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PAGE7-第35講晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)建議用時(shí):40分鐘滿(mǎn)分:100分一、選擇題(本題共4小題,每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.如圖是物質(zhì)的微觀(guān)結(jié)構(gòu)示意圖,請(qǐng)仔細(xì)視察兩圖,推斷下列說(shuō)法正確的是()A.兩種物質(zhì)在肯定條件下都會(huì)自動(dòng)形成有規(guī)則幾何外形的晶體B.Ⅰ形成的固體物理性質(zhì)有各向異性C.Ⅱ形成的固體肯定有固定的熔點(diǎn)D.二者的X-射線(xiàn)衍射圖譜是相同的答案B解析由微觀(guān)結(jié)構(gòu)示意圖可知Ⅰ為晶體,Ⅱ?yàn)榉蔷w,晶體具有規(guī)則的幾何外形、各向異性和固定的熔點(diǎn),用X-射線(xiàn)衍射試驗(yàn)測(cè)定時(shí),晶體內(nèi)部的微粒在空間呈現(xiàn)有規(guī)則的重復(fù)排列,非晶體則沒(méi)有這些性質(zhì)。2.下列說(shuō)法正確的是()A.鈦和鉀都實(shí)行圖1的積累方式B.圖2為金屬原子在二維空間里的非密置層放置,此方式在三維空間里積累,僅得簡(jiǎn)潔立方積累C.圖3是干冰晶體的晶胞,晶胞棱長(zhǎng)為acm,則在每個(gè)CO2四周最近且等距離的CO2有8個(gè)D.圖4是一種金屬晶體的晶胞,它是金屬原子在三維空間以密置層實(shí)行ABCABC…積累的結(jié)果答案D解析圖1表示的積累方式為A3型最密積累,K采納A2型密積累,A錯(cuò)誤;圖2也可以在三維空間積累形成A2型密積累,得到體心立方積累,B錯(cuò)誤;干冰晶體的晶胞屬于面心立方晶胞,配位數(shù)為12,即每個(gè)CO2四周距離相等的CO2分子有12個(gè),C錯(cuò)誤;該晶胞積累方式為面心立方最密積累,金屬原子在三維空間里密置層實(shí)行ABCABC…的積累方式,D正確。3.下列說(shuō)法正確的是()A.區(qū)分晶體和非晶體的最牢靠的科學(xué)方法是對(duì)固體進(jìn)行X-射線(xiàn)衍射B.1mol金剛石中的C—C鍵數(shù)是2NA,1molSiO2晶體中的Si—O鍵數(shù)也是2NAC.水晶和干冰在熔化時(shí),晶體中的共價(jià)鍵都會(huì)斷裂D.分子晶體中分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定答案A解析晶體與非晶體最本質(zhì)的區(qū)分是組成物質(zhì)的粒子在微觀(guān)空間是否有序排列,X-射線(xiàn)衍射可以看到微觀(guān)結(jié)構(gòu),A正確;金剛石中1個(gè)C原子與另外4個(gè)C原子形成C—C單鍵,這個(gè)C原子對(duì)每個(gè)單鍵的貢獻(xiàn)只有eq\f(1,2),所以1molC原子形成的C—C鍵為4×eq\f(1,2)=2mol,而二氧化硅晶體中1個(gè)Si原子分別與4個(gè)O原子形成4個(gè)Si—O單鍵,則1molSiO2晶體中Si—O鍵為4mol,B錯(cuò)誤;水晶是共價(jià)晶體,熔化時(shí)共價(jià)鍵斷裂,而分子晶體干冰熔化時(shí),分子間作用力被減弱而共價(jià)鍵不斷裂,C錯(cuò)誤;分子的穩(wěn)定性取決于化學(xué)鍵的強(qiáng)弱,D錯(cuò)誤。4.下列關(guān)于金屬晶體的敘述正確的是()A.用鉑金制作首飾不能用電子氣理論說(shuō)明B.固體或熔融后易導(dǎo)電、熔點(diǎn)在1000℃左右的晶體可能是金屬晶體C.Li、Na、Mg的熔點(diǎn)漸漸上升D.能導(dǎo)電的晶體肯定是金屬晶體答案B解析選項(xiàng)A,用鉑金制作首飾是利用了金屬晶體具有延展性,能用電子氣理論說(shuō)明;選項(xiàng)B,金屬晶體在固態(tài)或熔融態(tài)下都能導(dǎo)電,大多數(shù)金屬晶體在常溫下為固體,熔點(diǎn)較高,故題設(shè)條件下的晶體可能是金屬晶體;選項(xiàng)C,一般狀況下,金屬鍵的強(qiáng)弱與金屬原子價(jià)電子數(shù)的多少有關(guān),價(jià)電子數(shù)越多,金屬鍵越強(qiáng),與金屬原子的半徑大小也有關(guān),金屬原子的半徑越大,金屬鍵越弱;金屬鍵強(qiáng)弱為Mg>Li>Na,其熔點(diǎn)也為Mg>Li>Na;選項(xiàng)D,石墨是能導(dǎo)電的混合晶體。二、選擇題(本題共3小題,每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意)5.高溫下,超氧化鉀晶體(KO2)呈立方體結(jié)構(gòu)。如圖為超氧化鉀晶體的一個(gè)晶胞(晶體中最小的重復(fù)單元)。則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.與K+最近且距離相等的K+有6個(gè)B.超氧化鉀的化學(xué)式為KO2,每個(gè)晶胞含有1個(gè)K+和1個(gè)Oeq\o\al(-,2)C.晶體中與每個(gè)K+距離最近的Oeq\o\al(-,2)有6個(gè)D.晶體中含有離子鍵和共價(jià)鍵答案CD解析依據(jù)題給信息,超氧化鉀晶體是面心立方晶體,超氧化鉀晶體(KO2)是離子化合物,陰、陽(yáng)離子分別為Oeq\o\al(-,2)、K+,晶體中K+與Oeq\o\al(-,2)間形成離子鍵,Oeq\o\al(-,2)中O—O鍵為共價(jià)鍵。作為面心立方晶體,每個(gè)晶胞中含有K+:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4(個(gè)),Oeq\o\al(-,2):1+12×eq\f(1,4)=4(個(gè)),晶胞中與每個(gè)K+最近且距離相等的Oeq\o\al(-,2)有6個(gè),最近且距離相等的K+有12個(gè)。6.