中藥化學(xué)-11第+十一+章++鞣質(zhì)

第十一章鞣質(zhì)含義：

指由沒(méi)食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黃烷醇及其衍生物的聚合體以及兩者共同組成的植物多元酚。二．鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)和分類

1、可水解鞣質(zhì)：分子中具有苷鍵和酯鍵，再酸、堿、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸類、糖或多元醇。依水解產(chǎn)物不同，可分為以下幾種。沒(méi)食子鞣質(zhì)：逆沒(méi)食子鞣質(zhì)：可水解鞣質(zhì)低聚體：C-苷鞣質(zhì)：咖啡鞣質(zhì)：2、縮合鞣質(zhì)：在酸、堿、酶的作用下不能水解，但可聚合成大分子的鞣紅沉淀。黃烷–3--醇類：黃烷–3，4–二醇類：原花色素類：3、復(fù)合鞣質(zhì)：三．鞣質(zhì)性質(zhì)1、大多為灰白色無(wú)定性粉末，多具引濕性。2、屬極性成分，溶于水、親水性有機(jī)溶劑、乙酸乙酯，難溶或不溶于親脂性有機(jī)溶劑。3、為強(qiáng)還原劑，能還原斐林試劑。4、與蛋白質(zhì)產(chǎn)生沉淀。明膠提純鞣質(zhì)即是。5、與重金屬鹽沉淀：鉛鹽、銅鹽、鈣、鋇氫氧化物等用于鞣質(zhì)的分離或除鞣。6、與生物堿沉淀：為生物堿沉淀試劑。7、與三氯化鐵產(chǎn)生藍(lán)黑、綠黑反應(yīng)或沉淀。作為工業(yè)原料制造藍(lán)黑墨水。8、與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)成深紅色，很快變?yōu)樽厣?。四．鞣質(zhì)的提取分離

提?。耗壳白畛Ｓ玫姆椒榻M織破碎提取法。原料

50~70%含水丙酮，室溫下高速離心機(jī)內(nèi)，破碎成勻漿狀，甩濾，藥渣反復(fù)三次丙酮/水提取液減壓濃縮（濃縮過(guò)程中有色素沉淀時(shí)可濾除）丙酮提取物（粗總鞣質(zhì)）鞣質(zhì)分離：溶劑法：利用鞣質(zhì)易溶于乙酸乙酯而難溶于乙醚的性質(zhì)分離。沉淀法：利用鞣質(zhì)與蛋白質(zhì)產(chǎn)生沉淀的性質(zhì)，可用明膠提純鞣質(zhì)。柱色譜法：高效液相色譜法：五．鞣質(zhì)鑒別明膠沉淀反應(yīng)陽(yáng)性，示有鞣質(zhì)存在?；瘜W(xué)反應(yīng)：用于兩類鞣質(zhì)的區(qū)別。色譜鑒別:噴不同顯色劑，根據(jù)顏色判斷鞣質(zhì)的類型。（見(jiàn)P-318）第十二章其他成分

第一節(jié)脂肪酸類一、含義：指脂肪族中含有羧基的一類化合物。通式：RCOOH二．性質(zhì)：具有羧基的一般性質(zhì)可以和堿成鹽，鹽為離子型化合物，可溶于水。游離態(tài)具脂溶性，不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑、熱乙醇；冷氫氧化鈉可溶（成鹽）。據(jù)此，可采用乙醚、石油醚或環(huán)己烷進(jìn)行提取。（溶劑提取法）亦可采用二氧化碳超臨界提取法提取。羧基與醇可以發(fā)生酯化等反應(yīng)。易酸敗，因此注意保存。顯色反應(yīng)：溴-麝香草酚藍(lán)試驗(yàn)顯藍(lán)色。三．脂肪酸的鑒別及含量測(cè)定：多為脂肪酸甲酯化后，GC-MS聯(lián)用進(jìn)行定性定量分析。第二節(jié)有機(jī)含硫化合物

芥子苷大蒜辣素含菜素

第二節(jié)氨基酸、蛋白質(zhì)、環(huán)肽、酶一．含義氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。蛋白質(zhì)：是由多達(dá)幾百個(gè)氨基酸殘基通過(guò)肽鍵連接而成。酶：為活性蛋白質(zhì)。通式：二．性質(zhì)

1．氨基酸性質(zhì)無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)較高。易于水，難溶于有機(jī)溶劑（丙酮、乙醚、氯仿）。兩性化合物，和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿都能成鹽。等電點(diǎn)---在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基電離趨勢(shì)相等時(shí)溶液的pH值。等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度最小。顯色反應(yīng)：茚三酮加熱多顯紫色，用于氨基酸鑒別、薄層噴霧顯色。吲哚醌試劑，不同氨基酸顯不同顏色。

1，2-萘醌-4-磺酸試劑,不同氨基酸顯不同顏色。2．蛋白質(zhì)和酶的性質(zhì)：多數(shù)蛋白質(zhì)、酶不溶于有機(jī)溶劑?？扇苡谒赡z體溶液（大分子溶液），不能透過(guò)半透膜，據(jù)此，可用于蛋白質(zhì)的提純。兩性化合物和等電點(diǎn)：同氨基酸。鹽析（硫酸銨、氯化鈉）：此性質(zhì)可逆，可用于蛋白質(zhì)的提純。變性：與酸、堿或加熱，可使其變性失活。此反應(yīng)不可逆。水解：蛋白質(zhì)在酸、堿、酶的作用下可水解成氨基酸。酶的催化活性及專屬性：可因變性而失活。沉淀反應(yīng)：可被酸（鞣質(zhì)、苦味酸、硅鎢酸）及多種金屬鹽類（硫酸銅、氯化高汞）沉淀。顏色反應(yīng)：與硫酸銅產(chǎn)生紅色或紫紅色。（多肽、蛋白質(zhì)顯陽(yáng)性）

與2-甲氨基萘5-磺酰氯反應(yīng)，顯黃色熒光。與酸性蒽醌紫顯紫色。（蛋白質(zhì)特有）三．提取分離1．氨基酸的提取分離水、稀醇（70%）提取，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂純化，電泳法分離。2．蛋白質(zhì)的提取分離（1）提取水、5~8%氯化鈉水溶液提取，氯化鈉鹽析即可得到總蛋白質(zhì)。

（2）分離沉淀法：乙醇、丙酮沉淀法。鹽析沉淀法（氯化鈉、硫酸銨）。等電點(diǎn)沉淀法