高考化學(xué)總復(fù)習(xí)專題三氧化還原反應(yīng)教案蘇教版

第三單元氧化還原反應(yīng)

考點7氧化還原反應(yīng)的相關(guān)概念及電子轉(zhuǎn)移表示法

［教材基礎(chǔ)一自熱身］

i.本質(zhì)和特征

氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子轉(zhuǎn)移（得失或偏移），特征是反應(yīng)過程中元素的臉價發(fā)生變化。

2.相關(guān)概念及其關(guān)系

a*旺/史

還*性|名當(dāng)值反aty1■占

■彳，牝**<??

例如，反應(yīng)MnO2+4HCl（濃）=&MnC12+Cl2t+2壓0中，氧化劑是MnO”還原劑是旦魚，氧化產(chǎn)物是

Cho生成1molCL時轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為冽，被氧化的HC1的物質(zhì)的量是2mol,HC1顯示的性質(zhì)是還原

性和酸性。

3.氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的表示方法

⑴雙線橋法

得■0一

［3

n化劑+還原劑一還原產(chǎn)物+僅化產(chǎn)物

If

失去?-

請寫出Cu與稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式并用雙線橋標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：

攵去3X2廣

II

3CiH~8HyO,5）^3（211（3。）,+2:0f+4H,O

2X3e-。

（2）單線橋法

Ne

JI

氧化拓十還原劑一還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物

請寫出Cu與稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式并用單線橋標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：

II

3dH70,"^30|30?）*+2>101+4H。

4.氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型間的關(guān)系

5.常見的氧化劑和還原劑

(1)常見的氧化劑

物質(zhì)類型舉例對應(yīng)還原產(chǎn)物

船(鹵素)x-

活潑的非金屬單質(zhì)

。2、。3H2O或或0〉或0A

元素氧化物Mn02Mn2+

處于濃H2S04SO2

高化NO或NO?

含氧酸HNO3

合價HC10cr

+2+

時的KMnO4(H)Mn

]-53+

化合FeFe2+或Fe

士卜

nit

物或

NaClOcr

離子

過氧化物Na2()2、H2O2H2O或OIF

(2)常見的還原劑

物質(zhì)類型舉例對應(yīng)氧化產(chǎn)物

活潑的金屬單質(zhì)Na、Fe>AlNa+、F/+或Fe'+、Al3+

某些非金屬單質(zhì)山、C、SH+、CO或CO2、S02

COCO2

氧化物

變價元S02SO3或soA

N-或NO

素中低NH3

氫化物

價態(tài)化

H2SS或SO2

合物或sotsoF_

離子離子Fe2+Fe3+

rI2

［知能深化一掃盲點］

誤區(qū)1某元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)時，該元素一定被還原

某元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)時，該元素不一定被還原，也不一定被氧化。因為元素處于化合態(tài)時，其

化合價可能為正，也可能為負。若元素由負價變?yōu)椤r，則其被氧化，若元素由正價變?yōu)?價，則其被還

原。

02/29

誤區(qū)2有單質(zhì)參加或生成的反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)

有單質(zhì)參加或生成的反應(yīng)不一定是氧化還原反應(yīng)，要看反應(yīng)前后元素的化合價是否發(fā)生改變，如：同

素異形體之間的轉(zhuǎn)化就是非氧化還原反應(yīng)。

誤區(qū)3在氧化還原反應(yīng)中，非金屬單質(zhì)一定只作氧化劑

在氧化還原反應(yīng)中，非金屬單質(zhì)不一定只作氧化劑，大部分非金屬單質(zhì)往往既具有氧化性又具有還原

性，只是以氧化性為主。如在反應(yīng)CI2+H2OHC1+HC1O中，CL既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原性。

誤區(qū)4物質(zhì)氧化性或還原性的強弱取決于得失電子數(shù)目的多少

物質(zhì)氧化性或還原性的強弱取決于其所含元素原子得失電子的難易程度，與得失電子數(shù)目的多少無

關(guān)。

誤區(qū)5所含元素價態(tài)越高，化合物的氧化性一定越強

含有最高價元素的化合物不一定具有強氧化性。如HC1O&中C1為+7價（最高價態(tài)），HC1O中C1為+

1價,而實際上HC1O,的氧化性沒有HC1O的強。

誤區(qū)6在氧化還原反應(yīng)中，若有一種元素被氧化，則一定有另一種元素被還原

在氧化還原反應(yīng)中，一種元素被氧化，不一定有另一種元素被還原，有許多反應(yīng)是一種元素既被氧化

又被還原。如在反應(yīng)2Na202+2H20=4Na0H+02t中，Na2。?中氧元素的化合價既升高又降低。

［對點練］

下列說法正確的是（）

A.非金屬陰離子只具有還原性，金屬陽離子只具有氧化性

B.HQ作為還原劑時，產(chǎn)物中一般有生成

C.無單質(zhì)參加的化合反應(yīng)一定不是氧化還原反應(yīng)

