高考化學(xué)鹵代烴

鹵代煌

知識梳理

鹵代燃分子中，由于鹵原子吸引電子能力大于碳原子，碳原子和鹵原子之間的共用電子對偏向

鹵原子一邊，C—X鍵是極性鍵，在化學(xué)反應(yīng)中容易斷裂，所以鹵代燃中的鹵原子是相當(dāng)活潑的，

同時(shí)鹵代燃中鹵原子的活潑性也跟煌基結(jié)構(gòu)有關(guān)?鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)通常比炫活潑，能發(fā)生許多化

學(xué)反應(yīng)，如取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，從而轉(zhuǎn)化成各種其他類型的化合物。因此，引入鹵原子常常是改

變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機(jī)合成中起著重要的橋梁作用。

一'鹵代燃在有機(jī)合成中重要的橋梁作用

1.連接煌和炫的衍生物的橋梁

燒通過與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烽，鹵代燃在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醉或

酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、竣酸和酯等；醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代燃，鹵代燃通

過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯煌或烘燒。

2.改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)

如：CH3CH2Br,NaO]!他一CH2=CH2-^->CH2BrCH2Br,,

3.改變官能團(tuán)的位置

CH3cHeH2cH3

NaOHHBr

如：CHzBrCH2cH2cH3荷—CH=CHCHCH3——>Br。

畤，A22

4.對官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)

如在氧化CH2=CHCH20H的羥基時(shí)，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護(hù)：

CH3CHCH2OHCH3cHeOOH

CH2=CHCH2OHBrBr①器野匕>CH2=CH—COOHo

二、鹵代燃的化學(xué)性質(zhì)’

1.取代反應(yīng)

由于鹵素原子吸引電子能力大，使鹵代燒分子中的C—X鍵具有較強(qiáng)的極性，當(dāng)C—X鍵遇到

其它極性試劑時(shí)，鹵素原子就易被其它原子或原子團(tuán)所取代。

(1)被羥基取代

R—X+H2O-、心邀>R—OH+NaX

(2)被烷氧基取代

鹵代燃與醇鈉作用，鹵原子被烷氧基(R0—)取代生成酸。如：

CH3Br+CH3cH2ONa—CH3-O—CH2cH3+NaBr

(3)被氟基取代

鹵代煌與氟化物的醇溶液共熱，鹵原子被鼠基所取代生成月青，如：

醇溶液

R—X+NaCN-也?RCN+NaX

生成的晴分子比原來的鹵代燃分子增加了一個(gè)碳原子，這是有機(jī)合成中增長碳鏈的一種方法。

2.消去反應(yīng)

鹵代燃在堿的醇溶液中加熱，可消去一個(gè)鹵化氫分子，生成不飽和燒。如：

RCH2cH2—X+KOH幅希儀aRCH=CH2+KX+H2O

3.與金屬反應(yīng)

鹵代烽能與多種金屬作用，生成金屬有機(jī)化合物，其中格氏試劑是金屬有機(jī)化合物中最重要的

一類化合物，是有機(jī)合成中非常重要的試劑之一，它是鹵代烷在乙醛中與金屬鎂作用，生成的有機(jī)

鎂化合物，再與活潑的鹵代煌反應(yīng)，生成更長碳鏈的燃。

RX+Mg無水乙醇ARMgX

CH2=CHCH2Cl+RMgCl-^CH2=CHCH2R+MgCl2

鹵代烷與金屬鈉反應(yīng)可生成烷燒，利用此反應(yīng)可制備高級烷燃。

2RBr+2Na->R—R+2NaBr

三、鹵代燃在有機(jī)合成中的應(yīng)用題型示例

1.煌與鹵代之間的轉(zhuǎn)化

例1.鹵代燃在堿性醇溶液中能發(fā)生消去反應(yīng)。例如

C1

I△

CH,—CH—CH,+NaOH—*CII3—CI1=CH2+NaCl+H20

CI

CH,—CH—CH,"OH.A’.，CH,—CH=CH,

該反應(yīng)式也可表示為：33-NaCl,-11,032

下面是八個(gè)有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)換關(guān)系

請回答下列問題：

⑴根據(jù)系統(tǒng)命名法，化合物A的名稱是。

⑵上述框圖中，①是反應(yīng)，③是反應(yīng)。（填反應(yīng)類別）

⑶化合物E是重要的工業(yè)原料，寫出由D生成E的化學(xué)方程式。

⑷C2的結(jié)構(gòu)簡式是。H的結(jié)構(gòu)簡式是..

