專題12 化學實驗綜合題-5年（2020-2024）高考1年模擬化學真題分類匯編（山東專用）（解析版）

2020-2024年五年高考真題分類匯編PAGEPAGE1專題12化學實驗綜合題1．（2024·山東卷）利用“燃燒—碘酸鉀滴定法”測定鋼鐵中硫含量的實驗裝置如下圖所示(夾持裝置略)。實驗過程如下：①加樣，將樣品加入管式爐內瓷舟中(瓷舟兩端帶有氣孔且有蓋)，聚四氟乙烯活塞滴定管G內預裝略小于的堿性標準溶液，吸收管F內盛有鹽酸酸化的淀粉水溶液。向F內滴入適量堿性標準溶液，發(fā)生反應：，使溶液顯淺藍色。②燃燒：按一定流速通入，一段時間后，加熱并使樣品燃燒。③滴定：當F內溶液淺藍色消退時(發(fā)生反應：)，立即用堿性標準溶液滴定至淺藍色復現。隨不斷進入F，滴定過程中溶液顏色“消退-變藍”不斷變換，直至終點?；卮鹣铝袉栴}：（1）取的堿性溶液和一定量的固體，配制堿性標準溶液，下列儀器必須用到的是_______(填標號)。A．玻璃棒 B．錐形瓶 C．容量瓶 D．膠頭滴管（2）裝置B和C的作用是充分干燥，B中的試劑為。裝置F中通氣管末端多孔玻璃泡內置一密度小于水的磨砂浮子(見放大圖)，目的是。（3）該滴定實驗達終點的現象是；滴定消耗堿性標準溶液，樣品中硫的質量分數是(用代數式表示)。（4）若裝置D中瓷舟未加蓋，會因燃燒時產生粉塵而促進的生成，粉塵在該過程中的作用是；若裝置E冷卻氣體不充分，可能導致測定結果偏大，原因是；若滴定過程中，有少量不經直接將氧化成，測定結果會(填“偏大”“偏小”或“不變”)?！敬鸢浮浚?）AD（2）濃硫酸防止倒吸（3）當加入最后半滴堿性標準溶液后，溶液由無色突變?yōu)樗{色且30s內不變色（4）催化劑通入F的氣體溫度過高，導致部分升華，從而消耗更多的堿性標準溶液不變〖祥解〗由題中信息可知，利用“燃燒—碘酸鉀滴定法”測定鋼鐵中硫含量的實驗中，將氧氣經干燥、凈化后通入管式爐中將鋼鐵中硫氧化為，然后將生成的導入碘液中吸收，通過消耗堿性標準溶液的體積來測定鋼鐵中硫的含量?！窘馕觥浚?）取的堿性溶液和一定量的固體，配制堿性標準溶液（稀釋了50倍后的濃度為0.0020000），需要用堿式滴定管或移液管量取的堿性溶液，需要用一定精確度的天平稱量一定質量的固體，需要在燒杯中溶解固體，溶解時要用到玻璃棒攪拌，需要用容量瓶配制標準溶液，需要用膠頭滴管定容，因此，下列儀器必須用到的是AD。（2）裝置B和C的作用是充分干燥，濃硫酸具有吸水性，常用于干燥某些氣體，因此B中的試劑為濃硫酸。裝置F中通氣管末端多孔玻璃泡內置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因為磨砂浮子的密度小于水，若球泡內水面上升，磨砂浮子也隨之上升，磨砂浮子可以作為一個磨砂玻璃塞將導氣管的出氣口堵塞上，從而防止倒吸。（3）該滴定實驗是利用過量的1滴或半滴標準溶液來指示滴定終點的，因此，該滴定實驗達終點的現象是當加入最后半滴堿性標準溶液后，溶液由無色突變?yōu)樗{色且30s內不變色；由S元素守恒及、可得關系式3S~3~3~，若滴定消耗堿性標準溶液，則，，樣品中硫的質量分數是。（4）若裝置D中瓷舟未加蓋，燃燒時產生粉塵中含有鐵的氧化物，鐵的氧化物能催化的氧化反應從而促進的生成，因此，粉塵在該過程中的作用是催化劑；若裝置E冷卻氣體不充分，則通入F的氣體溫度過高，可能導致部分升華，這樣就要消耗更多堿性標準溶液，從而可能導致測定結果偏大；若滴定過程中，有少量不經直接將氧化成，從電子轉移守恒的角度分析，得到被還原為，仍能得到關系式3S~3~，測定結果會不變。2．（2023·山東卷）三氯甲硅烷是制取高純硅的重要原料，常溫下為無色液體，沸點為，熔點為，易水解。實驗室根據反應，利用如下裝置制備粗品(加熱及夾持裝置略)?