下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.四水合銅離子的模型如圖1所示,1個(gè)水合銅離子中有4個(gè)配位鍵B.CaF2晶體的晶胞如圖2所示,每個(gè)CaF2晶胞平均占有4個(gè)Ca2+C.H原子的電子云圖如圖3所示,黑點(diǎn)表示H原子核外大多數(shù)電子在原子核旁邊運(yùn)動(dòng)D.金屬Cu中Cu原子積累模型如圖4所示,為最密積累,每個(gè)Cu原子的配位數(shù)均為12答案C解析A項(xiàng),四水合銅離子中銅離子的配位數(shù)為4,配體是水,水中的氧原子供應(yīng)孤電子對(duì)與銅離子形成配位鍵,正確;B項(xiàng),依據(jù)均攤法可知,在CaF2晶體的晶胞中,每個(gè)CaF2晶胞平均占有Ca2+個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,正確;C項(xiàng),電子云密度表示電子在某一區(qū)域出現(xiàn)的機(jī)會(huì)的多少,H原子最外層只有一個(gè)電子,所以不存在大多數(shù)電子,只能說(shuō)H原子的一個(gè)電子在原子核旁邊出現(xiàn)的機(jī)會(huì)較多;D項(xiàng),在金屬晶體的最密積累中,對(duì)于每個(gè)原子來(lái)說(shuō),其四周的原子有同一層上的六個(gè)原子和上一層的三個(gè)及下一層的三個(gè),故每個(gè)原子四周都有12個(gè)原子與之相連,正確。7.以NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.18g冰(圖1)中含O—H鍵數(shù)目為2NAB.28g晶體硅(圖2)中含有Si—Si鍵數(shù)目為4NAC.44g干冰(圖3)中含有NA個(gè)晶胞結(jié)構(gòu)單元D.石墨烯(圖4)是碳原子單層片狀新材料,12g石墨烯中含C—C鍵數(shù)目為1.5NA答案BC解析1個(gè)水分子中含有2個(gè)O—H鍵,18g冰的物質(zhì)的量為1mol,含O—H鍵數(shù)目為2NA,A正確;28g晶體硅中含有1molSi原子,每個(gè)硅原子與其他4個(gè)Si形成4個(gè)Si—Si鍵,每個(gè)硅原子形成的共價(jià)鍵為eq\f(1,2)×4=2,則1mol單質(zhì)硅含有2molSi—Si鍵,B錯(cuò)誤;1個(gè)晶胞結(jié)構(gòu)單元含有4個(gè)二氧化碳分子,44g干冰中含有晶胞結(jié)構(gòu)單元個(gè)數(shù)小于NA個(gè),C錯(cuò)誤;在石墨烯中,每個(gè)碳原子形成3個(gè)共價(jià)鍵,所以每個(gè)碳原子實(shí)際形成的化學(xué)鍵為1.5個(gè),12g石墨烯即1mol所含碳碳鍵數(shù)目為1.5NA,D正確。三、非選擇題(本題共3小題)8.(1)(2024·全國(guó)卷Ⅰ)鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉?wèn)題:①比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其改變規(guī)律及緣由:__________________________________________________________________。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/℃-49.526146沸點(diǎn)/℃83.1186約400②晶胞有兩個(gè)基本要素:a.原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。下圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),0,\f(1,2)));C為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),0))。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)_______。b.晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形態(tài)。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm,其密度為_(kāi)_______________________g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。(2)(2024·全國(guó)卷Ⅱ)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。a.晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為_(kāi)_______。b.若合金的密度為dg·cm-3,晶胞參數(shù)a=______________nm。答案(1)①GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。緣由是分子結(jié)構(gòu)相像,分子量依次增大,分子間相互作用力漸漸增加②a.eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4)))b.eq\f(8×73,6.02×565.763)×107(2)a.3∶1b.eq\r(3,\f(251,6.02×1023×d))×107解析(1)①對(duì)于結(jié)構(gòu)相像的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔、沸點(diǎn)越高。②b.該晶胞中含有Ge的個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8,晶胞參數(shù)a即為晶胞邊長(zhǎng),則有ρ=eq\f(m,V)=eq\f(8×\f(73,6.02×1023),565.76×10-103)g·cm-3=eq\f(8×73,6.02×565.763)×107g·cm-3。(2)a.