Fi和F2互為。

⑸上述八個(gè)化合物中，屬于二烯燃的是。二烯炫的通式是.

解析：這是一道烷燒、烯煌、鹵代煌之間相互轉(zhuǎn)化的框圖題，在考查烷燒的取代和烯燒、二烯

煌的加成基礎(chǔ)上，重點(diǎn)考查了鹵代烽發(fā)生消去反應(yīng)這一性質(zhì)，解題的關(guān)鍵是根據(jù)反應(yīng)的條件確定反

應(yīng)的類型及產(chǎn)物。轉(zhuǎn)化過程為：A（烷煌）*Mr代煌上。單烯燃用與二漠代烽H?二

烯煌加成>1,4加成產(chǎn)物或1,2加成產(chǎn)物。

答案：（1）2,3一二甲基丁烷⑵取代加成

BrBr

(3)CHa—C-C-CH,—HAu)CH,=C一C=CH2

3||3-NaBr-H,02?|2

CH3C%CH3CH^

rr

CH3—CC-CI'??

⑷II，CH?—C=C—CH2,同分異構(gòu)體⑸E,CnHm-2(n>3)

CH3CH3CH,CH3

2.在指定位置引入官能團(tuán)

例2.在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物，下式中R代表姓基，副

產(chǎn)物均已略去。

BrH

HBr

R—CH—CH

適當(dāng)?shù)娜軇?

(I)RCH=CH------

2HBr,過氧化物

適當(dāng)?shù)娜軇┮籖—CH—C%

HBr

(請注意H和Br加成的位置)

濃NaOH

RCH=CH—CH

乙解，△3

(n)RCH—CH—CH稀NaOH

2RCH—CH—CH

水溶液，△23

HBrH

OH

請寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意寫明反應(yīng)條件。

⑴由CH3CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3o

(2)由(CH3"CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3”CHCH2cH2OH。

解析：不對稱烯煌與HBr(HX)加成時(shí)，一般是氫原子加在含H較多的C=C鍵碳上，這個(gè)規(guī)律

叫Markovnikov經(jīng)驗(yàn)規(guī)律，簡稱“馬氏規(guī)則”，當(dāng)有過氧化物存在時(shí)則加在H較少的C=C鍵碳上，

這叫“反馬式規(guī)則”；而鹵代燃在烯NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醉，在濃NaOH醇溶液中發(fā)生

消去反應(yīng)生成烯。根據(jù)題給信息，要由1-濱丁烷轉(zhuǎn)變?yōu)?-濱丁烷，可先把1-濱丁烷轉(zhuǎn)變?yōu)?-丁烯，

再根據(jù)“馬氏規(guī)則''與HBr加成即可；而要把3.甲基丁烯轉(zhuǎn)變?yōu)?-甲基-1-丁醉，應(yīng)根據(jù)“反馬式規(guī)

則”，在過氧化物存在的條件下，先把烯燃轉(zhuǎn)變?yōu)?-甲基-1-濱丁烷，然后水解便得了3-甲基-1-丁醇。

答案：⑴CH?CH2cH2cH2Br濃Na°H>CH3cH2cH=CHz

乙醇溶液,△

CH3cH2cH=CH?眄>CH3cH2cHBr-C%

適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

(2)(CH?%CHCH=CH,HBr.過M.化物>(CH^CHCH^CH^Br

適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

(CH止CHCHCFbBr.稀NaQH》(CH沙CHCMCHQH

水溶液

3.多元鹵代燒消去生成快炫

例3.提示：通常，漠代燃既可以水解生成醇，也可以消去溟化氫生成不飽和燒。如:

—

I—I

II稀NaOH溶液,C>cC濃NaOH溶渡_

—C—C—--c=c

—

△I-C—I

IIHOHHB

HBr

請觀察下列化合物A~H的轉(zhuǎn)換反應(yīng)的關(guān)系圖(圖中副產(chǎn)物均未寫出)，并填寫空白:

K②濃NaOH，^_?Br2xc⑦濃NaOH、°⑨足量比

醇溶液，公；fCC14“醇溶液催化劑8lu

①④⑥

稀NaOH溶液400℃稀NaOH溶液

△△

i③乙酸，乙酸歌

;⑧乙酸，乙酸酊

DF

(1)寫出圖中化合物C、G、H的結(jié)構(gòu)簡式CGH。

(2)屬于取代反應(yīng)的有。

解析：根據(jù)信息和題意可知：A為一元鹵代燒，其發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燒C,C與溪加成生成

E,E應(yīng)為二元鹵代燒，E再消去生成G,則G中應(yīng)含有一C三C一,E水解生成F,則F應(yīng)為二元醇。

O-COCH,

較全.小、C:C6H5-CH=CH2G:C6Hs—CmCHH:C6Hs-CH-CH.OCOCH,

(2)①③⑥⑧

4.碳鏈的增長

例4.已知溟乙烷跟氧化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸，

HaCM

CH3CH2Br>CH3CH2CN―CH3cH2coOH

產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個(gè)碳原子，增長了碳鏈。請根據(jù)以下框圖回答問題。

令稀、"

A（CH）BNaOH

36溶劑3反應(yīng)②口

反應(yīng)①

NaCN酸催化

反應(yīng)③

,HO

：---------2--------->E,

F分子中含有8個(gè)原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

⑴反應(yīng)①②③中屬于取代反應(yīng)的是(填反應(yīng)代號)。

⑵寫出結(jié)構(gòu)簡式：E，F(xiàn)o

解析：由A的分子組成及A能與浪發(fā)生加成反應(yīng)，可知A為CH3cH=CH2,與濕的加成產(chǎn)物B

為CNCHBrCFhBr。結(jié)合題給信息，B與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3cH(CN)CH2-CN,C水解

生成E,E為CH3cH(COOH)CH2-COOH?又B水解生成D,D為CH3cH(OH)CH2OHoD和E

酯化生成F?

CH；CHCOOCHCH;

CH3CHCH>—COOH

II

COOH

答案：(1)②、③(2)CH，COOCH:

5.引入多個(gè)羥基

例5.由2—氯丙烷制取少量的1,2一丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)()

A.加成T消去T取代B.消去一加成T水解

C.取代—消去一加成D.消去一加成一消去

解析：要制取1,2一丙二醇，2一氯丙烷應(yīng)先發(fā)生消去反應(yīng)制得丙烯:

CH—CH—CH+NaOHCH=CHCHf+NaCl+HO

3I3△232

Cl

再由丙烯與Bn加成生成1,2一二澳丙烷；

CH=CHCH-I-Br―>CH2cHe乩

232II

BrBr

最后由1,2一二澳丙烷水解得到產(chǎn)物1,2一丙二醇

CH2一CH——CH3+2H2O—?CH2—CH—CII3+2HBro

答案：B。

6.生成醛或酯

例6.通常情況下，多個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動(dòng)失水，生

C一OH——?-C=O4-H2O

成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu):

下面是9個(gè)化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系

叵晶_尸“網(wǎng)」尸。②

③⑥

(1)化合物①是，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是。

(2)化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的結(jié)構(gòu)簡式是

名稱是o

(3)化合物⑨是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物②和⑧直接合成它，此反應(yīng)的化學(xué)方程式

是o

解析：此題以氯在光照條件下與甲苯中甲基上的氫發(fā)生取代反應(yīng)生成的②③和④3種鹵代煌為

橋梁，水解時(shí)羥基取代氯原子?結(jié)合信息，多個(gè)羥基連在同一C原子上，會(huì)自動(dòng)失水，可分別生成

醛和酸。根據(jù)題意，分別生成了苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸。苯甲酸與苯甲醉生成酯。

答案：(1)甲苯、光照；

(2)苯甲酸苯甲酯(或苯甲酸葦酯)；C6H5—COOCH2—C6H5。

(3)C6H5—CH2CI+C6H5—COONa-C6H5—COOCH?—C6H5+NaCL

例7：由乙烯和其他無機(jī)物原料合成環(huán)狀化合物E,請?jiān)谙旅娴姆娇騼?nèi)填入合適的化合物的結(jié)構(gòu)