D.氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物，不是氧化劑就是還原劑

答案：B

正確分析氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目，其前提是確定物質(zhì)中各元素（特別是變價元素）的化合價。

基本方法是先標(biāo)出熟悉元素的化合價，再根據(jù)化合物中正負化合價的代數(shù)和為零的原則求解其他元素的化

合價。

（1）常見元素的化合價

可以借助化合價口訣來記憶：一價氫、鉀、鈉、氟、氯、澳、碘、銀；二價氧、鈣、鋼、鎂、鋅；三

鋁、四硅、五價磷；說變價也不難，二三鐵、二四碳、二四六硫都齊全；銅汞二價最常見。

（2）近幾年高考中一些特殊物質(zhì)中元素化合價

CuFeSz：Cu+2Fe+2IGFeO.Fe+6Li2NH：N-3

HCN：C+2N-3LiNH2：N-3V00：V+5

CuH：Cu+1H-1AIN：N-3c2or：C+3

Si3N4：Si+4N-3Na2s2O3：S+2FeOF：Fe+(8-/7)

H3PO2：P+1CuCl：Cu+1

［題點全練一過高考］

1.某種飛船以N2H4和N@為動力源，發(fā)生反應(yīng)：2N2H4+204=32+4叢0,反應(yīng)溫度可高達2700℃,

對于該反應(yīng)，下列說法中正確的是（）

A.該反應(yīng)屬于置換反應(yīng)

B.N2H4是氧化劑

C.KO」是還原劑

D.N?既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物

解析：選D該反應(yīng)的反應(yīng)物中無單質(zhì)，不屬于置換反應(yīng)；該反應(yīng)實際上是不同價態(tài)的氮元素之間發(fā)

生的歸中反應(yīng)，NzH是還原劑，N貓是氧化劑，N?既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物。

