阻燃劑應用常見問題及ROHS和REACH的解釋

阻燃劑應用常見問題及ROHS和REACH的解釋第頁阻燃劑應用常見問題1.膨脹型無鹵阻燃劑用于玻纖PP方面為什么效果會變差一般來說隨PP量的減少，阻燃劑量的增加，材料的阻燃效果會越來越好，為什么在玻纖里面PP相對減少了（加入了玻纖），阻燃劑的份數(shù)不變，而阻燃會變差了甚至不阻燃了，這主要是由于玻纖的加入破壞了P-N膨脹體系的阻燃機制，玻纖分布于塑料的各個地方，對于碳層的閉合有極大的破壞作用，以至于不能隔絕氧氣而達到阻燃的效果。2.膨脹型無鹵阻燃劑加入填料或其它物質(zhì)后為什么會失去阻燃效果不少廠家為了降低成本，在P-N系膨脹型無鹵阻燃劑加入一些填料，如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉等，發(fā)現(xiàn)會失去阻燃效果。同樣的道理，上述填料的加入，改變了酯化反應過程，酸源會部分的與上述填料反應，并且上述填料在材料的表面破壞了碳層的形成，導致了機制的失效。同樣道理，加入某些碳黑、色粉也會導致阻燃效果失去。3.為什么一些用P-N系阻燃劑生產(chǎn)的PP放置一段時間后（幾十天），表面有油狀物或者粉態(tài)物析出如同我們提到的阻燃劑的組成由碳源、酸源和氣源組成，造成有物質(zhì)析出肯定為上述一種或者幾種物質(zhì)水溶性比較好，與塑料的相容性變差，在加工的時候，材料與上述粉體依靠螺桿機的強烈機械作用力分散開來，而放置一段時間后，由于分子間不斷運動，極性不同的物質(zhì)慢慢就會分開，上述粉體慢慢的從材料的內(nèi)部析出到表面。4.為什么某些P-N系列阻燃劑在PP加工時會出現(xiàn)發(fā)泡或者顏色變灰的情況任何阻燃劑都有其起始分解溫度，如果阻燃劑本身的分解溫度僅僅與材料的熔化溫度接近的話，很容易出現(xiàn)上述情況。所以一般來說，阻燃劑的起始分解溫度至少要比材料塑化加工的溫度至少要高50度以上，這樣才能保證加工的順利進行。5.為什么某些P-N系阻燃劑擠出過水槽的時候條子容易粘水條子容易粘水是由于阻燃劑的部分組份水溶性比較好，通過螺桿機的出口的時候，溫度比較高的條子接觸到冷水槽，粉體容易析出，所以阻燃劑里面的成份必須是水難溶的。6.為什么不同的PP加入相同份數(shù)的阻燃劑可能存在阻燃效率的差異PP基體的不同，如均聚PP或者共聚PP，由于其內(nèi)部乙烯含量的不同，造成其阻燃上有差異，總體來說，共聚PP比均聚PP的阻燃要難做一些，相應添加阻燃劑也可能要多一些。7.經(jīng)?？吹接腥酥苯佑么蚧饳C測試擠出的樣條來判斷材料的阻燃性，其存在一定的合理性，也存在一定的局限性，為什么直接用打火機對制品進行阻燃測試，對于鹵素體系，比較容易判斷，因為其體系的機制決定了產(chǎn)品的密實程度對于阻燃效果影響不大，同樣氫氧化物體系也是這樣；但是對于氮磷系成炭阻燃，由于依靠成炭機制，產(chǎn)品的密實程度對阻燃影響比較大，如剛擠出的條子，其密實程度有限，內(nèi)部可能存在一些氣孔，對于成炭有副作用，而經(jīng)過注塑后的制品其密實度大大加強，成炭效果也更加的迅速。8.當用氮磷膨脹型阻燃劑來阻燃PP，達到UL94V-0阻燃級別時，是否可以通過減少氮磷膨脹型阻燃劑的加入量，使阻燃級別降低至UL94V-2，從而降低成本呢答案是“否”。由于氮磷膨脹型阻燃劑的阻燃機制是“成炭”、“發(fā)泡”，從而達到隔熱、阻氧、阻燃的效果。