簡式，并寫出E在NaOH溶液中的水解反應(yīng)的化學(xué)方程式。

€：珥=€珥Rt仁聲!一-

ABc

解析：產(chǎn)物E是D與B生成的環(huán)酯，D是由B通過兩個(gè)氧反應(yīng)生成的，而B又是由CH2=CH2

加加2生成Br-CH2-CH2-Br,再水解生成HO—CH2-CH2—OH,故B為乙二醇，D為乙二酸。

此題也是利用鹵代煌作為橋梁引入羥基，合成環(huán)酯。

例8：鹵代燃分子里的鹵原子與活潑金屬的陽離子結(jié)合發(fā)生下列反應(yīng)（X代表鹵原子）

R-X+2Na+X-Rz-R—R'+2NaX

R-X+NaCN浴>>R-CN+NaX

根據(jù)下圖各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中D為一種合成纖維，E為一種合成塑料，F(xiàn)為一種合成橡膠。

填寫下列空白：

（1）A的分子式是,E的結(jié)構(gòu)簡式是。

⑵B-D的化學(xué)方程式（不必注明反應(yīng)條件，但是要配平）是。

⑶CTF的化學(xué)方程式（不必注明反應(yīng)條件，但是要配平）是o

解析：此題解題關(guān)鍵是要能準(zhǔn)確地將題中所給出的信息遷移到題設(shè)的情境中來，充分發(fā)揮鹵代

燃的橋梁作用。由于A加HC1生成了C2H3C1,且可加聚生成一種合成塑料，故A必為CHN2H,E

-E-CH2—CH土

必為Cl,C必為C2H3cl在金屬Na的作用下生成的CHz=CH-CH=CH2,B必為CH2

=CH-CN。這里借助于鹵代燒，由A-B增加了一個(gè)碳原子，由ATC增加了兩個(gè)碳原子。

答案略。

7.鹵代燃中鹵素原子的檢驗(yàn)

鹵代煌分子中雖然含有鹵素原子，但C-X鍵在加熱時(shí)一般不易斷裂，在水溶液中不電離，無

X（鹵素離子）存在，所以向鹵代燃中直接加入AgNCh溶液，得不到鹵化銀（AgCl、AgBr、Agl等）沉

淀。檢驗(yàn)鹵代燃中的鹵素，一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再進(jìn)行檢驗(yàn)。

例9：檢驗(yàn)鹵代燃R—X中鹵素原子的實(shí)驗(yàn)操作如下圖所示：

冷卻后，加入稀HNCh酸化

力口入AgNCh[AgXl

溶液

回答下列問題：

(1)加熱的目的是加快水解反應(yīng)速率，因?yàn)椴煌柠u代燒水解難易程度不同。

(2)加入稀硝酸酸化，一是為了中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應(yīng)干擾實(shí)驗(yàn)；二是檢

驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

(3)生成的AgX沉淀若為白色，則X為氯元素；若為淡黃色，則X為漠元素；若為黃色，則X

為碘元素。

(4)若上述鹵代嫌R—X為CH3cH2cH2Br,請寫出檢驗(yàn)澳元素的化學(xué)方程式：

①CH3cH2cHzBr+NaOH—^CH3cH2cHzOH+NaBr,②HNCh+NaOH-NaNCh+HzO,

△

③AgNCh+NaBi=AgBrl+NaNCh?

歸納總結(jié)：鹵代燃中鹵素原子的檢驗(yàn)

(1)鹵代姓均屬于非電解質(zhì)，不能電離出X，不能用AgNCh溶液直接檢驗(yàn)鹵代燒中鹵素的存在。

(2)檢驗(yàn)鹵代煌中的鹵素時(shí)，常出現(xiàn)的錯(cuò)誤是忽略用稀硝酸酸化以中和NaOH?