2.將幾滴KSCN（SC『是"類鹵離子”）溶液加入含有Fe時的酸性溶液中，溶液變成紅色。將該紅色溶

液分為兩份：①一份中加入適量KMnO＜溶液，紅色褪去；②另一份中通入SOz,紅色也褪去。下列推測肯定

不正確的是（）

A.SC『在適當(dāng)條件下可失去電子被氧化為（SCN）z

B.①中紅色褪去的原因是KMnO＜將SCM氧化

C.②中紅色褪去的原因是SO?將Fe"還原為Fe?+

D.②中紅色褪去的原因是S0?將SOT還原

解析：選D紅色溶液的成分可看作是Fe（SCN）3,由于SC『是“類鹵離子”，性質(zhì)與鹵素離子（口一、

Br，1一）相似，因此可通過鹵素離子的性質(zhì)推測SCM的性質(zhì)。如可被酸性KMnO”溶液氧化為CL,則

SCPT也能被酸性KMnO」溶液氧化為（SCN）z,所以A、B項都正確；Fe時具有較強的氧化性，可將S0,氧化為

H2s0」，本身被還原為Fe",C項正確；鹵素離子的化合價已到最低價，不能被SO?還原，由此可推知SC『

也不能被SO?還原，故D項不正確。

3.C102是一種消毒殺菌效率高、二次污染小的水處理劑。實驗室可通過以下反應(yīng)制得C102：2KCIO3

+H2C204+H2S04=^=2C102t+2C02t+K2S04+2H20o下列說法正確的是（）

A.H2sO,是氧化劑

B.CIO?是氧化產(chǎn)物

C.H2c2O4在反應(yīng)中被氧化

D.1molKCIO3參加反應(yīng)有2mol電子轉(zhuǎn)移

解析：選CH￡04既不是氧化劑也不是還原劑，A錯誤；KC103中C1元素的化合價從+5降到+4,被

還原，生成還原產(chǎn)物，故CIO?是還原產(chǎn)物，B錯誤；出心。4中C元素化合價升高，被氧化，C正確；根據(jù)元

素化合價變化可知，1molKCIO3參加反應(yīng)有1mol電子轉(zhuǎn)移，D錯誤。

4.在銅的冶煉過程中有如下反應(yīng)發(fā)生

5FeS2+14CUS04+12H20=7Cu2S+5FeS04+l2H2S04

關(guān)于此反應(yīng)，下列說法正確的是（）

A.Cu2s既是氧化產(chǎn)物，又是還原產(chǎn)物

B.5molFeS2發(fā)生反應(yīng)，有10mol電子轉(zhuǎn)移

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C.FeSz只作還原劑

D.產(chǎn)物中的SOT有一部分是氧化產(chǎn)物

解析：選D

根據(jù)以上分析，A項，Cu2s僅是還原產(chǎn)物；B項，應(yīng)有21mol電子轉(zhuǎn)移；C項，F(xiàn)eS?既是氧化劑，又

是還原劑。

5.（2018?江蘇部分重點中學(xué)適應(yīng)性考試）某離子反應(yīng)中涉及H2、P?|CIO,NHj、H+、岫、六

種微粒。常溫條件下反應(yīng)時，溶液pH隨時間變化的曲線如圖所示。下列k判斷錯誤的是（）

A.該反應(yīng)的氧化劑是C1CT

B.該反應(yīng)中有兩種離子生成------------1

C.該反應(yīng)生成1mol氧化產(chǎn)物時，轉(zhuǎn)移的電子為6mol

D.參加反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2：3

解析：選D反應(yīng)涉及的六種微粒中，口0一具有強氧化性，應(yīng)為該反應(yīng)的氧化劑，分析其他微粒的化

合價變化可知，NH。應(yīng)為該反應(yīng)的還原劑，由題圖可知，反應(yīng)過程中c（H+）不斷增大，因此酎應(yīng)為該反應(yīng)

的生成物，再由原子守恒可知，壓0也是該反應(yīng)的生成物。

分析各選項不難發(fā)現(xiàn)，D項錯誤，因為氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比應(yīng)為3：2。

■考點2氧化性、還原性強弱判斷的四種方法

［知能深化一掃盲點］

依據(jù)反應(yīng)原理判斷

失電r.化今價升高，被氧化

II

還原劑+箕化劑一乳化產(chǎn)物+還原產(chǎn)物

!

得電干.化合價降低,被還原

?；?，氧化制,氧化產(chǎn)物

還原性，還原劑》逐原產(chǎn)物

［對點練］

1.已知常溫下在溶液中可發(fā)生如下兩個離子反應(yīng)：

Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+

Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+

由此可以確定Fe?+、CetSn"三種離子的還原性由強到弱的順序是（）

AA.cS*n2+>rb->e2+>（C~\e3+TB-）.Qbn2+、（C~\e3+、jb-ve2+

(->c3+r2+Q2+n「2+Q2+「3+

C.Ce>re>SnD.re>Sn>Ce

2+3+2+3+2+

解析：選A由反應(yīng)：Ce4++Fe"=Fe"+Ce"知還原性：Fe>Ceo由反應(yīng)：Sn+2Fe=2Fe

+Sr?+知還原性：Sn2+>Fe2+,故還原性強弱順序為Sn?+>Fe2+>Ce3+。

依據(jù)“三表”判斷

⑴元素周期表

同主族元素對應(yīng)單質(zhì)的氧化性從上到下逐漸減弱，對應(yīng)陰離子的還原性逐漸增強。

同周期元素對應(yīng)單質(zhì)的還原性從左到右逐漸減弱，氧化性逐漸增強。

(2)金屬活動順序表

KCaNaMKAlZnFe&iPb(H)CuH8AK

觸質(zhì)的旅件迷潮M科而麗存的僅化件逐漸增輕”

?

K+c/+z+W*+a?+R+中+卬+舊)國+”

(3)根據(jù)非金屬活動性順序表判斷

F,Cl,O?Br,I,S

得電子IK力逐漸蛆.乳化件逐漸函*

失電子抵力逐本增倏.壓原性逐漸增強

依據(jù)產(chǎn)物中元素價態(tài)的高低判斷

(1)相同條件下，不同氧化劑作用于同一種還原劑，氧化產(chǎn)物價態(tài)高的其氧化性強。例如:

點燃

2Fc+3CI,—2FcCi,—1［―

△4*化件:Ch>s|

Fe+S^FeS—1

(2)相同條件下，不同還原劑作用于同一種氧化劑，還原產(chǎn)物價態(tài)低的其還原性強。例如:

Cu+2FJ+-Cu1+4-2Fe^~|I-------------------------1

?一原性-n>Cu|

3Zn+2Few------3Zn'-+2Fe—11-------------I

依據(jù)反應(yīng)條件判斷

⑴濃度：同一種物質(zhì)，濃度越大，氧化性(或還原性)越強。如氧化性：濃H2s0,稀H2s濃的。3>

稀HN03；還原性：濃HC1〉稀HCL

(2)溫度：同一種物質(zhì)，溫度越高其氧化性越強。如熱的濃硫酸的氧化性比冷的濃硫酸的氧化性強。

(3)酸堿性：同一種物質(zhì)，所處環(huán)境酸(堿)性越強其氧化性(還原性)越強。如：氧化性為KMnOK酸

性)>KMn0a(中性)〉KMnO*(堿性)。

［對點練］

2.物質(zhì)氧化性、還原性的強弱，不僅與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān)，還與物質(zhì)的濃度和反應(yīng)溫度等有關(guān)。下列