因此，減少氮磷膨脹型阻燃劑的加入量，形成不了完整的成炭、發(fā)泡層，也就起不到阻燃作用。因此，減量、降阻燃級別、從而降低成本的途徑是行不通的！鋼結(jié)構(gòu)防火涂料常見問題1.分散加工性能差?，F(xiàn)象：粉料加入之后漂浮在表面或呈團狀物或塊狀物，難以分散?？赡茉颍篴、涂料顏基比過高，溶劑不足以分散粉料,導致后續(xù)加入的粉料無法分散均勻；此種情況可通過增加溶劑解決；b、物料疏水性太強，漂浮于表面；此種情況需要延長攪拌時間，加快攪拌速率使物料分散均勻；c、物料添加時，迅速結(jié)塊；此種情況很有可能是物料吸水性太強，導致體系中的溶劑迅速減少，從而使體系粘度升高，難以使用，如此類原因則需要更換原料；另外一種原因是物料與體系中的某些成分發(fā)生反應導致分散加工性下降；此種情況需要查明原因，更換可能反應的物料。2.涂料儲存穩(wěn)定性差?，F(xiàn)象：涂料（尤其水性）在放置過程中變得很稀或者變得很稠甚至結(jié)塊?？赡茉颍篴、使用了低聚合度的聚磷酸銨，在涂料放置過程中聚磷酸銨水解，由剛開始的溶脹涂料變稠到后面慢慢水解變得很??；更換高聚合度聚磷酸銨；b、由于低聚合度聚磷酸銨水解速度快，導致涂料體系酸堿度發(fā)生較大變化，降低較多，從而導致增稠劑失效，導致涂料嚴重變稀甚至像水一樣；更換高聚合度聚磷酸銨；c、配方中含有較多的強堿離子，例如鈉離子或者鉀離子或者鎂離子，這些離子與涂料中的其他成分發(fā)生反應，導致體系穩(wěn)定性失衡，從而使涂料增稠或者變??；將強堿性離子助劑更換。防火涂料開裂嚴重?，F(xiàn)象：水性及溶劑型防火涂料開裂嚴重?？赡茉颍篴、顏基比過高，樹脂量不足；增加樹脂添加比例；b、樹脂太硬；更換樹脂或者增加增塑劑的用量；c、單次涂布過厚；控制施工厚度；d、溶劑揮發(fā)速度太快；調(diào)整溶劑體系，使揮發(fā)速度更加平衡。防火涂料針孔氣泡?？赡茉颍篴、涂料體系消泡效果差，觸變性太強，溶劑揮發(fā)速率不平衡；調(diào)整助劑類型或者添加比例；b、下雨后漆膜沒有完全干燥，還有較多的水在漆膜表面，即涂布下一道漆導致鼓泡起針孔；嚴格按照施工工藝施工；c、涂料中含有較多的硅、氟類的助劑等，或者基材表面有油污；減少硅氟助劑用量，嚴格按照施工工藝施工。5.防火涂料耐水性差?，F(xiàn)象1：雨水沖刷之后鼓大泡；可能原因：a、配方中有可溶性鹽，遇水之后形成半透膜導致鼓泡；找出可溶性鹽并更換原料；b、漆膜干燥速度慢，在沒有實干即受雨水沖刷，導致鼓泡；嚴格控制施工工藝；現(xiàn)象2：雨水沖刷之后泛白析出嚴重；可能原因：a、聚磷酸銨聚合度太低，水溶性太大；更換高聚合度聚磷酸銨。防火涂料不發(fā)泡可能原因：a、惰性填料例如碳酸鈣、滑石粉、重鈣或者沉淀硫酸鋇添加量過高，壓實炭層導致不發(fā)泡；不能添加上述填料；b、使用低聚合度聚磷酸銨，在涂料放置過程中聚磷酸銨分解失效導致不發(fā)泡；更換高聚合度聚磷酸銨；c、使用了較多的堿性填料例如氫氧化鎂、硅酸鋁等；減少或者不用上述填料；d、三源配比比例差，碳源不足；增加碳源比例。防火涂料發(fā)泡不均勻可能原因：a、聚磷酸銨聚合度不夠，導致發(fā)泡協(xié)效性差；更換高聚合度聚磷酸銨；b、使用低聚合度聚磷酸銨，在涂料放置過程中聚磷酸銨部分水解失效導致發(fā)泡不均勻；更換高聚合度聚磷酸銨；c、氣源比例過大，導致炭層不均勻；減少氣源比例。