；卮鹣铝袉栴}：（1）制備時進行操作：(ⅰ)……；(ⅱ)將盛有砫粉的瓷舟置于管式爐中；(ⅲ)通入，一段時間后接通冷凝裝置，加熱開始反應。操作(ⅰ)為_____；判斷制備反應結束的實驗現象是_____。圖示裝置存在的兩處缺陷是_____。（2）已知電負性在濃溶液中發(fā)生反應的化學方程式為_____。（3）采用如下方法測定溶有少量的純度。樣品經水解、干燥等預處理過程得硅酸水合物后，進行如下實驗操作：①_____，②_____(填操作名稱)，③稱量等操作，測得所得固體氧化物質量為，從下列儀器中選出①、②中需使用的儀器，依次為_____(填標號)。測得樣品純度為_____(用含、的代數式表示)。【答案】（1）檢查裝置氣密性當管式爐中沒有固體剩余時C、D之間沒有干燥裝置，沒有處理氫氣的裝置（2）SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O（3）高溫灼燒冷卻AC〖祥解〗氯化氫氣體通入濃硫酸干燥后，在管式爐中和硅在高溫下反應，生成三氯甲硅烷和氫氣，由于三氯甲硅烷沸點為31.8℃，熔點為，在球形冷凝管中可冷卻成液態(tài)，在裝置C中收集起來，氫氣則通過D裝置排出同時D可處理多余吸收的氯化氫氣體，據此解答。【解析】（1）制備SiHCl3時，由于氯化氫、SiHCl3和氫氣都是氣體，所以組裝好裝置后，要先檢查裝置氣密性，然后將盛有硅粉的瓷舟置于管式爐中，通入氯化氫氣體，排出裝置中的空氣，一段時候后，接通冷凝裝置，加熱開始反應，當管式爐中沒有固體剩余時，即硅粉完全反應，SiHCl3易水解，所以需要在C、D之間加一個干燥裝置，防止D中的水蒸氣進入裝置C中，另外氫氧化鈉溶液不能吸收氫氣，需要在D后面加處理氫氣的裝置，故答案為：檢查裝置氣密性；當管式爐中沒有固體剩余時；C、D之間沒有干燥裝置，沒有處理氫氣的裝置；（2）已知電負性Cl＞H＞Si，則SiHCl3中氯元素的化合價為-1，H元素的化合價為-1，硅元素化合價為+4，所以氫氧化鈉溶液和SiHCl3反應時，要發(fā)生氧化還原反應，得到氯化鈉、硅酸鈉和氫氣，化學方程式為：SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O，故答案為：SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O；（3）m1g樣品經水解，干燥等預處理過程得到硅酸水合物后，高溫灼燒，在干燥器中冷卻后，稱量，所用儀器包括坩堝和干燥器，所得固體氧化物為二氧化硅，質量為m2g，則二氧化硅的物質的量為n(SiO2)=，樣品純度為=，故答案為：高溫灼燒；冷卻；AC；。3．（2022·山東卷）實驗室利用和亞硫酰氯()制備無水的裝置如圖所示(加熱及夾持裝置略)。已知沸點為，遇水極易反應生成兩種酸性氣體?；卮鹣铝袉栴}：（1）實驗開始先通。一段時間后，先加熱裝置_______(填“a”或“b”)。裝置b內發(fā)生反應的化學方程式為_______。裝置c、d共同起到的作用是_______。（2）現有含少量雜質的，為測定n值進行如下實驗：實驗Ⅰ：稱取樣品，用足量稀硫酸溶解后，用標準溶液滴定達終點時消耗(滴定過程中轉化為，不反應)。實驗Ⅱ：另取樣品，利用上述裝置與足量反應后，固體質量為。則_______；下列情況會導致n測量值偏小的是_______(填標號)。A．樣品中含少量雜質B．樣品與反應時失水不充分C．實驗Ⅰ中，稱重后樣品發(fā)生了潮解D．滴定達終點時發(fā)現滴定管尖嘴內有氣泡生成（3）用上述裝置、根據反應制備。已知與分子結構相似，與互溶，但極易水解。選擇合適儀器并組裝蒸餾裝置對、混合物進行蒸榴提純(加熱及夾持裝置略)，安裝順序為①⑨⑧_______(填序號)，先餾出的物質為_______?！敬鸢浮浚?）