各組物質(zhì)：①Cu與HN03溶液②Cu與FeCL溶液③Zn與壓S0&溶液④Fe與FeCA溶液⑤Ck和NaOH

溶液⑥Fe和HN03溶液⑦Fe和H2sO4溶液⑧Na和0?

(1)由于濃度不同而發(fā)生不同氧化還原反應(yīng)的是o

(2)由于溫度不同而發(fā)生不同氧化還原反應(yīng)的是。

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（3）氧化還原反應(yīng)不受濃度、溫度影響的是o

答案：（1）①③⑥⑦（2）⑤⑥⑦⑧（3）②④

［題點全練一過高考］

題點一物質(zhì)氧化性、還原性強弱的判斷

1.銘（T1）鹽與氧化鉀（KCN）被列為A級危險品。已知下列反應(yīng)在一定條件下能夠發(fā)生：①Tl"+

2Ag=Tl++2Ag+,②Ag++Fe'+=Ag+Fe3+,③Fe+2Fe"=3Fe",下列離子氧化性比較順序正確的是

（）

A.Tl3+>Fe3+>Ag+B.Fe3+>Ag+>Tl3+

C.Tl+>Ag+>Fe2+D.Tl3+>Ag+>Fe2+

解析：選D在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性。由①知氧化性：T-+>Ag+；

由②知氧化性：Ag+>Fe3+；由③知氧化性：Fe3+>Fe2+,所以氧化性T13+〉A(chǔ)g+>Fe3+>Fe"。

2.已知下列氧化還原反應(yīng)：

①2Br0「+C12=Br2+2C10「

+

@5Cl2+I2+6H20=2I0r+10Cr+12H

+

@C10r+5Cr+6H=3Cl2t+3H20

上述條件下，各微粒氧化性由強到弱的排列順序正確的是（）

A.cior>Bror>ior>ci2

B.Bror>ci2>cior>ior

c.Bror>cior>ci2>ior

D.ci2>Bror>cior>ior

解析：選c在氧化還原反應(yīng)中氧化性強弱順序為氧化劑〉氧化產(chǎn)物。根據(jù)反應(yīng)①可知氧化性：

Bror>cior；根據(jù)反應(yīng)②可知氧化性：ci2>ior；根據(jù)反應(yīng)③可知氧化性：cior>ci2,所以氧化性由強到弱

是Bror>cior>ci2>ioro

題點二依據(jù)物質(zhì)氧化性、還原性強弱判斷氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生

3.己知C02O3在酸性溶液中易被還原成Co",C02O3、CL、FeCL、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在

水溶液中不可能發(fā)生的是（）

A.3C12+6Fel2=2FeCl3+4Fel3

B.Cl2+FeI2=FeCl2+I2

C.C02O3+6HCI（濃）=2COC1.2+C12t+3H20

3+2+

D.2Fe+2I-=2Fe+I2

解析：選A根據(jù)氧化還原反應(yīng)中，氧化性：氧化劑〉氧化產(chǎn)物，可判斷B中CL〉L；C中CozCVCk；

D中Fe"*”這些結(jié)論與題給信息一致。對于A,由于:F的還原性強于Fe?+,所以CL應(yīng)先氧化廠，而不

應(yīng)先氧化F/+。

4.在離子濃度都為0.1mol?I'的下列溶液中，加入（或通入）某物質(zhì)后，發(fā)生反應(yīng)的先后順序正確

的是（）

A.在含F(xiàn)e"、Cu2+,」的溶液中加入鋅粉:Cu2+>Fe"、H+

B.在含「、SO仁、Br一的溶液中不斷通入氯氣：r、Br，SOt

C.在含A10「、SOr>0『的溶液中逐滴加入硫酸氫鈉溶液：OH，A10「、SOf

D.在含F(xiàn)/+、H+、NHj的溶液中逐漸加入燒堿溶液：H+、NHLFe"

