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2020-2024年五年高考真題分類匯編PAGEPAGE1專題09水溶液中的離子平衡考點五年考情(2020-2024)命題趨勢考點1水溶液中的離子平衡(5年5考)2024山東卷第7題2023山東卷第7題2022山東卷第7題2021山東卷第7題2020山東卷第7題水溶液中的離子平衡在山東高考中主要是以電解質(zhì)曲線變化為載體,考查電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積的計算,對水的電離平衡的影響,溶液中粒子濃度的大小關(guān)系,以及外界條件對電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響。從高考命題的變化趨勢來看,溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化是主流試題,此類題目考查的內(nèi)容既與鹽的水解有關(guān),又與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān)。題型為選擇題,難度較大,作為選擇題中壓軸題出現(xiàn)。1.(2024·山東卷)常溫下水溶液體系中存在反應(yīng):,平衡常數(shù)為K。已初始濃度,所有含碳物種的摩爾分數(shù)與變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是A.線Ⅱ表示的變化情況B.的電離平衡常數(shù)C.時,D.時,【答案】C〖祥解〗在溶液中存在平衡:CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②),Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③),隨著pH的增大,c(H+)減小,平衡①③正向移動,c(CH3COOH)、c(Ag+)減小,pH較小時(約小于7.8)CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響,CH3COOAg濃度增大,pH較大時(約大于7.8)CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響,CH3COOAg濃度減小,故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分數(shù)隨pH變化的關(guān)系,線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分數(shù)隨pH變化的關(guān)系,線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關(guān)系。【解析】A.根據(jù)分析,線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況,A項錯誤;B.由圖可知,當(dāng)c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時(即線Ⅰ和線Ⅱ的交點),溶液的pH=m,則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka==10-m,B項錯誤;C.pH=n時=10-m,c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH),Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=,c(Ag+)=,由圖可知pH=n時,c(CH3COOH)=c(CH3COOAg),代入整理得c(Ag+)=mol/L,C項正確;D.根據(jù)物料守恒,pH=10時溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,D項錯誤;答案選C。2.(2023·山東卷)在含HgI2(g)的溶液中,一定c(I-)范圍內(nèi),存在平衡關(guān)系:;;;;,平衡常數(shù)依次為。已知、,、隨的變化關(guān)系如圖所示,下列說法錯誤的是A.線表示的變化情況B.隨增大,先增大后減小C.D.溶液中I元素與元素的物質(zhì)的量之比始終為【答案】B〖祥解〗由題干反應(yīng)方程式可知,K1=,則有c(Hg2+)=,則有l(wèi)gc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),同理可得:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-),=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I-),==lgK4+lgc(HgI2)+2lgc(I-),且由可知K0=為一定值,故可知圖示中曲線1、2、3、4即L分別代表、、、,據(jù)此分析解題。