【例題精講】

1.聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：

乙烯|~^|1,2-二氯乙烷|"W占二|聚氯乙烯

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型

為:反應(yīng)②的反應(yīng)類型為。

答案H2C=CH2+C12—＞CH2C1CH2C1加成反應(yīng)消去反應(yīng)

解析由1,2-二氯乙烷與氯乙烯的組成差異可推知，1,2-二氯乙烷通過消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。

2.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。

C1

NaOH,乙醇，△k/B「2的CC14溶液口

人個(gè)憶(一氨環(huán)己烷)n>B

/------------?-_?

②0

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是＞名稱是.

(2)①的反應(yīng)類型是；③的反應(yīng)類型是

(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是__________________________________________________

答案(])，＞環(huán)己烷

(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

⑶+2NaOH-^-\Z+2NaBr+2H2。

△

,可推知A為。〉

解析由反應(yīng)①可知：A和Cl2在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得

在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)得（3。O在Br2的CCL溶液中發(fā)

0

生加成反應(yīng)得B：'〃的轉(zhuǎn)化應(yīng)是在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生

消去反應(yīng)。

3.立方烷（四）具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及

其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物1的一種合成路線:

BrBr.

NBSANaOH/C：H,OH一NBSA.,

過一化樂

△(CHQ訶邛物1

9O①Y?,?

AD

°(a)NaOHTHQFCK/30014

(b)"今晨忠［

HOOC

O⑧

I

回答下列問題：

（DC的結(jié)構(gòu)簡式為，E的結(jié)構(gòu)簡式為_

（2）③的反應(yīng)類型為.,⑤的反應(yīng)類型為.

（3）化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成:

反應(yīng)1X反應(yīng)2丫反應(yīng):!

反應(yīng)1的試劑與條件為.；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為

________;反應(yīng)3可用的試劑為

答案⑴。（2）取代反應(yīng)消去反應(yīng)

/OH

+NaOH-!^><V+NaCI

(3)Ch/光照△UO2/C11（其他合理答案也可）

Y-

6過氧化物

解析（1）由流程A①B及兩種物質(zhì)結(jié)構(gòu)上的變化推知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，B屬于鹵代

\/Q

物，在堿的乙醇溶液中會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)，生成故C的結(jié)構(gòu)簡式為0，由C-D,按取代反

BrBr

EBr

應(yīng)定義可知③為取代反應(yīng)；D中含有可以與由2發(fā)生加成反應(yīng)生成o；由E與F的結(jié)

構(gòu)比較可知⑤為消去反應(yīng)。（3）化合物A可由。合

成，合成路線為

Cl

XX<ClNaOHXXxOHO2

U百匚/不百」F」,故反應(yīng)1的試劑與條件為CM光照，反應(yīng)3可用的試劑為

Ch/Cu（或其他合理答案）。

4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下：

(CH3)2CH0

N-C-SNa(CH3%CH\J

Z

(CH,),CHN-C—SCH2CC1=CHC1(二氯烯丹)

Z

國@*(CH3)2CH

D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。

(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是,反應(yīng)③是,反應(yīng)⑥是。

(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A,E0

(3)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：。

答案(1)取代反應(yīng)消去反應(yīng)取代反應(yīng)(2)CH3—CH=CH2CH2C1—CC1=CHC1

(3)CHC1—CHC1—CHC1+NaOH―醇^->CHC1—CC1=CH+NaCl+HO

22△222

解析此題的突破口在于B與氯氣加成得到CH2C1—CHC1—CH2CI,從而逆向推出B為

CH2C1—CH=CH2>A為CH3—CH=CH2OCHoCl—CHC1—CH2CI通過反應(yīng)③得到C,難以判斷

CH2C1-CHC1-CH2C1消去哪個(gè)氯？消去幾個(gè)氯？此時(shí)可以從合成路線的另一端開始逆推。由反應(yīng)

(CH,)2CH\0

N—C—SNa

⑥E與(C%)2CH發(fā)生取代反應(yīng)而得到二氯烯丹可推知，E為CH2CI—CC1=CHC1,D的消去

產(chǎn)物E只有一種結(jié)構(gòu)，所以D應(yīng)該是一種對稱結(jié)構(gòu)，D為CH2CI—CCL—CH2CI,再進(jìn)一步聯(lián)系反

應(yīng)③，可推知C為CH2C1—CC1=CH2O

5.某化學(xué)課外小組用下圖裝置制取溟苯。

先向分液漏斗中加入苯和液澳，再將混合液慢慢滴入反應(yīng)器A(A下端活塞關(guān)閉)中.