a

FeCl2?4H2O+4SOCl2(g)FeCl2+4SO2+8HCl

冷凝回流SOCl2（2）

AB（3）

⑥⑩③⑤

CCl4【解析】SOCl2與H2O反應生成兩種酸性氣體，FeCl2?4H2O與SOCl2制備無水FeCl2的反應原理為：SOCl2吸收FeCl2?4H2O受熱失去的結晶水生成SO2和HCl，HCl可抑制FeCl2的水解，從而制得無水FeCl2。（1）實驗開始時先通N2，排盡裝置中的空氣，一段時間后，先加熱裝置a，產生SOCl2氣體充滿b裝置后再加熱b裝置，裝置b中發(fā)生反應的化學方程式為FeCl2?4H2O+4SOCl2(g)FeCl2+4SO2+8HCl；裝置c、d的共同作用是冷凝回流SOCl2；答案為：a；FeCl2?4H2O+4SOCl2(g)FeCl2+4SO2+8HCl；冷凝回流SOCl2。（2）滴定過程中將Fe2+氧化成Fe3+，自身被還原成Cr3+，反應的離子方程式為6Fe2+++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O，則m1g樣品中n(FeCl2)=6n()=6cV×10-3mol；m1g樣品中結晶水的質量為(m1-m2)g，結晶水物質的量為mol，n(FeCl2)：n(H2O)=1：n=(6cV×10-3mol)：mol，解得n=；A．樣品中含少量FeO雜質，溶于稀硫酸后生成Fe2+，導致消耗的K2Cr2O7溶液的體積V偏大，使n的測量值偏小，A項選；B．樣品與SOCl2反應時失水不充分，則m2偏大，使n的測量值偏小，B項選；C．實驗I稱重后，樣品發(fā)生了潮解，樣品的質量不變，消耗的K2Cr2O7溶液的體積V不變，使n的測量值不變，C項不選；D．滴定達到終點時發(fā)現滴定管尖嘴內有氣泡生成，導致消耗的K2Cr2O7溶液的體積V偏小，使n的測量值偏大，D項不選；答案選AB。（3）組裝蒸餾裝置對TiCl4、CCl4混合物進行蒸餾提純，按由下而上、從左到右的順序組裝，安裝順序為①⑨⑧，然后連接冷凝管，蒸餾裝置中應選擇直形冷凝管⑥、不選用球形冷凝管⑦，接著連接尾接管⑩，TiCl4極易水解，為防止外界水蒸氣進入，最后連接③⑤，安裝順序為①⑨⑧⑥⑩③⑤；由于TiCl4、CCl4分子結構相似，TiCl4的相對分子質量大于CCl4，TiCl4分子間的范德華力較大，TiCl4的沸點高于CCl4，故先蒸出的物質為CCl4；答案為：⑥⑩③⑤；CCl4。4．（2021·山東卷）六氯化鎢(WCl6)可用作有機合成催化劑，熔點為283℃，沸點為340℃，易溶于CS2，極易水解。實驗室中，先將三氧化鎢(WO3)還原為金屬鎢(W)再制備WCl6，裝置如圖所示(夾持裝置略)?；卮鹣铝袉栴}：

