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學(xué)而優(yōu)·教有方第35講烴的衍生物【練基礎(chǔ)】1.下列各組中的反應(yīng),屬于同一反應(yīng)類(lèi)型的是()A.由丙烯與Cl2反應(yīng)制;由丙烯與Cl2反應(yīng)制CH3CHClCH2ClB.由甲苯硝化制對(duì)硝基甲苯;由甲苯氧化制苯甲酸C.由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯;由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷D.由乙酸和乙醇制乙酸乙酯;由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇【答案】D【解析】丙烯與Cl2反應(yīng)生成屬于取代反應(yīng),生成CH3CHClCH2Cl屬于加成反應(yīng),故A項(xiàng)錯(cuò)誤;甲苯的硝化屬于取代反應(yīng),甲苯氧化成苯甲酸屬于氧化反應(yīng),故B項(xiàng)錯(cuò)誤;氯代環(huán)己烷生成環(huán)己烯,屬于消去反應(yīng),丙烯生成1,2-二溴丙烷,屬于加成反應(yīng),故C項(xiàng)錯(cuò)誤;乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))生成乙酸乙酯,苯甲酸乙酯的水解屬于取代反應(yīng),故D項(xiàng)正確。2.下列說(shuō)法中正確的是()A.凡能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛B.乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng),表明了醛具有氧化性C.在加熱和有催化劑的條件下,醇都能被空氣中的O2所氧化,生成對(duì)應(yīng)的醛D.福爾馬林是35%~40%的甲醛的水溶液,可用于浸制生物標(biāo)本【答案】D【解析】含—CHO的物質(zhì)均能發(fā)生銀鏡反應(yīng),而含醛基的物質(zhì)不一定是醛,故A錯(cuò)誤;醛在發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)被氧化,體現(xiàn)出醛的還原性,故B錯(cuò)誤;只有含—CH2OH的醇才能被氧化為醛,故醇不一定能被氧化為醛,故C錯(cuò)誤;福爾馬林是35%~40%的甲醛的水溶液,具有防腐功能,可以用于浸泡生物標(biāo)本,故D正確。3.下列各項(xiàng)中的反應(yīng)原理相同的是()A.乙醇與濃硫酸共熱140℃、170℃均能脫去水分子B.甲苯、乙烯均能使酸性KMnO4溶液褪色C.溴水中加入己烯或苯充分振蕩,溴水層均褪色D.1-溴丙烷分別與KOH水溶液、KOH乙醇溶液共熱,均生成KBr【答案】B【解析】乙醇與濃硫酸共熱時(shí),140℃發(fā)生取代反應(yīng),生成乙醚,170℃發(fā)生消去反應(yīng),生成乙烯,故A錯(cuò)誤;甲苯、乙烯都能使酸性KMnO4溶液褪色,均是被KMnO4氧化,原理相同,故B正確;溴水中加入己烯發(fā)生加成反應(yīng),使溴水褪色,加入苯,利用萃取使溴水褪色,故C錯(cuò)誤;1-溴丙烷與KOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng),與KOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng),故D錯(cuò)誤。4.HCHO與O2在HAP表面催化氧化的歷程示意圖如圖,(HAP僅為部分結(jié)構(gòu))下列說(shuō)法正確的是()A.HAP能提高HCHO的平衡轉(zhuǎn)化率B.HCHO在反應(yīng)過(guò)程中有C—H鍵的斷裂C.產(chǎn)物CO2分子中的氧原子全部來(lái)自O(shè)2D.該反應(yīng)可表示為2HCHO+O2eq\o(→,\s\up7(HAP),\s\do5())CO2+2H2O【答案】B【解析】HAP在反應(yīng)中作催化劑,可降低HCHO與O2反應(yīng)的活化能,增大反應(yīng)速率,但是不能改變化學(xué)平衡,即不能改變HCHO的平衡轉(zhuǎn)化率,故A錯(cuò)誤;HCHO在反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水,則HCHO在反應(yīng)過(guò)程中有C—H鍵斷裂,故B正確;由圖示可知,CO2分子中氧原子一部分來(lái)自于O2,一部分來(lái)自于HCHO,故C錯(cuò)誤;由題干信息知,HCHO與O2在HAP表面催化氧化生成CO2、H2O,則該反應(yīng)可表示為HCHO+O2eq\o(→,\s\up7(HAP),\s\do5())CO2+H2O,故D錯(cuò)誤。5.下列除雜方法(括號(hào)內(nèi)為除雜試劑和分離方法)可行的是()A.乙醇中混有的水(生石灰,分液)B.乙酸乙酯中的乙酸(燒堿,分液)C.溴乙烷中的乙醇(水,分液)D.乙烷中的乙烯(酸性高錳酸鉀,分液)【答案】C【解析】用生石灰除去乙醇中的水,然后蒸餾得到乙醇,而不是用分液的方法,A項(xiàng)不正確;用燒堿除去乙酸乙酯中的乙酸是不可行的,因?yàn)橐宜嵋阴ヒ矔?huì)與氫氧化鈉溶液反應(yīng),B項(xiàng)不正確;溴乙烷不溶于水,而乙醇易溶于水,所以可以用水萃取溴乙烷中的乙醇,然后分液提純溴乙烷,C項(xiàng)正確;酸性高錳酸鉀溶液把乙烯氧化為二氧化碳混入乙烷中,所以不可行,D項(xiàng)不正確。6.某化學(xué)興趣小組對(duì)教材中乙醇氧化及產(chǎn)物檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了改進(jìn)和創(chuàng)新,其改進(jìn)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,按圖組裝好儀器,裝好試劑。