解析：選C氧化性：Fe3+>Cu2+>H+,依據(jù)氧化還原反應(yīng)的先后規(guī)律，發(fā)生反應(yīng)先后順序為Fe"、Cu2

+、H+,故A錯誤;還原性:S0r>r>Br-,發(fā)生反應(yīng)先后順序為SOt>I-.Br',故B錯誤;堿性:OHDAIOQSOT,

故發(fā)生反應(yīng)先后順序為or、Aior>sor,故C正確；穩(wěn)定性：水〉氫氧化鐵》一水合氨，故發(fā)生反應(yīng)先后

順序為H+、Fe"、NH：,故D錯誤。

題點三物質(zhì)氧化性、還原性強弱比較的實驗探究

5.為驗證氧化性C12>Fe">SO2,某小組用下圖所示裝置進行實驗(夾持儀器和A中加熱裝置已略，

氣密性已檢驗)。

實驗過程：

I.打開彈簧夾Ki?K4,通入一段時間m，再將T型導(dǎo)管插入B中，繼續(xù)通入Nz,然后關(guān)閉及、及、K4o

II.打開活塞a,滴加一定量的濃鹽酸，給A加熱。

III.當(dāng)B中溶液變黃時，停止加熱，關(guān)閉及。

IV.打開活塞b,使約2mL的溶液流入D試管中，檢驗其中的離子。

V.打開L和活塞c,加入70%的硫酸，一段時間后關(guān)閉七。

VI.更新試管D,重復(fù)過程IV,檢驗B溶液中的離子。

(1)過程［的目的是。

(2)棉花中浸潤的溶液為o

(3)A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：0

⑷若將制取的SO,通入酸性高鋅酸鉀溶液可使溶液褪色，其離子方程式為

(5)甲、乙、丙三位同學(xué)分別完成了上述實驗，結(jié)論如下表所示，他們的檢測結(jié)果一定能夠證明氧化

3+

性Cl2>Fe>SO2的是(填“甲”、“乙”或“丙”)。

過程WB溶液中含有的離子過程VIB溶液中含有的離子

甲有Fe"無Fe2+有S0廠

乙既有Fe時又有Fe2+有so廠

08/29

丙有Fe計無Fe2+有Fe?+

解析：(1)通入一段時間Nz,排出裝置中的氧氣。(2)氯氣和二氧化硫都是有毒氣體，可以用NaOH溶

液來吸收。(3)A中發(fā)生二氧化錦與濃鹽酸的反應(yīng)，生成氯化錦、氯氣、水。(4)S02通入酸性高銃酸鉀溶液

中二者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(5)溶液顯酸性，檢驗SO廠應(yīng)選擇BaCL溶液；乙中第一次有Fe”,說明

5,不足,CL氧化性大于Fe",第二次有S(T,說明發(fā)生SO?與Fe"的反應(yīng)，則Fe"的氧化性大于SO?；丙

中第一次有FT+,無Fe",則CL的氧化性大于Fe'+,第二次有Fe?+,說明發(fā)生SO?與Fe計的反應(yīng)，則

+的氧化性大于S02?

答案：(1)排出裝置中的空氣，防止干擾

(2)NaOH溶液

(3)MnO2+4HCl(^)^=MnCl2+Cl2t+2H20

2++

(4)2MnO；+5S02+2H20=2Mn+5so廠+4H

(5)乙、丙

■考點3氧化還原反應(yīng)中的三大規(guī)律及應(yīng)用

1.守恒規(guī)律

(1)質(zhì)量守恒：反應(yīng)前后元素的種類和質(zhì)量不變。

(2)電子守恒：即氧化劑得電子的總數(shù)等于還原劑失電子的總數(shù)，這是配平氧化還原反應(yīng)方程式的依

據(jù)，也是有關(guān)氧化還原反應(yīng)計算的依據(jù)。

利用守恒思想，可以拋開繁瑣的反應(yīng)過程，可不寫化學(xué)方程式，不追究中間反應(yīng)過程，只要把物質(zhì)分

為初態(tài)和終態(tài)，從得電子與失電子兩個方面進行整體思維，便可迅速獲得正確結(jié)果。

(3)電荷守恒：離子方程式中，反應(yīng)物中各離子的電荷總數(shù)與產(chǎn)物中各離子的電荷總數(shù)相等。如Fe"

+Cu^Fe2++Cu°+(錯誤),2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+(1E^)o

［對點練］

1.24mL濃度為0.05mol-L-1的Na2sOs溶液恰好與20mL濃度為0.02mol?廠1的KECOT溶液完全

反應(yīng)。已知Na2s可被KzCrzO7氧化為NazSCU,則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價為()