【解析】A.由分析可知,線表示的變化情況,A正確;B.已知的化學(xué)平衡常數(shù)K0=,溫度不變平衡常數(shù)不變,故隨增大,始終保持不變,B錯誤;C.由分析可知,曲線1方程為:lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),曲線2方程為:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b=lgK1+lgc(HgI2)-2a,②b=lgK2+lgc(HgI2)-a,聯(lián)合①②可知得:,C正確;D.溶液中的初始溶質(zhì)為HgI2,根據(jù)原子守恒可知,該溶液中I元素與元素的物質(zhì)的量之比始終為,D正確;故答案為:B。3.(2022·山東卷)工業(yè)上以為原料生產(chǎn),對其工藝條件進行研究?,F(xiàn)有含的、溶液,含的、溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)B.C.曲線④代表含的溶液的變化曲線D.對含且和初始濃度均為的混合溶液,時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化【答案】D【解析】硫酸是強酸,溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變,則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變,pH相同時,溶液中硫酸根離子越大,鍶離子濃度越小,所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線;碳酸是弱酸,溶液pH減小,溶液中碳酸根離子離子濃度越小,鍶離子濃度越大,pH相同時,1mol/L碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol/L碳酸鈉溶液,則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線,曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線。A.反應(yīng)SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常數(shù)K===,故A正確;B.由分析可知,曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5,溫度不變,溶度積不變,則溶液pH為7.7時,鍶離子的濃度為=10—6.5,則a為6.5;C.由分析可知,曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線,故C正確;D.由分析可知,硫酸是強酸,溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變,則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變,所以硫酸鍶的生成與溶液pH無關(guān),故D錯誤;故選D。4.(2021·山東卷)賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+H2R+HRR-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)=,下列表述正確的是
A.>B.M點,c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O點,pH=D.P點,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)【答案】CD〖祥解〗向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,依次發(fā)生離子反應(yīng):、、,溶液中逐漸減小,和先增大后減小,逐漸增大。,,,M點,由此可知,N點,則,P點,則。【解析】A.,,因此,故A錯誤;B.M點存在電荷守恒:,此時,因此,故B錯誤;C.O點,因此,即,因此,溶液,故C正確;D.P點溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR,此時溶液呈堿性,因此,溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度,因此,故D正確;綜上所述,正確的是CD,故答案為CD。5.(2020·山東卷)25℃時,某混合溶液中,1gc(CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù),下列說法正確的是A.O點時,B.N點時,C.