基和H原子形成新的官能團不飽和鍵，后者

則是打開不飽和鍵結合水中的一H和一0H形成具有官能團一OH的醇的過程。

(4)結合重組關系：如醇與竣酸的酯化反應以及酯的水解RC00H+R，一OHt化R—COOR，+乂0,酯化反應

實際上是醇中一OH與竣酸中一COOH相互作用，重新組合生成一C00—和H-OH的過程，而酯的水解實際上

是酯中一C00—和H-OH相互作用，重新組合形成具有官能團一0H的醇和一COOH的竣酸的過程。

4.有機合成三種常用策略

(1)先消去后加成：使官能團轉(zhuǎn)換位置或數(shù)目增多一般都采取先消去后加成的方法，可以由醇或鹵代煌先

發(fā)生消去反應，再與HX、X?或壓0發(fā)生加成。這是有機合成中一種常用的策略。學=科網(wǎng)

⑵先保護后復原:在進行有機合成時經(jīng)常會遇到這種情況：欲對某一官能團進行處理，其它官能團可能會

受到“株連”而被破壞。我們可以采用適當?shù)拇胧⒉恍柁D(zhuǎn)變的官能團暫時先“保護”起來，當另一官能

團已經(jīng)轉(zhuǎn)變后再將其“復原”。這是有機合成中又一種常用的策略。

⑶先占位后移除:在芳香族化合物的苯環(huán)上，往往先引入一個基團，讓它占據(jù)苯環(huán)上一定的位置，反應完

畢后再將該基團除去。這也是有機合成中常用的一種策略。

【考點練習】

1.葛根大豆昔元(F)用于治療高血壓引起的頭疼、突發(fā)性耳聾等癥，其合成路線如下：

ABc

(1)化合物c中的含氧官能團有、(填官能團名稱)

(2)已知：C-D為取代反應，其另一產(chǎn)物為出0,寫出X的結構簡式：

（3）反應E-F的反應類型是

（4）寫出同時滿足下列條件的B的兩種同分異構體的的結構簡式：o

I.屬于芳香族化合物，分子中有4種不同化學環(huán)境的氫；II.能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應;

III.不能發(fā)生水解反應，能發(fā)生銀鏡反應。

?（5）根據(jù)已有知識并結合相關信息，寫出以CH3cH2。-^^和（CLCO）?。為原料制備藥物中間體

CH3cH20<^,HCH20H的合成路線流程圖（無機試劑任用）。合成路線流程圖示例如下:

0H

溶液八燈?

HBrNa-O--H-----HDH3cHQTHT

H2C=CH2—"H3cH?Br△

解析：