A.+2B.+3

C.+4D.+5

解析：選B由題目中指出被還原的元素是Cr,則得電子的物質(zhì)必是KzCnO7,失電子的物質(zhì)一定是

Na2s其中S元素的化合價從+4f+6,而Cr元素的化合價將從+6—+”(設(shè)化合價為〃)。根據(jù)氧化還

原反應(yīng)中得失電子守恒規(guī)律，有0.05mol?L-1X0.024LX(6-4)=0.02mol?L-1X0.020LX2X(6—M,

解得77=3。

2.某鐵的氧化物(FexO)1.52g溶于足量鹽酸中，向所得溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mLCl2,恰好將

鐵元素完全氧化成陞葉。x值為()

A.0.80B.0.85

C.0.90D.0.93

解析：選A根據(jù)得失電子守恒可知，F(xiàn)e.Q被氧化為Fe"轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和CL轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。標(biāo)

152(2、

準(zhǔn)狀況下112mLCL轉(zhuǎn)移電子0.01moL則有-\/義3一—Xx=0.01,解得x=0.80。

56x十161xj

2.轉(zhuǎn)化規(guī)律

(1)價態(tài)歸中

含不同價態(tài)同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，該元素價態(tài)的變化一定遵循“高價+低價一中間

價”，而不會出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠，不相交”。例如，不同價態(tài)硫之間可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)

的是

［注意］不會出現(xiàn)⑤中壓S轉(zhuǎn)化為S02而H2s0,轉(zhuǎn)化為S的情況。

(2)歧化反應(yīng)

同一元素發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成不同價態(tài)的物質(zhì)時，該元素的價態(tài)變化一定遵循“中間價態(tài)一高價態(tài)

+低價態(tài)”，不會出現(xiàn)“一邊倒”的現(xiàn)象，即生成物中該元素的價態(tài)不能都比中間價態(tài)高或都比中間價態(tài)

低。

II

如,lz+2N.OH----Nad+N,卜)+HtO

［對點練］

3.已知G、Q、X、Y、Z均為含氯元素的化合物，在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平)：

?G—>Q+NaCl②Q+H2里的X+壓

③Y+NaOH—>G+Q+H20

@Z+NaOH—?Q+X+H20

這五種化合物中Cl元素化合價由低到高的順序是()

A.G、Y、Q、Z、XB.X、Z、Q、G、Y

C.X、Z、Q、Y、GD.G、Q、Y、Z、X

解析：選A由①得出Q中價態(tài)高于G,因為G中價態(tài)必介于Q和一1價的C1之間，一1價為氯元素

的最低價；將該結(jié)論引用到③，丫中價態(tài)介于Q與G之間，故有Q價態(tài)高于丫，丫價態(tài)高于G；分析②：H20

10/29

中的H化合價降低，則Q中的氯元素轉(zhuǎn)變?yōu)閄中的氯元素，化合價必升高，則得出X價態(tài)高于Q；最后分

析④：Z中價態(tài)介于Q、X之間，則X價態(tài)高于Z,Z價態(tài)高于Q。

4.氯氣跟氫氧化鉀溶液在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng)：CL+KOH-KX+KY（未配平），KX在一定條件

下能自身反應(yīng)：KX-KY+KZ（未配平，KY與KZ關(guān)系比為1：3）,以上KX、KY、KZ均是一元酸的鉀鹽，由

以上條件推知在KX中氯的化合價是（）

A.+1B.+3

C.+5D.+7

解析：選C反應(yīng)：Ck+KOH-KX+KY是Ck的歧化反應(yīng)，KX、KY中的氯元素分別顯正價和一1價；

由于KX也發(fā)生歧化反應(yīng)：KX-KY+KZ,可斷定KY為KCL化合價高低是Z中C1>X中C1（均為正價）。

假設(shè)KX中C1為+a價，KZ中C1的化合價為+6價，依據(jù)化合價守恒原理及KX-KY+3KZ,有a+l=3（6

—a）,把a=l、a=3、a=5代入上式討論，可知a=5時，6=7符合題意。則KX中C1的化合價為+5。

3.優(yōu)先規(guī)律

在濃度相差不大的溶液中：

（1）同時含有幾種還原劑時力處氧化卻將按照還原性由強到弱的順序依次反應(yīng)。如：在FeBr,溶液中

通入少量C12時，因為還原性Fe2+>Br",所以Fe"先與Cb反應(yīng)。

（2）同時含有幾種氧化劑時加以邈制將按照氧化性由強到弱的順序依次反應(yīng)。如：在含有Fe"、O?