下列有關(guān)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)的敘述不正確的是()A.點(diǎn)燃酒精燈,輕輕推動(dòng)注射器活塞即可實(shí)現(xiàn)乙醇氧化及部分產(chǎn)物的檢驗(yàn)B.銅粉黑紅變化有關(guān)反應(yīng)為2Cu+O2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2CuO、C2H5OH+CuOeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CH3CHO+Cu+H2OC.硫酸銅粉末變藍(lán),說(shuō)明乙醇氧化反應(yīng)有水生成D.在盛有新制氫氧化銅懸濁液的試管中能看到紅色沉淀【答案】D【解析】點(diǎn)燃酒精燈,輕輕推動(dòng)注射器活塞即可反應(yīng),空氣帶著乙醇蒸氣與熱的銅粉發(fā)生反應(yīng),故A正確;銅粉起到催化劑的作用,先消耗后生成,銅粉變黑,發(fā)生反應(yīng):2Cu+O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO,看到銅粉黑變紅,發(fā)生反應(yīng):C2H5OH+CuOeq\o(=,\s\up7(△))CH3CHO+Cu+H2O,故B正確;硫酸銅粉末變藍(lán),是因?yàn)樯闪宋逅蛩徙~,說(shuō)明乙醇氧化有水生成,故C正確;乙醛與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀需要加熱,不加熱不能反應(yīng),故D錯(cuò)誤。7.下列有關(guān)乙醇、乙酸的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.乙醇和乙酸都可以發(fā)生酯化反應(yīng)B.乙醇和乙酸都可以與鈉反應(yīng)生成氫氣C.乙醇和乙酸都能發(fā)生氧化反應(yīng)D.乙醇和乙酸都含有羥基,二者互為同分異構(gòu)體【答案】D【解析】比較乙醇與乙酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),明確二者的性質(zhì)差異,乙醇含有羥基,乙酸含有羧基,二者都可以發(fā)生酯化反應(yīng),都可以與鈉反應(yīng)生成氫氣,乙醇和乙酸都能燃燒,故二者都能發(fā)生氧化反應(yīng),乙醇和乙酸分子式不同,二者不互為同分異構(gòu)體,D錯(cuò)誤。8.薰衣草醇的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,下列有關(guān)薰衣草醇的說(shuō)法不正確的是()A.分子式為C10H16OB.含有兩種官能團(tuán)C.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)【答案】A【解析】分子式應(yīng)為C10H18O,A錯(cuò)誤;含有碳碳雙鍵和羥基,B正確;含有碳碳雙鍵和—CH2OH,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,C正確;有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng),含有羥基能和羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng)),D正確。9.有機(jī)物分子中原子間(或原子與原子團(tuán)間)的相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實(shí)不能說(shuō)明上述觀點(diǎn)的是()A.苯酚能與NaOH溶液反應(yīng),乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)B.乙烯能發(fā)生加成反應(yīng),乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng)C.甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,乙烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.苯與濃硝酸和濃硫酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成硝基苯,甲苯與濃硝酸和濃硫酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成三硝基甲苯【答案】B【解析】在苯酚中,由于苯環(huán)對(duì)—OH的影響,酚羥基具有酸性,對(duì)比乙醇,雖含有—OH,但不具有酸性,能說(shuō)明題述觀點(diǎn),故A項(xiàng)正確;乙烯和乙烷結(jié)構(gòu)不同,乙烯含有,可發(fā)生加成反應(yīng),不能用題述觀點(diǎn)說(shuō)明,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;甲苯和乙烷中都含有—CH3,但二者性質(zhì)不同,說(shuō)明苯環(huán)對(duì)側(cè)鏈有影響,能說(shuō)明題述觀點(diǎn),故C項(xiàng)正確;甲苯和苯中都含有苯環(huán),二者性質(zhì)不同,可說(shuō)明側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)有影響,能說(shuō)明題述觀點(diǎn),故D項(xiàng)正確。10.