（1）檢查裝置氣密性并加入WO3。先通N2，其目的是___；一段時間后，加熱管式爐，改通H2，對B處逸出的H2進行后續(xù)處理。儀器A的名稱為___，證明WO3已被完全還原的現象是___。（2）WO3完全還原后，進行的操作為：①冷卻，停止通H2；②以干燥的接收裝置替換E；③在B處加裝盛有堿石灰的干燥管；④……；⑤加熱，通Cl2；⑥……。堿石灰的作用是___；操作④是___，目的是___。（3）利用碘量法測定WCl6產品純度，實驗如下：①稱量：將足量CS2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中，蓋緊稱重為m1g；開蓋并計時1分鐘，蓋緊稱重為m2g；再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘，蓋緊稱重為m3g，則樣品質量為___g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。②滴定：先將WCl6轉化為可溶的Na2WO4，通過IO離子交換柱發(fā)生反應：WO+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO；交換結束后，向所得含IO的溶液中加入適量酸化的KI溶液，發(fā)生反應：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O；反應完全后，用Na2S2O3標準溶液滴定，發(fā)生反應：I2+2S2O=2I-+S4O。滴定達終點時消耗cmol?L-1的Na2S2O3溶液VmL，則樣品中WCl6(摩爾質量為Mg?mol-1)的質量分數為___。稱量時，若加入待測樣品后，開蓋時間超過1分鐘，則滴定時消耗Na2S2O3溶液的體積將___(填“偏大”“偏小”或“不變”)，樣品中WCl6質量分數的測定值將___(填“偏大”“偏小”或“不變”)?！敬鸢浮颗懦b置中的空氣直形冷凝管淡黃色固體變?yōu)殂y白色吸收多余氯氣，防止污染空氣；防止空氣中的水蒸氣進入E再次通入N2排除裝置中的H2(m3+m1-2m2)%不變偏大〖祥解〗（1）將WO3在加熱條件下用H2還原為W，為防止空氣干擾，還原WO3之前要除去裝置中的空氣；（2）由信息可知WCl6極易水解，W與Cl2反應制取WCl6時，要在B處加裝盛有堿石灰的干燥管，防止空氣中的水蒸氣進入E中；（3）利用碘量法測定WCl6產品純度，稱量時加入足量的CS2用于溶解樣品，蓋緊稱重為m1g，由于CS2易揮發(fā)，開蓋時要揮發(fā)出來，稱量的質量要減少，開蓋并計時1分鐘，蓋緊稱重m2g，則揮發(fā)出的CS2的質量為(m1-m2)g，再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘，又揮發(fā)出(m1-m2)g的CS2，蓋緊稱重為m3g，則樣品質量為：m3g+2(m1-m2)g-m1g=(m3+m1-2m2)g；滴定時，利用關系式：WO~2IO~6I2~12S2O計算樣品中含WCl6的質量，進而計算樣品中WCl6的質量分數；根據測定原理分析是否存在誤差及誤差是偏大還是偏小?！窘馕觥浚?）用H2還原WO3制備W，裝置中不能有空氣，所以先通N2，其目的是排除裝置中的空氣；由儀器構造可知儀器A的名稱為直形冷凝管；WO3為淡黃色固體，被還原后生成W為銀白色，所以能證明WO3已被完全還原的現象是淡黃色固體變?yōu)殂y白色，故答案為：淡黃色固體變?yōu)殂y白色；（2）由信息可知WCl6極易水解，W與Cl2反應制取WCl6時，要在B處加裝盛有堿石灰的干燥管，防止空氣中的水蒸氣進入E中，所以堿石灰的作用其一是吸收多余氯氣，防止污染空氣；其二是防止空氣中的水蒸氣進入E；在操作⑤加熱，通Cl2之前，裝置中有多余的H2，需要除去，所以操作④是再次通入N2，目的是排除裝置中的H2，故答案為：吸收多余氯氣，防止污染空氣；防止空氣中的水蒸氣進入E；再次通入N2；排除裝置中的H2；（3）①根據分析，稱量時加入足量的CS2，蓋緊稱重為m1g，由于CS2易揮發(fā)，開蓋時要揮發(fā)出來，稱量的質量要減少，開蓋并計時1分鐘，蓋緊稱重m2g，則揮發(fā)出的CS2的質量為(m1-m2)g，再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘，又揮發(fā)出(m1-m2)g的CS2，蓋緊稱重為m3g，則樣品質量為：m3g+2(m1-m2)g-m1g=(m3+m1-2m2)g，故答案為：(m3+m1-2m2)；②滴定時，根據關系式：WO~2IO~6I2~12S2O，樣品中n(WCl6)=n(WO)=n(S2O)=cV10-3mol，m(WCl6)=cV10-3molMg/mol=g，則樣品中WCl6的質量分數為：100%=%；根據測定原理，稱量時，若加入待測樣品后，開蓋時間超過1分鐘，揮發(fā)的CS2的質量增大，m3偏小，但WCl6的質量不變，則滴定時消耗Na2S2O3溶液的體積將不變，樣品中WCl6質量分數的測定值將偏大，故答案為：%；不變；偏大。5．（2020·山東卷）某同學利用Cl2氧化K2MnO4制備KMnO4的裝置如下圖所示(夾持裝置略)：已知：錳酸鉀(K2MnO4)在濃強堿溶液中可穩(wěn)定存在，堿性減弱時易發(fā)生反應：回答下列問題：（1）裝置A中a的作用是；裝置C中的試劑為；裝置A中制備Cl2的化學方程為。（2）上述裝置存在一處缺陷，會導致KMnO4產率降低，改進的方法是。（3）KMnO4常作氧化還原滴定的氧化劑，滴定時應將KMnO4溶液加入(填“酸式”或“堿式”)滴定管中；在規(guī)格為50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始讀數為15.00mL，此時滴定管中KMnO4溶液的實際體積為(填標號)。A．15.00mL