該體系中,D.pH由7到14的變化過程中,CH3COO-的水解程度始終增大【答案】BC〖祥解〗根據(jù)圖象分析可知,隨著pH的升高,氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大,氫離子和醋酸離子濃度減小,又pH=7的時候,氫氧根離子濃度等于氫離子濃度,故可推知,圖中各曲線代表的濃度分別是:曲線1為lgc(CH3COO-)隨pH的變化曲線,曲線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線,曲線3為lgc(OH-)隨pH的變化曲線,曲線4為lgc(CH3COOH)隨pH的變化曲線,據(jù)此結(jié)合水溶液的平衡分析作答?!窘馕觥緼.根據(jù)上述分析可知,O點為曲線2和曲線3的交點,對應(yīng)的pH=7,應(yīng)該得出的結(jié)論為:c(H+)=c(OH-),故A錯誤;B.N點為曲線1和曲線4的交點,lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH),即c(CH3COO-)=c(CH3COOH),因Ka=,代入等量關(guān)系并變形可知pH=-lgKa,故B正確;C.c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L,則c(CH3COO-)=0.1mol/L-c(CH3COOH),又Ka=,聯(lián)立兩式消去c(CH3COO-)并化簡整理可得出,c(CH3COOH)=mol/L,故C正確;D.醋酸根離子的水解平衡為:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,pH由7到14的變化過程中,堿性不斷增強,c(OH-)不斷增大,則使不利于醋酸根離子的水解平衡,會使其水解程度減小,故D錯誤;答案選BC。1.(2024·山東濟南一模)常溫下,水溶液中H2A、HA-、A2-、HB、B-的分布系數(shù)[如]隨POH變化曲線如圖1所示,溶液中與關(guān)系如圖2所示。用0.1mol·L-1H2A溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1BaB2溶液,若混合后溶液體積變化忽略不計,下列說法錯誤的是A.常溫下,H2A的B.當(dāng)?shù)稳?.00mLH2A溶液時,C.當(dāng)?shù)稳?0.00mLH2A溶液時,此時溶液的pH約為5.1D.當(dāng)溶液的pOH=7時,【答案】D〖祥解〗H2A為二元弱酸,、,隨著溶液酸性的增強,H2A濃度上升,A2-的濃度下降,HA-先上升后下降,即a為,b為,c為,HB為一元弱酸隨著溶液酸性增強,HB濃度上升,即e為,f為,由圖2中點(5.5,5.5),可計算Ksp(BaA)=c(Ba2+)c(A2-)=10-11?!窘馕觥緼.a(chǎn)為,b為,c為,曲線b與曲線c的交點的pOH=5.6,即時,c(OH-)=10-5.6mol/L,,,,當(dāng)pOH=8.2時,由圖可知,,,,,故A正確;B.曲線e和曲線f的交點的pOH=5.6,即時,c(OH-)=10-4.8mol/L,,,因此,,所以,故B正確;C.當(dāng)?shù)稳?0.00mLH2A溶液時,反應(yīng),溶質(zhì)為HB,濃度為0.1mol/L,,c(H+)=10-5.1mol/L,pH值為5.1,故C正確;D.當(dāng)溶液的pOH=7時,,存在電荷守恒:,Ksp(BaA)=c(Ba2+)c(A2-)=10-11,由題可知有沉淀產(chǎn)生,則,即,故D錯誤;故選D。2.(2024·山東聊城一模)室溫下,向、均為的混合溶液中持續(xù)通入氣體,始終保持飽和(的物質(zhì)的量濃度為),通過調(diào)節(jié)使、分別沉淀,溶液中與的關(guān)系如下圖所示。其中,c表示、、和的物質(zhì)的量濃度的數(shù)值,。下列說法錯誤的是A.①代表與的關(guān)系曲線 B.逐漸增大時,溶液中優(yōu)先析出的沉淀為C.的 D.的平衡常數(shù)【答案】D〖祥解〗由于、均為,則曲線③④表示的離子為或,縱坐標表示的為,則離子濃度越小,越大,則曲線①代表與的關(guān)系,則曲線②代表與的關(guān)系,根據(jù)曲線②與曲線④的交點坐標(5.8,8.2),可知此時pH=5.8,則,同時根據(jù),則曲線④為與的關(guān)系,曲線③為與的關(guān)系,據(jù)此分析?!窘馕觥緼.由分析可知,①代表與的關(guān)系,A正確;B.曲線①代表與的關(guān)系,曲線③為與的關(guān)系,則根據(jù)二者交點(5.6,10.8)可知,,,當(dāng)為時,隨逐漸增大時,溶液中優(yōu)先析出的沉淀為,B正確;C.曲線②代表與的關(guān)系,曲線④為與的關(guān)系,根據(jù)曲線②與曲線④的交點坐標(5.8,8.2),可知此時pH=5.8,則,,則,C正確;D.的平衡常數(shù)表達式為,根據(jù)曲線①代表與的關(guān)系,曲線③為與的關(guān)系,則根據(jù)二者交點(5.6,10.8)可知,此時,,,根據(jù)B選項,,代入數(shù)據(jù),,D錯誤;故選D。