已知醛或酮可與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng),所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:若用此種方法制取HOC(CH3)2CH2CH3,可選用的醛或酮與格氏試劑是()【答案】A【解析】丙酮與CH3CH2MgX二者反應(yīng)后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3,故A選;CH3CH2CHO與CH3CH2MgX二者反應(yīng)后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3,故B不選;CH3CHO與二者反應(yīng)后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2,故C不選;HCHO與二者反應(yīng)后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3,故D不選?!揪毺嵘?1.有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是()A.先加酸性高錳酸鉀溶液,后加銀氨溶液,微熱B.先加溴水,后加酸性高錳酸鉀溶液C.先加銀氨溶液,微熱,再加入溴水D.先加入新制Cu(OH)2懸濁液,加熱至沸騰,酸化后再加溴水【答案】D【解析】A中先加酸性高錳酸鉀溶液,醛基和碳碳雙鍵均被氧化,B中先加溴水,醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),A、B錯(cuò)誤;C中若先加銀氨溶液,可檢驗(yàn)醛基,但考慮到銀氨溶液顯堿性,若不酸化直接加溴水,則無(wú)法確定有機(jī)物A中是否含有碳碳雙鍵。12.黃曲霉素的結(jié)構(gòu)如圖,1mol該化合物分別與H2、NaOH溶液反應(yīng),最多消耗H2和NaOH分別為()A.6mol2mol B.7mol2molC.6mol1mol D.7mol1mol【答案】A【解析】該化合物含一個(gè)苯環(huán),兩個(gè)碳碳雙鍵,一個(gè)酮羰基,1mol該化合物與H2反應(yīng)共消耗6molH2。該化合物含有一個(gè)酚酯基,1mol該化合物與NaOH反應(yīng)共消耗2molNaOH。13.苯酚和丙酮都是重要的化工原料,工業(yè)上可用異丙苯氧化法生產(chǎn)苯酚和丙酮,其反應(yīng)和工藝流程示意圖如下,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)、b均屬于芳香烴B.a(chǎn)、d中所有碳原子均處于同一平面上C.a(chǎn)、c均能與溴水反應(yīng)D.c、d均能發(fā)生氧化反應(yīng)【答案】D【解析】A項(xiàng),a中含有苯環(huán)且由碳、氫元素組成,屬于芳香烴,b中還含有氧元素,故不是芳香烴,錯(cuò)誤;B項(xiàng),a中異丙基和苯環(huán)相連,所有碳原子不能在同一平面上,d中所有碳原子均處于同一平面上,錯(cuò)誤;C項(xiàng),a分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上的取代基為異丙基,不能和溴水反應(yīng),只能和液溴發(fā)生取代反應(yīng),c分子中含有酚羥基,能與溴水反應(yīng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),c、d均能燃燒,即可以發(fā)生氧化反應(yīng),正確。15.已知某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列有關(guān)敘述不正確的是()A.1molX分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應(yīng),消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)的量分別為3mol、4mol、1molB.X在一定條件下能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.X在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)D.X的化學(xué)式為C10H10O6【答案】C【解析】與Na反應(yīng)的有—OH和—COOH,與NaHCO3反應(yīng)的只有—COOH,與NaOH反應(yīng)的有酚羥基、羧基和酯基,特別注意酚酯基水解生成的酚羥基會(huì)繼續(xù)與NaOH反應(yīng)。16.下列關(guān)于分子式為C4H8O2的有機(jī)物的同分異構(gòu)體的說(shuō)法中,不正確的是()A.屬于酯類(lèi)的有4種B.屬于羧酸類(lèi)的有2種C.分子中不存在含有六元環(huán)的同分異構(gòu)體D.既含有羥基又含有醛基的有3種【答案】CD【解析】A項(xiàng),若是酯類(lèi),則有甲酸丙酯、甲酸異丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯,共4種,正確;B項(xiàng),若是酸,則可寫(xiě)作C3H7COOH,丙基有2種,正確;C項(xiàng),不飽和度為1,可形成醚環(huán),錯(cuò)誤;D項(xiàng),若有—CHO,則另外3個(gè)碳原子組成丙基和異丙基,—OH取代上面的氫分別有3種、2種,所以共5種結(jié)構(gòu),錯(cuò)誤。17.化合物H具有似龍涎香、琥珀香的氣息,香氣淡而持久,廣泛用作香精的稀釋劑和定香劑。合成它的一種路線如圖所示:已知以下信息:②核磁共振氫譜顯示A的苯環(huán)上有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且取代基的位置相鄰;③在D中滴加幾滴FeCl3溶液,溶液呈紫色;④芳香烴F的相對(duì)分子質(zhì)量介于90~100之間,0.1molF充分燃燒可生成7.2g水;⑤R1COOH+RCH2Cleq\o(→,\s\up7(一定條件),\s\do5())R1COOCH2R+HCl?