B．35.00mL

C．大于35.00mL

D．小于15.00mL（4）某FeC2O4﹒2H2O樣品中可能含有的雜質為Fe2(C2O4)3、H2C2O4﹒2H2O，采用KMnO4滴定法測定該樣品的組成，實驗步驟如下:Ⅰ.取mg樣品于錐形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加熱至75℃。用cmol﹒L-1的KMnO4溶液趁熱滴定至溶液出現粉紅色且30s內不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。Ⅱ.向上述溶液中加入適量還原劑將Fe3+完全還原為Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃繼續(xù)用KMnO4溶液滴定至溶液出現粉紅色且30s內不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。樣品中所含的質量分數表達式為。下列關于樣品組成分析的說法，正確的是(填標號)。A．時，樣品中一定不含雜質B．越大，樣品中含量一定越高C．若步驟I中滴入KMnO4溶液不足，則測得樣品中Fe元素含量偏低D．若所用KMnO4溶液實際濃度偏低，則測得樣品中Fe元素含量偏高【答案】平衡氣壓，使?jié)恹}酸順利滴下；NaOH溶液在裝置A、B之間加裝盛有飽和食鹽水的洗氣瓶酸式CBD〖祥解〗漂白粉的有效成分Ca(ClO)2具有強氧化性，和濃鹽酸在A中發(fā)生歸中反應產生Cl2，Cl2和K2MnO4在B中反應產生KMnO4，反應不完的Cl2用C吸收，據此解答?！窘馕觥浚?）裝置A為恒壓分液漏斗，它的作用是平衡氣壓，使?jié)恹}酸順利滴下，C的作用是吸收反應不完的Cl2，可用NaOH溶液吸收，Ca(ClO)2和濃鹽酸在A中發(fā)生歸中反應產生Cl2，反應的化學方程式為Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O，故答案為：平衡氣壓，使?jié)恹}酸順利滴下；NaOH溶液；Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O；（2）錳酸鉀在濃強堿溶液中可穩(wěn)定存在，堿性減弱時易發(fā)生3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2↓+4OH-，一部分MnO42-轉化為了MnO2，導致最終KMnO4的產率低，而濃鹽酸易揮發(fā)，直接導致B中NaOH溶液的濃度減小，故改進措施是在裝置A、B之間加裝盛有飽和食鹽水的洗氣瓶吸收揮發(fā)出來的HCl，故答案為：在裝置A、B之間加裝盛有飽和食鹽水的洗氣瓶；（3）高錳酸鉀有強氧化性，強氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管的“0”刻度在上，規(guī)格為50.00mL的滴定管中實際的體積大于(50.00-15.00)mL，即大于35.00mL，故答案為：酸式；C；（4）設FeC2O4·2H2O的物質的量為xmol，Fe2(C2O4)3的物質的量為ymol，H2C2O4·2H2O的物質的量為zmol，步驟I中草酸根和Fe2+均被氧化，結合得失電子守恒有：2KMnO4~5H2C2O4(C2O42-)，KMnO4~5Fe2+，所以，步驟II中Fe2+被氧化，由KMnO4~5Fe2+可知，，聯立二個方程解得：z=2.5c(V1-3V2)×10-3，所以H2C2O4·2H2O的質量分數==。關于樣品組成分析如下：A．時，H2C2O4·2H2O的質量分數==0，樣品中不含H2C2O4·2H2O，由和可知，y≠0，樣品中含Fe2(C2O4)3雜質，A錯誤；B．越大，由H2C2O4·2H2O的質量分數表達式可知，其含量一定越大，B正確；C．Fe元素的物質的量=，若步驟I中KMnO4溶液不足，則步驟I中有一部分Fe2+沒有被氧化，不影響V2的大小，則不變，則對于測得Fe元素的含量無影響，C錯誤；D．結合C可知：若KMnO4溶液濃度偏低，則消耗KMnO4溶液的體積V1、V2均偏大，Fe元素的物質的量偏大，則測得樣品中Fe元素含量偏高，D正確；故答案為：；BD。1．（2024·山東德州一模）是重要的硫-氮二元化合物室溫下為橙黃色固體，178~187℃熔化并分解。實驗室利用和制備的裝置如圖所示(加熱及夾持裝置略)。已知易水解，熔點為-78℃，沸點為60℃?；卮鹣铝袉栴}：Ⅰ.制備（1）操作步驟的先后順序為。①組裝儀器并檢驗裝置氣密性，加入藥品