+、『的溶液中加入Fe粉，因為氧化性Fe">Cu">H+,所以Fe粉先與Fe"反應(yīng)，然后再與Cu”反應(yīng)。

［對點練］

5.（2018?遼寧葫蘆島六校聯(lián)考）向含有FeBrz、Fei的溶液中緩緩?fù)ㄈ胍欢康穆葰夂螅傧蛉芤褐?/p>

滴加KSCN溶液，溶液變?yōu)檠t色，若只從反應(yīng)順序角度考慮反應(yīng)情況，則下列敘述不正確的是（）

A.通入氯氣后的溶液中一定不存在「

B.通入氯氣之后原溶液中的Fe2+全部被氧化

C.原溶液中的BL可能被氧化

D.若取少量所得溶液，再加入CCL溶液充分振蕩、靜置、分液，下層溶液呈紫紅色

解析：選B溶液中離子的還原性強弱順序為I-〉Fe2+>Br，A項，溶液變?yōu)檠t色說明Fe?+被氧化

成Fe",則「全部被氧化，故溶液中一定不存在「，正確；B項，F(xiàn)e'+可能全部被氧化，也可能是部分氧

化，錯誤；C項，溶液變?yōu)檠t色只能說明Fe?+被氧化成Fe",而BL可能被氧化，正確；D項，根據(jù)題意

知有L生成，L易溶于有機溶劑，則下層溶液呈紫紅色，正確。

6.在含有CuCk、ZnCLsFeCL各0.01mol的酸性混合溶液中加入0.005mol鐵粉，經(jīng)攪拌后發(fā)生

的變化應(yīng)是（）

A.鐵溶解，析出0.005molCu

B.鐵溶解，放出乂

C.鐵溶解，溶液中不再有Fe計

D.鐵溶解，溶液中不再有Cu"

解析：選c因為氧化性Fe3+>C/+>H+,發(fā)生：2Fe3++Fe=3Fe",其中0.005mol鐵粉與0.01mol

的FeCL恰好完全反應(yīng)，溶液中不再有Fe"。

■考點4三類經(jīng)典氧化還原反應(yīng)方程式的配平

一..?傳統(tǒng)型氧化還原反應(yīng)方程式的配平

［典例1］(2017?全國卷III改編)配平化學(xué)方程式

］FeO?Cr,Q+［_NatCQt+」NaNQN^CtQ

+二|F.Q.+二］CQi+口NaNQ

［解析］第一步：標(biāo)變價

+2+3+5吉1日+6+3+3

FeO?Cr2O3+Na2CO3+NaNO3Na2Cr04+Fe203+C02+NaN02

第二步：列得失

第三步：求總數(shù)，從而確定氧化劑（或還原產(chǎn)物）和還原劑（或氧化產(chǎn)物）的化學(xué)計量數(shù)。

FeO?CnOs的計量數(shù)為2,NaNOs的計量數(shù)為7,NazCrOa的計量數(shù)為4,NaNO?的計量數(shù)為7。

第四步：配系數(shù)，先配平變價元素，再利用原子守恒配平其他元素。

2FeO?Cr203+4Na2C03+7NaN03=^^4Na2Cr04+Fe2O3+4C02+7NaN02

第五步：查守恒，檢查Na、C和。是否守恒。

匿案］

［對點練］

1.配平下列方程式。

(1)NaB02+Si6+Na+H2=

NaBH4+Na2SiO3

12/29

⑵—rc高溫

_P+—_FeO+____CaO-----____Ca.3(PO4)2+_______Fe

(3)KI+KI03+H2s04=L+K2sO4+H20

⑷Mn()4+H++Mn2++C11+

cr=2H2O

(5)MnC)4+Fe2++H+=Mn2++Fe3++H2O

(6)__p+―_KOH+—_H0^____K3PO4+—

42_PH3

(7)P+CuS0+Cu+H3PO4+

4H2O^H2SO4

答案:(1)(2)25315

⑶⑷

(5)(6)29335

缺項型氧化還原反應(yīng)方程式的配平

缺項方程式是指某些反應(yīng)物或生成物的分子式?jīng)]有寫出來，一般為水、酸(f)或堿(0『)。

(1)配平方法

先用“化合價升降法”配平含有變價元素的物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)，然后由原子守恒確定未知物，再根據(jù)

原子守恒進行配平。

(2)補項原則

條件補項原則

酸性條件下缺H或多0補小,少0補HzO

堿性條件下缺H或多。補慶0,少0補OIF

［典例2］將NaBiOs固體(黃色，微溶)加入MnS04和H2s0,的混合溶液里，加熱，溶液顯紫色(Bp+無

色)。配平該反應(yīng)的離子方程式：

2++：i+

|^NaBiO；i+|^Mn+||____—^|［Na+|^Bi+||_____+||____?