3.(2024·山東臨沂一模)常溫下,pH=3的NaHR溶液稀釋過程中δ(H2R)、δ(HR-)、δ(R2-)與pc(Na+)的關(guān)系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+),HR-的分布系數(shù)δ(HR-)=,lg2=0.3。下列說法正確的是A.曲線L2代表δ(HR-) B.Ka1(H2R)=2×10-2C.a(chǎn)點溶液的pH=3.7 D.b點溶液中,c(Na+)>2c(HR-)+c(R2-)【答案】BC〖祥解〗稀釋過程中,c(Na+)減小,pc(Na+)增大,電離方程式:水解方程式為:因此逐漸減小,L3是δ(HR-),溶液的pH=3,顯酸性,電離大于水解,L2是δ(R2-),L1是δ(H2R),據(jù)此分析解題?!窘馕觥緼.根據(jù)分析,曲線L2代表δ(R2-),A錯誤;B.,起始時,pH=3,pc(Na+)=0,c(Na+)=1,物料守恒:c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R),,,同理,因此,B正確;C.,a點時,,,,C正確;D.b點溶液中,根據(jù)物料守恒:c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R),b點時,根據(jù)圖像,c(HR-)>c(H2R),所以c(Na+) <2c(HR-)+c(R2-),D錯誤;故選BC。4.(2024·山東菏澤一模)將或懸濁液置于分壓固定的氣相中,體系中與關(guān)系如圖所示。變化對的濃度基本無影響。為的濃度,單位為。已知:。下列說法正確的是A.表示曲線B.C.,平衡常數(shù)D.向點溶液中加入,可以到達點【答案】B〖祥解〗分壓固定的CO2氣相中,使溶液中CO2濃度也相應(yīng)固定,因此L3為H2CO3的濃度,隨著pH逐漸增大,的濃度逐漸增大,且pH較小時的濃度大于的濃度,所以L1表示,L2表示;根據(jù)Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判斷,L4為Ca2+的濃度,L5為Zn2+的濃度,據(jù)此分析解答。【解析】A.根據(jù)分析,L1表示,L2表示,故A錯誤;B.由圖可知和交于pH=6.4的點,此時,則Ka1()=c(H+)=10-6.4,和交點可求得Ka2()=c(H+)=10-10.3,,故B正確;C.通過b點數(shù)據(jù)可得Ksp(CaCO3)=,L2和L5兩點交于lgc=-5.4,Ksp(ZnCO3)=,則,,故C錯誤;D.通過b點數(shù)據(jù)可得Ksp(CaCO3)=,b為L1和L4交點,向a點溶液中加入CaCl2可以達到b點溶液,故D錯誤;故選:B。5.(2024·山東青島一模)互為同分異構(gòu)體的二元弱酸在催化劑作用下的相互轉(zhuǎn)化可表示為(無催化劑不考慮轉(zhuǎn)化)。常溫下,催化劑存在時,調(diào)節(jié)0.1mol?L-1H2A溶液的pH(催化劑自身對pH無影響),H2B、HB-、B2-的平衡分布系數(shù)變化如圖。例如H2B的分布系數(shù)為。下列說法正確的是A.無催化劑存在時,NaHB溶液顯堿性B.有催化劑存在且pH=3.6時,C.,D.Na2A溶液中加入催化劑后,溶液堿性增強【答案】CD〖祥解〗互為同分異構(gòu)體的二元弱酸在催化劑作用下的相互轉(zhuǎn)化可表示為,常溫下,催化劑存在時,調(diào)節(jié)0.1mol?L-1H2A溶液的pH(催化劑自身對pH無影響),H2A轉(zhuǎn)化為H2B,隨后H2B和NaOH先反應(yīng)生成NaHB,隨后生成的NaHB又與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2B,則中①、②、③分別代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系數(shù)變化?!窘馕觥緼.由圖可知,②代表HB-的平衡分布系數(shù)變化,當(dāng)HB-的分布系數(shù)最大時,pH<7,說明無催化劑存在時,NaHB溶液顯酸性,故A錯誤;B.由分析可知,①、②、③分別代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系數(shù)變化,有催化劑存在且pH=3.6時,==0.09,=0.36,,又因為反應(yīng)的平衡常數(shù),c(H2B)=10c(H2A),,故B錯誤;C.由圖可知,當(dāng)時pH=3,c(H+)=1×10-3mol/L,,反應(yīng)可以發(fā)生,根據(jù)強酸制取弱酸的原理,的酸性強于,則,,故C正確;D.Na2A溶液中存在水解平衡:A2-+H2OHA-+OH-,HA-+H2OH2A-+OH-,加入催化劑后,H2A轉(zhuǎn)化為H2B,水解平衡正向移動,c(OH-)增大,溶液堿性增強,故D正確;故選CD。