(1)寫出A中反應(yīng)的化學(xué)方程式

(2)觀察到A中的現(xiàn)象是?

(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，打開A下端的活塞，讓反應(yīng)液流入B中，充分振蕩，目的是,寫出有

關(guān)的化學(xué)方程式_____________________________:

(4)C中盛放CC14的作用是。

(5)能證明苯和液溪發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)，可向試管D中加一入AgNCh溶液，若

產(chǎn)生淡黃色沉淀，則能證明.另一種驗(yàn)證的方法是向試管D中加入,現(xiàn)象是.

【答案】⑴+B「2FeBr?>+HBr

(2)反應(yīng)液微沸，有紅棕色氣體充滿A容器

(3)除去溶于澳苯中的澳

Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO4-H2O(或3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrOj+3H2O)

(4)除去澳化氫氣體中的澳蒸氣(5)石蕊試液溶液變紅色(其他合理答案都對)

【解析】本題主要考查漠苯制備過程中的細(xì)節(jié)問題。由于苯、液澳的沸點(diǎn)較低，且制澳苯的反

應(yīng)為放熱反應(yīng)，故A中觀察到的現(xiàn)象為：反應(yīng)液微沸，有紅棕色氣體充滿A容器。HBr中混有的

Br?在經(jīng)過CCL時(shí)被吸收；在制備的浪苯中?；煊蠦Q，一般加入NaOH溶液中，因發(fā)生反應(yīng)Br?+

2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O而除去。若該反應(yīng)為取代反應(yīng)，則必有HBr生成，若為加成反應(yīng)，

則沒有HBr生成，故只需檢查D中是含有大量H+或Bd即可。

6.已知下列信息：

I.在一定條件下甲苯可與Bn發(fā)生反應(yīng)，生成鄰濱甲苯與對漠甲苯；

H.C6H5—SO3H可發(fā)生水解反應(yīng)生成苯:

C6H5—SChH+H20―>C6H6+H2so4

欲以甲苯為原料合成鄰溟甲苯，設(shè)計(jì)的合成路線如下:

110?130C

根據(jù)以上合成路線回答下列問題：

(1)設(shè)計(jì)步驟①的目的是。

(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：。

解析：合成的最終結(jié)果為僅在甲基的鄰位引入了一個(gè)澳原子。根據(jù)信息I,如果讓甲苯與澳直

接反應(yīng)，將生成鄰澳甲苯與對澳甲苯，而對溪甲苯并不是我們需要的產(chǎn)物。為使之不生成對溪甲苯,

利用題給信息，可讓甲苯與濃硫酸先發(fā)生反應(yīng)，在甲基對位引入一個(gè)一SQsH,從而把甲基的對位

占據(jù)，下一步與浪反應(yīng)時(shí)浸原子只能取代甲基鄰位上的一個(gè)H原子，最后根據(jù)信息1【將一SO3H

去掉即可。

答案(1)在一CH3的對位引入一SChH,防止在這個(gè)位置上引入滇原子而生成副產(chǎn)物對澳甲苯

Br

7.某燒類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵,

核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？(填"是''或"不是”)。

(3)在下圖中，Di、D2互為同分異構(gòu)體，Ei、E2互為同分異構(gòu)體。

BRCChrmNaOH/HQ.IE；

NaQH③1：2-加成~~1(&乩2。2)

|BrJCChNaOH/HQA，回

反應(yīng)②的化學(xué)方程式為；

C的化學(xué)名稱是；E2的結(jié)構(gòu)簡式是；

④、⑥的反應(yīng)類型依次、o

解析：(1)用商余法先求該煌的化學(xué)式，"(CH2)=84/14=6,化學(xué)式為C6H⑵分子中含有一個(gè)碳

CH3CH3

碳雙鍵，又只有一種類型的氫，說明分子結(jié)構(gòu)很對稱，結(jié)構(gòu)簡式為H3C—C-CTH3。

(2)由于存在碳碳雙鍵，因此分子中所有碳原子共平面。

CH3CH：；

(3)A和Cl2發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物再經(jīng)反應(yīng)②得共施二烯煌C(HzC=C——C=CH2)Tj是C和Br2發(fā)

