高中化學(xué)電化學(xué)知識(shí)要點(diǎn)

一、電化學(xué)四極

正負(fù)極是根據(jù)物理學(xué)上的電位高低而規(guī)定的，多用于原電池。正極電

位高，是流入電子（外電路）的電極；負(fù)極電位低，是流出電子（外電

路）的電極。

陰陽(yáng)極是化學(xué)上的規(guī)定，多用于電解池或電鍍池。陽(yáng)極是指發(fā)生氧化

反應(yīng)的電極，陰極是發(fā)生還原反應(yīng)的電極。

二、電化學(xué)中四個(gè)池子

1.原電池：化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置，除燃燒電池外，一般有活潑

金屬組成的負(fù)極。

2.電解池：電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。

3.電鍍池：應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一層新的金屬的裝置，

鍍層金屬接電源正極，待鍍金屬的物件接電源負(fù)極，電鍍液含有鍍層

金屬離子。

4.電解精煉池：應(yīng)用電解原理提純某些金屬的裝置，待提純的金屬

接電源正極，該金屬的純凈固體接電源負(fù)極，電解液含有待提純金屬

的陽(yáng)離子。

三、原電池電極的四種判斷方法

1.根據(jù)構(gòu)成原電池的電極材料判斷：活潑金屬作負(fù)極，較不活潑金

屬或?qū)щ姷姆墙饘偌敖饘傺趸镒髡龢O。

2.根據(jù)電子流向或電流流向判斷：電子流出或電流流入的電極為負(fù)

極，反之為正極。

3.根據(jù)原電池的反應(yīng)進(jìn)行判斷：發(fā)生氧化反應(yīng)的為負(fù)極，發(fā)生還原

反應(yīng)的為正極?？梢罁?jù)電極附近指示劑(石蕊、酚酉太、濕潤(rùn)的KI淀粉

等)的顯色情況，推斷該電極是H+還是0H—或I—等放電，從而確定

正、負(fù)極。如用酚酰:作指示劑，則溶液變紅色的那一極附近溶液的性

質(zhì)為堿性，是H+放電導(dǎo)致c(OH—)>c(H+),H+放電是還原反應(yīng)，故

這一極為正極。

4.根據(jù)兩極現(xiàn)象判斷：溶解或質(zhì)量減少的一極為負(fù)極，質(zhì)量增加或

有氣泡產(chǎn)生的一極為正極。

四、電解的四種類型

1.只有溶質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化

如用惰性電極電解CuC12溶液、HC1溶液：

CuC12Cu+C12f；2HC12H2f+C12f

2.只有水發(fā)生化學(xué)變化

如惰性電極電解H2s04、NaOH、Na2s04溶液的電極反應(yīng)均為：

2H202H2f+02f

3.溶質(zhì)、水均發(fā)生化學(xué)變化

如惰性電極電解CuS04溶液：2CuS04+2H202H2S04+2Cu+02f

惰性電極電解NaCl溶液：2NaCl+2H202NaOH+H2f+C12f

4.溶質(zhì)和水均未發(fā)生化學(xué)變化

如鐵器上鍍銅，陽(yáng)極銅棒：Cu—2e-=Cu2+,陰極鐵器：Cu2++2e-=Cu

五、書寫電極反應(yīng)的四原則

1.加和性原則：根據(jù)得失電子守恒，總反應(yīng)式為兩個(gè)反應(yīng)式之和，

若已知一個(gè)電極反應(yīng)式，可用總反應(yīng)式減去已知的反應(yīng)式，得另一電

極反應(yīng)式。

2.能否共存原則：因?yàn)槲镔|(zhì)得失電子后在不同的介質(zhì)環(huán)境中所存在

的形式不同，所以電極反應(yīng)式必須考慮介質(zhì)環(huán)境。堿性溶液中C02不

可能存在，也不可能有H+參加反應(yīng)；當(dāng)電解質(zhì)溶液成酸性時(shí)，不可

能有0H一參加反應(yīng)。如甲烷燃料電池以KOH為電解質(zhì)溶液時(shí)：負(fù)極

反應(yīng)式：CH4+100H——8e-=C032-+7H20；正極反應(yīng)式：202+4H20+8e

-=80H-o

3.加氧失氧原則：加氧時(shí)，就在反應(yīng)物中加H20（電解質(zhì)為酸性時(shí)）

或0H—（電解質(zhì)溶液為堿性或中性時(shí)）；失氧時(shí)，就在反應(yīng)物加H20（電

解質(zhì)為堿性或中性時(shí)）或H+（電解質(zhì)為酸性時(shí)）。如“鈕扣”電池以

KOH為電解質(zhì)溶液，其總反應(yīng)式為：Zn+Ag20+H20=2Ag+Zn（OH）2,負(fù)

極Zn-Zn（0H）2,根據(jù)加氧原則，負(fù)極反應(yīng)式為：Zn+20H——2e-

=Zn（OH）2；正極Ag2O-Ag,根據(jù)失氧原則，正極反應(yīng)式為:Ag2O+H2O+2e

-=2Ag+20H-o

4.中性吸氧反應(yīng)成堿原則：在中性電解質(zhì)溶液環(huán)境中，通過金屬吸

氧所建立起來的原電池反應(yīng)，其反應(yīng)的最后產(chǎn)物是堿。如銀鋅電池、

鐵的吸氧腐蝕、以鋁、空氣、海水為材料