6.(2024·山東泰安一模)已知的電離常數(shù)。常溫下,難溶物BaR在不同濃度鹽酸(足量)中恰好不再溶解時,測得混合液中與pH的關(guān)系如圖所示,下列說法錯誤的是A.約為B.M點:C.N點:約為D.直線上任一點均滿足:【答案】A【解析】A.由由BaR+2H+=Ba2++H2R結(jié)合H2R的Ka1、Ka2可知c(Ba2+)≈c(H2R),H2RH++HR-,HX-H++R2-故Ka1=,Ka2=,Ka1Ka2==,得到c(R2-)=,=c(Ba2+)c(R2-)=,由題干圖示信息,當(dāng)pH=1時,lg(Ba2+)=0即c(H+)=0.1mol/L,c(Ba2+)=1.0mol/L,故=c(Ba2+)c(R2-)=約為,A錯誤;B.由題干信息可知,M點為lgc(Ba2+)=0.4,pH=0.6,故c(H2R)≈c(Ba2+)=100.4mol/L,c(H+)=10-0.6mol/L,此時溶質(zhì)為BaCl2和H2R,故,B正確;C.由題干信息可知,M點為lgc(Ba2+)=0.2,pH=0.8,故c(H2R)≈c(Ba2+)=100.2mol/L,c(H+)=10-0.8mol/L,此時溶質(zhì)為BaCl2和H2R,Ka1=代入得=2×10-7,C正確;D.直線上任一點均滿足電荷守恒:,D正確;故選A。7.(2024·山東日照校際聯(lián)考一模)與可結(jié)合生成多種絡(luò)合物,在水溶液中存在如下平衡:,向某濃度的硫酸銅溶液中通入氨氣,實驗測得含Cu微粒的物質(zhì)的量分布系數(shù)與溶液中關(guān)系如圖。下列說法正確的是A.曲線Ⅱ表示分布系數(shù)的變化情況B.當(dāng)時,C.反應(yīng)的平衡常數(shù)D.M點時【答案】A〖祥解〗第一步:明確圖中縱、橫軸的含義。縱、橫軸分別代表含Cu微粒的物質(zhì)的量分布分數(shù)和溶液中。第二步:理解圖中的曲線變化,推斷每條曲線代表的含義。由圖可知,曲線Ⅰ在滴加氨水過程中逐漸減小,說明曲線Ⅰ表示Cu2+的分布系數(shù)曲線,的濃度逐漸增大,故曲線Ⅱ是分布系數(shù)曲線,繼續(xù)滴加氨水,濃度逐漸減小,的濃度逐漸增大,則曲線Ⅲ表示分布系數(shù)曲線,以此類推,曲線Ⅳ表示分布系數(shù)曲線,曲線Ⅴ表示分布系數(shù)曲線。第三步:對曲線交點分析,當(dāng)c(Cu2+)=時,==104.1;當(dāng)=時,==103.5;當(dāng)=時,==102.9;當(dāng)=時,==102.1,據(jù)此分析解答。【解析】A.由分析可知,曲線Ⅱ表示分布系數(shù)的變化情況,故A正確;B.由圖可知,當(dāng)時,,故B錯誤;C.反應(yīng)的平衡常數(shù)==104.1103.5102.9102.1=1012.6,故C錯誤;D.由平衡常數(shù)定義可知,,,,=,把、、代入上式,M點時,,經(jīng)過化簡后可得,即滿足M點時,=,經(jīng)簡化可得到==-3,即M點時,故D錯誤;答案選A。8.(2024·山東德州一中、二中聯(lián)考一模)為二元弱酸,常溫下向溶液滴加固體(忽略溶液體積變化),溶液中、的百分含量與的關(guān)系如圖所示,已知;如:。下列說法不正確的是A.曲線是的百分含量B.的的數(shù)量級為C.M點對應(yīng)溶液中,D.溶液中【答案】A〖祥解〗H2A是二元弱酸:,,圖中pOH越小,溶液堿性越強,H2A的百分含量隨pOH的增大而增大,為曲線c,HA-的百分含量隨pOH的增大先增大后減小,為曲線b,溶液中A2-的百分含量隨pOH的增大而減小,為曲線a?!窘馕觥緼.據(jù)分析,曲線a是A2-的百分含量,故A錯誤;B.b、c曲線的交點N,表示H2A和HA-的百分含量相等,即c(H2A)=c(HA-),Ka1=,根據(jù)N點pOH=12.1,則c(H+)=10-1.9mol/L,Ka1=10-1.9,數(shù)量級為10-2,故B正確;C.M點有c(A2-)=c(HA-),根據(jù)電荷守恒有2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),M點pOH=6.8,即c(OH-)>c(H+),故,故C正確;D.NaHA完全電離出Na+和HA-,HA-發(fā)生水解和電離,故c(HA-)<c(Na+),但濃度均大于HA-水解產(chǎn)生的H2A和其電離產(chǎn)生的A2-;M點有c(A2-)=c(HA-),pOH=6.8,可計算Ka2==10-7.2,HA-的水解方程式為:HA-+H2OH2A+OH-,由選項B可計算HA-的水解常數(shù)為=10-12.1,故HA-的水解常數(shù)小于HA-的電離常數(shù),故c(H2A)<c(A2-),溶液中離子濃度大小關(guān)系為:,故D正確;答案選A。9.(2024·山東濟寧二模)一定溫度下,向、均為0.01mol/L的混合溶液中持續(xù)通入CO2,始終保持CO2分壓固定,體系中關(guān)系如圖所示。其中,c表示、、、、的濃度。已知的。下列說法正確的是A.③代表與pH的關(guān)系曲線B.pH逐漸增大時,溶液中優(yōu)先析出的沉淀為C.D.
