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文檔簡介

3-4章總結(jié)復(fù)習(xí)基本概念基本公式具體應(yīng)用習(xí)題一、偏摩爾量、化學(xué)勢定義:

二、化學(xué)勢的性質(zhì)和功用:

多組分密閉系統(tǒng):

dG=–SdT+Vdp+

idni

(dG)T,p=

idni當()T,p,W’=0時相平衡:

i(

)=

i(

)=

化學(xué)平衡:

i

i=02

mixG

=RT[(nAlnxA+nBlnxB)后

–(nAlnxA+nBlnxB)前]集合公式:()T,pG=

ni

i

mixG=

ni

i(混合后)–

ni

i(混合前)

3例題1.下列說法對嗎?為什么?

(1)溫度、壓力沒有偏摩爾量。

(2)偏摩爾吉布斯函數(shù)是化學(xué)勢,因此,凡屬化學(xué)勢均有集合公式。

(3)體系無限稀釋時,溶質(zhì)

B的偏摩爾體積為零。

答案:(1)對,因為溫度、壓力是強度性質(zhì),(2)不對,集合公式只適合于偏摩爾量,(3)不對,偏摩爾體積不為零,是與T、P和濃度有關(guān)的函數(shù)。例題2

在α,β兩相中均含有A和B兩種物質(zhì),達到相平衡時,下列各式正確的是()

B.

C.D.A.三、各物質(zhì)化學(xué)勢的表示式:

對理想氣體:aB

=pB/p

對實際氣體:aB=fB

/p

標準態(tài)化學(xué)勢,一定T,P?,純理想氣體化學(xué)勢:對理想氣體而言是真實狀態(tài),實際氣體而言則是假想態(tài)。液態(tài)混合物中各物質(zhì)標準態(tài)化學(xué)勢是指一定T,P?,純液體的化學(xué)勢:是真實狀態(tài)。理想稀溶液中溶劑、溶質(zhì)各遵守不同的定律,其標準態(tài)化學(xué)勢不同,對溶劑,是指一定T,P?,純液體的化學(xué)勢,是真實狀態(tài)。而溶質(zhì)則是濃度分別為1mol/l,1mol/kg,符合亨利定律的假想態(tài)。對理想稀溶液:aB=c/c

,m/m

理想液態(tài)混合物:aB=xB

四、理想稀溶液的依數(shù)性:

2.凝固點下降

Tf=Kfm3.沸點升高1.蒸氣壓下降

pA=pA–pA=pA

xB

**4.滲透壓五、非理想溶液活度的求算:

純物質(zhì)混合形成理想液態(tài)混合物時ΔmixH=0,形成具有正偏差的混合物時ΔmixH>0,形成具有負偏差的混合物時ΔmixH<0答案提示:(1)溶質(zhì)濃度高,會產(chǎn)生反滲透。(2)會產(chǎn)生低滲壓,使水從細胞外進入細胞內(nèi)。(3)這是由于過滲壓,使水從細胞內(nèi)滲出。(4)含糖部分熔點較低,先熔化。

例題4.

解釋下列現(xiàn)象

(1)海水不能直接飲用

(2)往靜脈注射蒸餾水會使血紅細胞破裂。

(3)蘿卜腌制后變小變軟。

(4)冰棒越吸越不甜。例題3.將1molA物質(zhì)和1molB物質(zhì)混合形成理想液態(tài)混合物時,判斷混合過程中的ΔmixU0,

ΔmixS0,ΔmixG0例題5.例題6.六、化學(xué)平衡條件:

定溫定壓,只做體積功,密閉系統(tǒng)

(

rGm)T,p=Σνi

i=0

七、Van’tHoff

等溫方程其中:理想氣體ai=pi/p

理想溶液ai=xi

稀溶液ai=c/c

,m/m

純液(固)體ai=1

非理想溶液ai八.標準平衡常數(shù):10對于理想氣體反應(yīng)對于溶液中的反應(yīng):九.經(jīng)驗平衡常數(shù):11

十.標準平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系:微分式:積分式:12十一.其它因素對化學(xué)平衡的影響:T一定,K

為常數(shù):

>0,p

,Kx

<0,p

,Kx

p

,Kx

p

,Kx

(

)T,p,充入惰性氣體,Σni

:

>0,Kn

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