［解析］(1)由溶液顯紫色可推知有MnOT生成，確定變價元素物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)。化合價分析如下：

Bi(+5-+3)-2X5(化學(xué)計量數(shù)5配在NaBiOs和Bi"前)

Mn(+2f+7)-5X2(化學(xué)計量數(shù)2配在Mn"和MnOT前)

2++3

(2)利用原子守恒確定缺項物質(zhì)及其他物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)。5NaBiO3+2Mn+n-5Na+5Bi

++2MnC)4+||____o

(3)據(jù)補項原則，在酸性條件下，方程式左邊多0,故應(yīng)補H+,而方程式右邊少0,故應(yīng)補H2,再根

2+++3+

據(jù)原子守恒配平f和H=0之前的化學(xué)計量數(shù)。5NaBi03+2Mn+14H=5Na+5Bi+2MnO7+7H20?

+

［答案］5214H552Mn077H20

［對點練］

2.配平下列方程式。

⑴口C101+DFe2++口—=DC廣+□FW+口—。

_2+

(2)||MnO?+□C204+O____=|^Mn+||C02t+||_____。

(3)|~|LiCoOz+|~|H2so&+|~~|川02=|~|Li2so"+|~ICoSO4+l~f+||

(4)||Fe(0H)2+||C1O-+||____=|^Fe(0H)3+|Id'o

(5)|~|Mn"+|~|C1O「+|~|壓0=|~|Mn02I+||ci2f+||____。

+

答案：(1)166H163H20

(2)2516H+2108H2。

(3)H20

(4)211H2O21

⑸H+

信息型氧化還原反應(yīng)方程式的書寫

［典例3］KMnOa能與熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2c2。4反應(yīng)，生成Mr?+和C02,該反應(yīng)的離子方程式是

［解析］第一步：依題意，銃元素的化合價降低，故KMnO4是氧化劑，M/+是還原產(chǎn)物；碳元素的化

合價升高，故NazGOK碳元素化合價為+3價）是還原劑，CO?是氧化產(chǎn)物。

第二步：按“氧化劑+還原劑一還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物”把離子方程式初步寫成：MnOI+CzO廠一Mn?

++CO2t。

由MnOJfMn",錦元素降了5價；由CzO7--CO2,碳元素升了1價，1molCzdJ共失去2mol屋，故

在&07前面配5,在氧化產(chǎn)物CO2前配10；在MnOT前配2,在還原產(chǎn)物Mn"前配2,即2MnOI+5ao7一2Mn?

+

+10C02f。

第三步：反應(yīng)在硫酸中進行，故在左邊補充H+,右邊補充H2O,2MnO4+5C2O4+||H+—>2Mn-++

IOCO2f+口壓0。

第四步：依據(jù)電荷守恒及H、0原子守恒配平如下：

++

2Mn07+5C20r+16H=^=2Mn+10C02t+8H20?

［答案］2Mn0；+5C20r+16H+q=2Mn2++10C0zt+8H20

［對點練］

14/29

3.(1)。2將Mr?+氧化成MnO(OH)2的離子方程式:

⑵KMnO4與鹽酸反應(yīng)生成MnCL和CL,其反應(yīng)的離子方程式為

⑶在酸性條件下，NaClOz可發(fā)生反應(yīng)生成NaCl并釋放出C102,該反應(yīng)的離子方程式為

(4)將C102通入KI和H2s的混合液中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

(5)KC1O3與KI-淀粉溶液混合后溶液顯藍色，假設(shè)氧化產(chǎn)物唯一，還原產(chǎn)物為KCL則此反應(yīng)的離子

方程式為

(6)PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得，反應(yīng)的離子方程式為

(7)Na2s2O3還原性較強，在溶液中易被Ck氧化成SOt,常用作脫氯劑，該反應(yīng)的離子方程式為

⑻向含碘廢液中加入稍過量的Na2s溶液，將廢液中的I還原為廣，其離子方程式為

(9)硫化氫具有還原性，可以和許多氧化劑反應(yīng)，在酸性條件下，H￡和KMnOa溶液反應(yīng)生成S、MnS04.

K2SO4和H20,寫出該反應(yīng)的離子方程式：

(10)硫酸亞鐵溶液在空氣中變質(zhì)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

答案：(1)2^1?++。2+40『=2Mn0(0H)2I

(2)2MnO7+16H++10Cr=2Mn2++5CLt+8H2O

+

(3)4H+5C10r=Cr+4C102t+2壓0

+

(4)2C102+10r+8H=5L+4H20+2Cr

_+

(5)C10r+6I+6H=cr+3I2+3H20

(6)Pb0+C10'=Pb02+Cr

+

(7)S2OT+4CL+5H20=2S0r+8Cr+10H

+

(8)soT+&+H2O=2r+sor+2H

+

(9)2MnO7+5H2S+6H=5SI+2Mn"+8H?0

2++3+

(1