【答案】BD〖祥解〗的,,,,同理,結(jié)合圖斜率可知,①②分別為、隨pH的變化曲線;保持CO2分壓固定,則⑤為隨pH的變化曲線,酸性較強時濃度大于,則③④分為、隨pH的變化曲線;【解析】A.由分析可知,④代表與pH的關(guān)系曲線,A錯誤;B.由①④、②④交點所需的pH值大小可知,pH逐漸增大時,溶液中優(yōu)先析出的沉淀為,B正確;C.③④交點可知,此時=、pH=10.3,則;,由④⑤交點可知,,則;故,C錯誤;D.,,由①④交點可知,,由②④交點可知,,則,D正確;故選BD。10.(2024·山東聊城二模)硼酸在水溶液中存在電離平衡:。用溶液分別滴定體積均為的硼酸溶液、硼酸和甘露醇混合溶液,滴定過程中硼酸溶液,混合溶液的隨加入的溶液體積的變化如圖。已知:下列說法錯誤的是A.加入甘露醇不利于硼酸的準確滴定B.從滴定到,混合溶液的比硼酸溶液的大C.P點:D.W點:【答案】AD〖祥解〗隨著NaOH溶液的加入,溶液的堿性逐漸增強,溶液pH逐漸增大,因此P、W兩點所在曲線為溶液pH與V(NaOH)變化曲線,而M、N兩點所在曲線是與V(NaOH)的變化曲線?!窘馕觥緼.根據(jù)已知條件可知:加入甘露醇后,能夠與弱酸H3BO3電離產(chǎn)生的酸根陰離子[B(OH)4]-結(jié)合形成甘露醇-硼酸配離子,使c[B(OH)4]-)濃度減小,硼酸的電離平衡正向移動,促進硼酸電離平衡正向移動,有利于硼酸的準確滴定,A錯誤;B.加入甘露醇后,能夠與弱酸H3BO3電離產(chǎn)生的酸根陰離子[B(OH)4]-結(jié)合形成甘露醇-硼酸配離子,使c[B(OH)4]-)濃度減小,硼酸的電離平衡正向移動,促進硼酸電離平衡正向移動,利于與NaOH溶液的反應(yīng),所以混合溶液的比硼酸溶液的大,B正確;C.P點的pH=9.34,c(H+)=10-9.34mol/L,H3BO3的電離平衡常數(shù),此時堿性溶液中NaOH過量,即P點:,C正確;D.W點對應(yīng)的V(NaOH)的最大,是pH的轉(zhuǎn)折點,則該點時V(NaOH)=V(H3BO3)=20mL,溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c{[B(OH)4]-}+c(OH-),根據(jù)物料守恒可知c(H3BO3)+c{[B(OH)4]-}=0.005mol/L,整理可得c(Na+)+c(H+)+c(H3BO3)-c(OH-)=0.005mol/L<0.01mol/L,D錯誤;答案選AD。11.(2024·山東名??荚嚶?lián)盟二模)一定溫度下,M2+在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同,Na2A溶液中pM[pM=-lgc(M2+)]隨pH的變化如圖1,Na2A溶液中含A微粒的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變化如圖2。已知①MA,M(OH)2均為難溶物;②初始c(Na2A)=0.2mol/L。下列說法錯誤的是A.c(A2-)=c(H2A)時,pH=8.5B.初始狀態(tài)a點發(fā)生反應(yīng):A2-+M2+=MA↓C.I曲線上的點滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2]D.初始狀態(tài)的b點,平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.2mol/L【答案】D〖祥解〗由可得,,故曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線,曲線II表示MA的溶解平衡曲線?!窘馕觥緼.由圖2可得,H2A的電離平衡常數(shù),,,,則當(dāng)c(A2-)=c(H2A)時,,即pH=8.5,故A正確;B.初始狀態(tài)a點在曲線II的上方,曲線I的下方,故生成MA,故發(fā)生反應(yīng):A2-+M2+=MA↓,故B正確;C.曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線,故I曲線上的點滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2],故C正確;D.初始狀態(tài)的b點在曲線II的上方,曲線I的下方,生成MA,故平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)<0.2mol/L,故D錯誤;故選D。12.(2024·山東臨沂二模)常溫下,用鹽酸調(diào)節(jié)草酸鋇(用表示)濁液的,測得溶液中[為、或]隨的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A.