防火涂料碳層流涎嚴重可能原因：a、樹脂分子量小，強度不夠；更換高分子量低熔指的樹脂；b、使用低聚合度聚磷酸銨，遇火催化脫水能力差；更換高聚合度聚磷酸銨；c、顏料及填料比例較少，炭層強度差；增加鈦白粉及其他增強填料（如纖維）用量。關于RoHs歐洲議會和理事會2003年1月27日第2002/95/EC號關于電子電器設備中限制使用特定有害物質(zhì)（RoHs）指令，該指令與2006年7月1日生效。RoHs自生效以來，豁免條款的增加及廢除一直在動態(tài)進行著。2011年7月1日，歐盟議會和理事會在歐盟官方公報上發(fā)布指令2011/65/EU(RoHs,以取代2002/95/EC（），新指令將于2011年7月21日生效。2013年1月3日起指令2002/95/EC將會被廢除，歐盟國家必須于2013年1月2日前將指令2011/65/EU更新到當?shù)胤?。?002/95/EC規(guī)范外的且不受更新指令約束的產(chǎn)品，將可繼續(xù)再市場上出售直至2019年7月22日。1.的管控物質(zhì)與相比，的管控物質(zhì)沒有發(fā)生變化，仍然是管控Cd鎘（≤100ppm）、Pb鉛（≤1000ppm）、Hg汞（≤1000ppm）、CrVI六價鉻（≤1000ppm）、PBB多溴聯(lián)苯（≤1000ppm）、PBDE多溴聯(lián)苯醚（≤1000ppm）這六種有害物質(zhì)在整機中的含量。與不同的是，中增加了四項優(yōu)先評估的物質(zhì)，他們是HBCDD六溴環(huán)十二烷、DEHP鄰苯二甲酸二異辛酯、DBP鄰苯二甲酸二丁酯和BBP鄰苯二甲酸丁芐酯。這四種有毒有害物質(zhì)暫未列入管控范圍，但會作為管控物質(zhì)的候選。歐盟的REACH法規(guī)中是將這四種物質(zhì)列入到SVHC中的。2.的管控范圍與RoHs相比，RoHs的管控范圍增大，主要包括11大類，分別是：1）大型家用電器2）小型家用電器3）信息技術及電訊設備4）消費性設備5）照明設備6）電動工具7）玩具、娛樂及運動設備8）醫(yī)療設備（新增管控范圍）9）監(jiān)控設備（新增管控范圍）10）自動售貨機3.RoHs不適用于：1）為保護成員國的基本的安全利益所必要的設備，包括武器、彈藥和用于特殊軍事目的的戰(zhàn)爭物質(zhì)；2）設計用于送往太空的設備；3）專門設計為另外一臺不屬于本指令范圍設備部件的裝置，且僅作為該設備的一部分時才能履行其功能，也只能被同樣專門設計的設備替換；4）大型固定工業(yè)工具；5）大型固定設備；6）運輸人員或貨物的工具，不包括未經(jīng)型式認證的電動二輪車；7）專業(yè)用非道路移動機械；8）有源植入式醫(yī)療器材；9）旨在用于由專業(yè)人員設計、組裝和安裝，在固定的地點長期使用，將太陽光轉(zhuǎn)化為大眾、商業(yè)、工業(yè)和居民使用的光伏太陽能電池板；10）專門設計用于研究開發(fā)的設備（B2B）普塞呋主要銷售以磷-氮為主的無鹵環(huán)保阻燃劑。因此使用普塞呋阻燃劑的客戶在應對RoHs時，有天然的優(yōu)勢，因為普塞呋的阻燃劑中RoHs管控的六種物質(zhì)含量非常少，幾乎沒有。普塞呋會根據(jù)客戶的需求將相應阻燃劑送往權(quán)威檢測認證機構(gòu)如SGS、CTI等機構(gòu)進行RoHs檢測，并出具相應認證報告。下圖為普塞呋產(chǎn)品SGSRoHs認證報告部分示例。