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱是____________,由C生成D的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________________________________。(2)由F生成G的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________,反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______________________________________________________________________。(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________。(4)苯環(huán)上有三個(gè)取代基且其中兩個(gè)與A中所含的官能團(tuán)相同,同時(shí)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的C的同分異構(gòu)體有(不考慮立體異構(gòu))________種,其中核磁共振氫譜中有5組峰,且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________(任寫(xiě)一種即可)。(5)由苯酚和已有的信息經(jīng)以下步驟可以合成化合物反應(yīng)1所用的試劑為_(kāi)___________,K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________,反應(yīng)3所用的試劑為_(kāi)___________。【解析】核磁共振氫譜顯示有機(jī)物A的苯環(huán)上有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且取代基的位置相鄰,結(jié)合A的分子式及信息①反應(yīng)可知A為鄰甲基苯酚();A發(fā)生信息①反應(yīng)生成B,則B為;B中苯環(huán)側(cè)鏈的甲基被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧基,則C為;C按照信息①反應(yīng)生成D,在D中滴加幾滴FeCl3溶液,溶液呈紫色,說(shuō)明D中含有酚羥基,則D為;芳香烴F的相對(duì)分子質(zhì)量介于90~100之間,0.1molF充分燃燒可生成7.2g水,1molF中含有氫原子的物質(zhì)的量為eq\f(\f(7.2g,18g·mol-1),0.1)×2=8mol,結(jié)合F與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成的G的分子式可知,F(xiàn)的分子式為C7H8,則F為甲苯(),故G為;E與一氯甲烷在AlCl3存在條件下反應(yīng)生成甲苯,則E為;D和G按照信息⑤反應(yīng)生成H,則H為(4)C為,其同分異構(gòu)體的苯環(huán)上有三個(gè)取代基,且其中兩個(gè)與A中所含的官能團(tuán)相同,A中所含的官能團(tuán)為酚羥基,說(shuō)明該有機(jī)物分子中含有兩個(gè)酚羥基;又因該有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其分子中一定含有醛基;所以滿足條件的C的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)酚羥基、一個(gè)—CH2CHO,①當(dāng)兩個(gè)酚羥基相鄰時(shí),—CH2CHO有2種位置;②當(dāng)兩個(gè)酚羥基相間時(shí),—CH2CHO有3種位置;③當(dāng)兩個(gè)酚羥基相對(duì)時(shí),—CH2CHO有1種位置,所以共存在6種同分異構(gòu)體。核磁共振氫譜中有5組峰,且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1,則該有機(jī)物分子中含有5種H原子,具有一定的對(duì)稱性,滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5)根據(jù)初始原料為苯酚,最終產(chǎn)物為可知,反應(yīng)過(guò)程中需要引進(jìn)硝基、—C(CH3)3,結(jié)合信息反應(yīng)可知,I轉(zhuǎn)化成J是為了保護(hù)酚羥基,反應(yīng)1中一定引進(jìn)了—C(CH3)3,所以反應(yīng)1所用的試劑為(CH3)3CCl/AlCl3,I為,J為;再利用逆推法,反應(yīng)3應(yīng)該為將酚羥基還原,K為,則反應(yīng)3所用的試劑為濃HI溶液;反應(yīng)2通過(guò)硝化反應(yīng)引進(jìn)硝基?!敬鸢浮?1)2-甲基苯酚(或鄰甲基苯酚)18.苯的含氧衍生物A的相對(duì)分子質(zhì)量為180,其中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,A完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量與生成CO2的物質(zhì)的量相等。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A的分子式為_(kāi)_______。(2)已知A的苯環(huán)上的取代基彼此相間,A能發(fā)生銀鏡反應(yīng),也能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2,還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則A含有的官能團(tuán)名稱是________,滿足上述條件的A的結(jié)構(gòu)有________種。

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