曲線表示與變化曲線B.C.點溶液中:D.點溶液中:【答案】AC〖祥解〗草酸鋇存在平衡:、、,常溫下,用鹽酸調(diào)節(jié)草酸鋇(用表示)濁液的,c(H+)增大,=減小,c(R2-)減小,=增大,c(Ba2+)增大,則L3代表-lg隨的變化關(guān)系,當(dāng)加入鹽酸較少時,溶液中c(R2-)<,則L2代表-lg隨的變化關(guān)系,L1代表-lgc(R2-)隨的變化關(guān)系,以此解答?!窘馕觥緼.由分析可知,L2代表-lg隨的變化關(guān)系,A錯誤;B.L1代表-lgc(R2-)隨的變化關(guān)系,由(1,5.8)可以得出=c(Ba2+)c(R2-)=10-1×10-5.8=,B正確;C.a(chǎn)點-lg=-lg,即c(H+)=c(HR-),由電荷守恒:可知,C錯誤;D.點溶液中,-lgc(R2-)=-lg,即c(R2-)=,而,則,,D正確;故選AC。13.(2024·山東日照二模)工業(yè)上常用作沉淀劑除去廢水中的和。通過調(diào)節(jié)溶液的pH可使和逐一沉降,處理過程中始終保持溶液為飽和狀態(tài)即,體系中、、、濃度的負對數(shù)pM與pH的關(guān)系如圖所示。已知:(MnS)>(ZnS),離子濃度沉淀完全。下列說法錯誤的是A.III表示與pH的關(guān)系曲線B.C.D.溶液中和均為0.1,完全沉淀時溶液的最小pH為7.6【答案】AC〖祥解〗H2S飽和溶液中隨著pH增大,c(H+)減小,c(HS-)、c(S2-)均增大,則-lgc(HS-)和-lgc(S2-)隨著pH增大而減小,且pH相同時,c(HS-)>c(S2-),即-lgc(HS-)<-lgc(S2-),則Ⅰ、Ⅱ分別表示-lgc(HS-)、-lgc(S2-)與pH的關(guān)系曲線;隨著pH增大,c(S2-)增大,則c(Zn2+)和c(Mn2+)逐漸減小,且Ksp(MnS)>Ksp(ZnS),即當(dāng)c(S2-)相同時,c(Mn2+)>c(Zn2+),則-lgc(Mn2+)和-lgc(Zn2+)隨著pH增大而增大,且-lgc(Mn2+)<-lgc(Zn2+),則Ⅲ、Ⅳ分別表示-lgc(Zn2+)、-lgc(Mn2+)與pH的關(guān)系曲線,據(jù)此分析結(jié)合圖像各點數(shù)據(jù)進行解題?!窘馕觥緼.由分析可知,則Ⅲ表示-lgc(Zn2+)與pH的關(guān)系曲線,故A錯誤;B.Ⅰ表示-lgc(HS-)與pH的關(guān)系曲線,當(dāng)c(H+)=10-2.2mol/L時,c(HS-)=10-5.9mol/L,,,且,則a=2.6,故B正確;C.,由圖可知,當(dāng)c(H+)=10-5.45mol/L時,c(S2-)=10-11.9mol/L,則,,則,故C錯誤;D.曲線Ⅱ、IV的交點表示c(H+)=10-8.25mol/L時,c(S2-)=c(Mn2+)=10-6.3mol/L,則,恰好完全沉淀時,,由得:,即pH=7.6,則Mn2+完全沉淀時溶液的最小pH為7.6,故D正確;故選AC。14.(2024·山東濰坊二模)25℃時,某二元酸()的、。1.0NaHA溶液稀釋過程中、、與的關(guān)系如圖所示。已知,的分布系數(shù)。下列說法錯誤的是A.曲線n為的變化曲線B.a(chǎn)點:pH=4.37C.b點:D.c點:【答案】AB〖祥解〗1.0NaHA溶液稀釋過程中,隨著水的加入,因存在電離平衡HA-H++A-,和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系數(shù)先保持不變后減小,曲線n為的變化曲線,的增大,減小,增大明顯,故曲線m為的變化曲線,則曲線p為的變化曲線,據(jù)此分析解題?!窘馕觥緼.1.0NaHA溶液稀釋過程中,隨著水的加入,因存在電離平衡HA-H++A-,和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系數(shù)先保持不變后減小,曲線n為的變化曲線,A錯誤;B.a(chǎn)點,=1.0,則=0.1mol/L,=0.70,==0.15,,,pH不等于4.37,B錯誤;C.b點,物料守恒,且=,故,C正確;
D.溶液中存在電荷守恒:,c點時,故,D正確;故選AB。15.(2024·山東泰安二模)室溫下,調(diào)節(jié)MgCl2溶液、HF溶液、HA溶液[已知]的pH,測得溶液中pX[;X代表、,]隨溶液pH的變化如圖所示[已知]。下列敘述正確的是A.代表溶液中隨溶液pH的變化B.濃度均為0.1mol·LNaF、NaA的混合溶液中:C.NaF、NaA的混合溶液中:D.由于、很接近,故很難轉(zhuǎn)化為【答案】C〖祥解〗由題干圖示信息可知,Ka==10-pXc(H+),L2上點(1,3.80)可知,該直線所示的Ka=10-3.8×10-1=10-4.8,同理可知,L1上點(2,1.45)可知,該直線所示的Ka=10-1.45×10
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