生1,2-加成反應(yīng)的產(chǎn)物，而Di和D2互為同分異構(gòu)體，可知D2是C和B"發(fā)生1,4-加成的產(chǎn)物，生

成物D,和D2分別再發(fā)生水解反應(yīng)生成醇Ei和E2O

CHCH

I3I3

答案⑴H3C—C—c—CH：i⑵是

CH3CH3

CH3CH3

H3C—c—c—CH3

+2NaOH等巴MC=CC=CH2+2NaCl+2H2O

CH：sCH3

2,3-二甲基-1,3-丁二烯HOHZC-C—C-CH.OH

1,4-加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))

【題組強(qiáng)化訓(xùn)練一】

［基礎(chǔ)過關(guān)］

1.有關(guān)澳乙烷的下列敘述中正確的是（）

A.在澳乙烷中滴入AgNCh溶液，立即有淡黃色沉淀生成

B.澳乙烷不溶于水，能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑

C.澳乙烷與NaOH的醇溶液反應(yīng)，可生成乙醇

D.濱乙烷通常用液澳與乙烷直接反應(yīng)來制取

HHe

④||①

R-kC--C—J-X

2.在鹵代燃RCH2cH2X中化學(xué)鍵如圖，3H'2H-，則對該鹵代煌的下列說法中正確的是

（）

A.不能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

B.能發(fā)生水解反應(yīng)，條件是強(qiáng)堿的醇溶液且加熱，被破壞的鍵是①和④

C.能發(fā)生消去反應(yīng)，條件是強(qiáng)堿的水溶液且加熱，被破壞的鍵是①和②

D.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①；發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③

3.下列鹵代煌既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燒，又能發(fā)生水解反應(yīng)生成醇的是（）

《\—CH2CI

①'?CH3CH2CH2Br③CH3F@CH3cH?Br⑤（Ch^CCHaBr

@（CH3）2CHC（CH3）2Br

A.①③?B.②④⑥C.③④⑤D.①②?

4.以溟乙烷為原料制備1,2-二澳乙烷，下列方案中最合理的是（）

A.CHKEBr巖TCH3cH20H噌常CH2cHzBn,CH2BrCH2Br

B.CH3cH2Br」UCH2BrCH2Br

C.CH^CH2Br-^tcH2CH2-^-*CH2BrCH1—^UCH2BrCH2Br

D.CH1CH2Br-^>CH2CH2—^CH2BrCH2Br

醇

5.要檢驗(yàn)澳乙烷中的澳元素，正確的實(shí)驗(yàn)方法是（）

A.加入氯水振蕩，觀察水層是否有紅棕色出現(xiàn)

B.滴入AgNCh溶液，再加入稀鹽酸使溶液呈酸性，觀察有無淺黃色沉淀生成

C.加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNCh溶液，觀察有無淺黃

色沉淀生成

D.加入NaOH溶液共熱，冷卻后加入AgNCh溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成

6.下列關(guān)于氟氯代燃的說法中，不正確的是（）

A.氟氯代燃是一類含氟和氯的鹵代煌B.氟氯代燃化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，有劇毒

C.氟氯代燃大多數(shù)無色，無臭，無毒

D.在平流層，氟氯燒在紫外線照射下，分解產(chǎn)生氯原子可引發(fā)損耗03的循環(huán)反應(yīng)

7.為了保護(hù)臭氧層，可采取的有效措施是（）

A.減少二氧化硫的排放量B.減少含鉛廢氣的排放量

C.減少氟氯燒的排放量D.減少二氧化碳的排放量

8.下列物質(zhì)中，不屬于鹵代燃的是（）

A.CH2CI2B.CCI2F2C.BrD.CH3COCI

9.下列關(guān)于鹵代燃的敘述中正確的是（）

A.所有鹵代煌都是難溶于水，密度比水小的液體

B.所有鹵代燃在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)

