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文檔簡介
3-4章總結(jié)復(fù)習(xí)基本概念基本公式具體應(yīng)用習(xí)題一、偏摩爾量、化學(xué)勢定義:
二、化學(xué)勢的性質(zhì)和功用:
①
多組分密閉系統(tǒng):
dG=–SdT+Vdp+
idni
(dG)T,p=
idni當()T,p,W’=0時相平衡:
i(
)=
i(
)=
化學(xué)平衡:
i
i=02
mixG
=RT[(nAlnxA+nBlnxB)后
–(nAlnxA+nBlnxB)前]集合公式:()T,pG=
ni
i
mixG=
ni
i(混合后)–
ni
i(混合前)
3例題1.下列說法對嗎?為什么?
(1)溫度、壓力沒有偏摩爾量。
(2)偏摩爾吉布斯函數(shù)是化學(xué)勢,因此,凡屬化學(xué)勢均有集合公式。
(3)體系無限稀釋時,溶質(zhì)
B的偏摩爾體積為零。
答案:(1)對,因為溫度、壓力是強度性質(zhì),(2)不對,集合公式只適合于偏摩爾量,(3)不對,偏摩爾體積不為零,是與T、P和濃度有關(guān)的函數(shù)。例題2
在α,β兩相中均含有A和B兩種物質(zhì),達到相平衡時,下列各式正確的是()
B.
C.D.A.三、各物質(zhì)化學(xué)勢的表示式:
對理想氣體:aB
=pB/p
對實際氣體:aB=fB
/p
標準態(tài)化學(xué)勢,一定T,P?,純理想氣體化學(xué)勢:對理想氣體而言是真實狀態(tài),實際氣體而言則是假想態(tài)。液態(tài)混合物中各物質(zhì)標準態(tài)化學(xué)勢是指一定T,P?,純液體的化學(xué)勢:是真實狀態(tài)。理想稀溶液中溶劑、溶質(zhì)各遵守不同的定律,其標準態(tài)化學(xué)勢不同,對溶劑,是指一定T,P?,純液體的化學(xué)勢,是真實狀態(tài)。而溶質(zhì)則是濃度分別為1mol/l,1mol/kg,符合亨利定律的假想態(tài)。對理想稀溶液:aB=c/c
,m/m
理想液態(tài)混合物:aB=xB
四、理想稀溶液的依數(shù)性:
2.凝固點下降
Tf=Kfm3.沸點升高1.蒸氣壓下降
pA=pA–pA=pA
xB
**4.滲透壓五、非理想溶液活度的求算:
純物質(zhì)混合形成理想液態(tài)混合物時ΔmixH=0,形成具有正偏差的混合物時ΔmixH>0,形成具有負偏差的混合物時ΔmixH<0答案提示:(1)溶質(zhì)濃度高,會產(chǎn)生反滲透。(2)會產(chǎn)生低滲壓,使水從細胞外進入細胞內(nèi)。(3)這是由于過滲壓,使水從細胞內(nèi)滲出。(4)含糖部分熔點較低,先熔化。
例題4.
解釋下列現(xiàn)象
(1)海水不能直接飲用
(2)往靜脈注射蒸餾水會使血紅細胞破裂。
(3)蘿卜腌制后變小變軟。
(4)冰棒越吸越不甜。例題3.將1molA物質(zhì)和1molB物質(zhì)混合形成理想液態(tài)混合物時,判斷混合過程中的ΔmixU0,
ΔmixS0,ΔmixG0例題5.例題6.六、化學(xué)平衡條件:
定溫定壓,只做體積功,密閉系統(tǒng)
(
rGm)T,p=Σνi
i=0
七、Van’tHoff
等溫方程其中:理想氣體ai=pi/p
理想溶液ai=xi
稀溶液ai=c/c
,m/m
純液(固)體ai=1
非理想溶液ai八.標準平衡常數(shù):10對于理想氣體反應(yīng)對于溶液中的反應(yīng):九.經(jīng)驗平衡常數(shù):11
十.標準平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系:微分式:積分式:12十一.其它因素對化學(xué)平衡的影響:T一定,K
為常數(shù):
>0,p
,Kx
<0,p
,Kx
p
,Kx
p
,Kx
(
)T,p,充入惰性氣體,Σni
:
>0,Kn
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