關于REACH1.何為REACHREACH全稱為《化學品注冊、評估、授權(quán)和限制》，是歐洲議會和歐盟理事會2006(EC)法規(guī)。目的在于保護環(huán)境和人類健康，增強歐盟化學工業(yè)的競爭力。與RoHs（其為指令，不針對自然人，是發(fā)給歐盟成員國的命令）不同，REACH法規(guī)是針對歐盟境內(nèi)自然人的，直接具有法律效力。的管控對象REACH的管控對象包括物質(zhì)、配制物和物品。物質(zhì)指的是自然狀態(tài)下或通過生產(chǎn)獲得的化學元素及其化合物如金屬銅、硫酸鈉、苯酚等；配制物指兩種或兩種以上的物質(zhì)組成的混合物或溶液如清洗劑、粘合劑、金屬合金等；而物品是指一種或多種物質(zhì)和（或）一種或多種配制品組成的物體如電子產(chǎn)品、電池、服裝等。注冊的主體歐盟境內(nèi)的生產(chǎn)商、制造商、進口商。非歐盟境內(nèi)的生產(chǎn)商或出口商不可直接注冊，但可通過歐盟境內(nèi)的獨家代理也就是所謂的唯一代表進行注冊。4.分階段物質(zhì)（現(xiàn)有物質(zhì)）及非分階段物質(zhì)（新物質(zhì)）除了規(guī)定的免除注冊義務的物質(zhì)外，剩下所有的分階段物質(zhì)和非分階段物質(zhì)都需要進行注冊。分階段物質(zhì)必須進行預注冊，并按其噸位級別規(guī)定了分階段的最終注冊時間；而非分階段物質(zhì)不需要進行預注冊后才能在歐盟境內(nèi)銷售和使用。那么什么是分階段物質(zhì)和非分階段物質(zhì)呢分階段物質(zhì)包括：1.歐共體現(xiàn)有物質(zhì)名錄中的物質(zhì)（EINECS）；2.在REACH法規(guī)生效之前15年內(nèi)，歐盟國家，或于2004年5月1日前加入歐盟的國家中由生產(chǎn)商/進口商生產(chǎn)/進口的、或進口但并未投放市場的物質(zhì)；3.在REACH法規(guī)生效前15年內(nèi),或于2004年5月1日前加入歐盟的國家中由生產(chǎn)商/進口商投放市場的，且被視為已根據(jù)67/548指令第一版中第8條第1款通報、但不符合本法規(guī)中描述的聚合物定義的物質(zhì)。 非分階段物質(zhì)：滿足分階段物質(zhì)判定條件以外的化學物質(zhì)。5.注冊號的傳遞REACH法規(guī)為確?；瘜W物質(zhì)的所有用戶均擁有安全使用化學物質(zhì)所需的信息，對信息的要求貫穿于整個供應鏈，而在供應鏈中傳遞信息的基本工具就是安全數(shù)據(jù)表（SDS）。REACH注冊號的傳遞也是通過SDS傳遞的。為了保密起見，REACH法規(guī)附件II中注明，當向客戶告知或者傳遞注冊號時，最后4位數(shù)字可以不用傳遞。的制作及傳遞根據(jù)ECHA發(fā)布的指南文件，在注冊完成以后企業(yè)最主要的任務就是及時更新SDS為包含暴露場景的ExtendedSDS（ESDS）。REACH法規(guī)第31條規(guī)定了在供應鏈上傳遞SDS的義務，尤其當注冊人需要準備化學品安全報告（CSR）時，在完成注冊后，還應將相關的暴露場景作為附件，放入涵蓋確定用途的安全數(shù)據(jù)表（SDS）中。所以，企業(yè)必須將注冊號及CSR中的部分信息編入該產(chǎn)品的SDS中，形成eSDS，并由唯一代表配合企業(yè)審