C.所有鹵代燒都含有鹵原子

D.所有鹵代煌都是通過取代反應(yīng)制得的

10.下列物質(zhì)分別與NaOH的醉溶液共熱后，能發(fā)生消去反應(yīng)，且生成的有機(jī)物不存在同分異

構(gòu)體的是（）

CH;i

I"fH-CHs

CH3—c—<,H2C1

I

A.CHaB.Cl

CH:t—CH—CH2—CH：（

C.CH3clD.Br

11.1-澳丙烷和24臭丙烷分別與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱的反應(yīng)中，兩反應(yīng)（）

A.碳?xì)滏I斷裂的位置相同B.碳嗅鍵斷裂的位置相同

C.產(chǎn)物相同，反應(yīng)類型相同D.產(chǎn)物不同，反應(yīng)類型相同

12.由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)（）

A.加成一消去一取代B.消去一加成一水解

C.取代一消去T加成D.消去一加成一消去

13.有機(jī)物分子CE——CH=CH——C1能發(fā)生的反應(yīng)有（）

①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④使濱水褪色⑤使酸性高鎰酸鉀溶液褪色⑥與硝酸

銀溶液反應(yīng)生成白色沉淀⑦聚合反應(yīng)

A.以上反應(yīng)均可發(fā)生B.只有⑦不能發(fā)生C.只有⑥不能發(fā)生D.只有②不能發(fā)生

14.為鑒別鹵代燃中所含鹵素原子，現(xiàn)有下列實(shí)驗(yàn)操作步驟，正確的順序是（）

①加入AgNC）3溶液②加入少許鹵代燃試樣③加熱④加入5mL4moiL?NaOH溶液

⑤加入5mL4moiHNO3溶液

A.②??①⑤B.②③①④⑤C.②@?⑤①D.②⑤③①④

15.由CH3cH2cH?Br制備CH3cH（OH）CH2OH,依次發(fā)生的反應(yīng)類型和條件都正確的是（）

選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件

A加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫

B消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱

C氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)加熱、KOH醇溶液、加熱、KOH水溶液/加熱

D消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱

［能力提升］

16.某一溟代烷A與氫氧化鈉溶液混合后共熱，生成有機(jī)物B；A在氫氧化鈉和B的混合液中

共熱生成一種氣體C；C可由B與濃H2sCM混合加熱制得，C可作果實(shí)催熟劑。則：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)寫出A生成B的化學(xué)方程式：o

(3)寫出A生成C的化學(xué)方程式：。

(4)B生成C的反應(yīng)類型為。

17.在實(shí)驗(yàn)室里鑒定氯酸鉀晶體和1-氯丙烷中的氯元素，現(xiàn)設(shè)計(jì)了下列實(shí)驗(yàn)操作程序：①滴加

AgNCh溶液；②加入NaOH溶液；③加熱；④加入MnCh固體；⑤加蒸儲(chǔ)水過濾后取濾液；⑥過濾

后取濾渣；⑦用稀HN03酸化。

(1)鑒定氯酸鉀晶體中氯元素的操作步驟是(填序號，下同).

(2)鑒定1-氯丙烷中氯元素的操作步驟是。

其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是,反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是

反應(yīng)③的反應(yīng)類型是

(CH3)2C—CH2C1

I

19.烷燒A只可能有三種一氯取代產(chǎn)物B、C和D。C的結(jié)構(gòu)簡式是CH2cHoBflD

分別與強(qiáng)堿的醇溶液共熱，都只能得到有機(jī)化合物E。以上反應(yīng)及B的進(jìn)一步反應(yīng)如下所示:

回

NaOH.fi?△

擊NaOH1巾氧化hFFlq)【Ag(NH,)2r，0H一向

%0,△田也②HzO,H+LHJ

因取充一?

L陽普J(rèn)國

已知：—CH20HCH0"Agg^°H_C0QH

請回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是o(2)H的結(jié)構(gòu)簡式是

(3)B轉(zhuǎn)化為F的反應(yīng)屬于(填反應(yīng)類型名稱，下同)反應(yīng)。

(4)B轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)屬于反應(yīng)。

20.已知：CH.LCH=CH2+HBrCH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物)，1mol某煌A充分燃燒后可以

得到8moicCh和4molH20o該嫌A在不同條件下能發(fā)生如下面所示的一系列變化。