晶胞中含Cu原子數(shù)為eq\f(1,2)×6=3,含Ni原子數(shù)為eq\f(1,8)×8=1,兩者數(shù)量比為3∶1;b.由題意可得:d=eq\f(3×64+59,a×10-73×6.02×1023),解得a=eq\r(3,\f(251,6.02×1023×d))×107nm。9.碳元素的單質(zhì)有多種形式,如圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖:回答下列問(wèn)題:(1)金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質(zhì)形式,它們互為_(kāi)_______。(2)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為_(kāi)_______、________。(3)C60屬于________晶體,石墨屬于________晶體。(4)石墨晶體中,層內(nèi)C—C鍵的鍵長(zhǎng)為142pm,而金剛石中C—C鍵的鍵長(zhǎng)為154pm。其緣由是金剛石中只存在C—C間的________共價(jià)鍵,而石墨層內(nèi)的C—C間不僅存在________共價(jià)鍵,還有________鍵。(均填“σ”或“π”)(5)金剛石晶胞含有________個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為a,依據(jù)硬球接觸模型,則r=________a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率:____________(不要求計(jì)算結(jié)果)。答案(1)同素異形體(2)sp3sp2(3)分子混合(4)σσπ(5)8eq\f(\r(3),8)eq\f(8×\f(4,3)πr3,a3)=eq\f(\r(3)π,16)解析(2)金剛石中碳原子與相鄰四個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵,C原子實(shí)行sp3雜化方式;石墨中的碳原子用sp2雜化軌道與相鄰的三個(gè)碳原子以σ鍵結(jié)合。(3)C60中構(gòu)成微粒是分子,所以屬于分子晶體;石墨的層內(nèi)原子間以共價(jià)鍵結(jié)合,層與層之間以范德華力結(jié)合,所以石墨屬于混合晶體。(5)由金剛石的晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞內(nèi)部有4個(gè)C原子,面心上有6個(gè)C原子,頂點(diǎn)有8個(gè)C原子,晶胞中C原子數(shù)目為4+6×eq\f(1,2)+8×eq\f(1,8)=8;若C原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為a,依據(jù)硬球接觸模型,則正方體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)度的eq\f(1,4)就是C—C鍵的鍵長(zhǎng),即eq\f(\r(3),4)a=2r,所以r=eq\f(\r(3),8)a,碳原子在晶胞中的空間占有率w=eq\f(8×\f(4,3)πr3,a3)=eq\f(8×\f(4,3)π×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(3),8)a))3,a3)=eq\f(\r(3)π,16)。10.鉑(Pt)可以和許多化合物形成協(xié)作物。生產(chǎn)生活中有重要的用途。(1)鉑和氨水可以形成協(xié)作物,可用于提取鉑。氨水中各元素的第一電離能從大到小的依次為_(kāi)_______。(2)二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl-和吡啶結(jié)合形成的鉑協(xié)作物,有順式和反式兩種同分異構(gòu)體,科學(xué)探討表明,反式分子和順式分子同樣具有抗癌活性。①Cl-的核外電子排布式為_(kāi)___________。②吡啶分子是大體積平面配體。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,吡啶分子中氮原子的軌道雜化方式是________,分子中的大π鍵可用符號(hào)Πeq\o\al(n,m)表示,其中m代表參加形成大π鍵的原子數(shù)。n代表參加形成大π鍵的電子數(shù)。則吡啶中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______;1mol吡啶中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。③二氯二吡啶合鉑分子中存在的微粒間作用力有________(填字母)。a.離子鍵b.配位鍵c.金屬鍵d.非極性鍵e.氫鍵f.極性鍵④二氯二吡啶合鉑分子中,Pt2+的配位數(shù)是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3。簡(jiǎn)述理由:________________________________________________________。(3)富勒烯C60能夠與Pt結(jié)合形成一系列協(xié)作物。富勒烯(C60)的結(jié)構(gòu)如圖所示,C60屬于________晶體;C60分子中五元環(huán)與六元環(huán)的數(shù)目比為_(kāi)_______。答案(1)N>O>H(2)①1s22s22p63s23p6或[Ne]3s23p6②sp2雜化Πeq\o\al(6,6)11NA③bdf④若Pt2+以sp3雜化軌道進(jìn)行配位,則二氯二吡啶合鉑為四面體結(jié)構(gòu),不存在順?lè)串悩?gòu)體(二氯二吡啶合鉑分子存在順、反兩種構(gòu)型。若為sp3雜化則不存在順?lè)串悩?gòu))(3)分子3∶5解析(1)同周期主族元素的第一電離能從左往右呈增大趨勢(shì),但N元素的2p軌道處于半充溢狀態(tài),故N的第一電離能大于O。(2)①Cl-
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