②加熱裝置C使其中的硫磺熔化

③通入，通冷凝水，一段時間后，關閉

④打開、，關閉

⑤充分反應后停止滴加濃鹽酸

⑥向裝置A中滴加濃鹽酸，加熱裝置C至135℃左右（2）儀器b的名稱為，裝置B中盛放的試劑為(填試劑名稱)。（3）為使裝置C受熱均勻，可采取的加熱方式為，裝置D的作用為。Ⅱ.制備打開止水夾，向裝置F中滴入濃氨水，待裝置C中充分反應后停止滴加濃氨水，冷卻后停止通冷凝水。（4）生成的同時還生成一種常見固體單質和一種鹽，反應的化學方程式為。Ⅲ.測定的純度稱取5.00g樣品，加入NaOH溶液加熱，使氮元素完全轉化為，用足量硼酸溶液吸收。將吸收液配成100mL溶液，用移液管移取20.00mL，以甲基紅-亞甲藍為指示劑用1.00鹽酸進行滴定，重復3次實驗，平均消耗20.00mL鹽酸。已知滴定反應為。（5）制得的純度為。下列實驗操作導致測定結果偏低的是。A．盛放待測液的錐形瓶洗滌后未干燥直接使用B．移液管用蒸餾水洗滌后未用吸收液潤洗C．滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后無氣泡D．滴定前仰視滴定管讀數，滴定后俯視讀數【答案】（1）①④③②⑥⑤（2）三頸燒瓶濃硫酸（3）油浴加熱吸收多余的氯氣，防止污染環(huán)境，同時防止空氣中的水蒸氣進入C裝置是二氯化硫水解（4）6SCl2+16NH3=S4N4+2S↓+12NH4Cl（5）92%BD〖祥解〗濃鹽酸與高錳酸鉀在裝置A中制取氯氣，濃鹽酸具有較強的揮發(fā)性，所以制取的氯氣中有氯化氫和水蒸氣，由于二氯化硫易水解，所以進入C裝置的氣體必須是干燥的，氯化氫和S不反應，所以B裝置應是干燥裝置，其中盛裝濃硫酸，由于二氯化硫沸點較低，為防止其損失，用冷凝管冷凝回流，由于氯氣有毒，不能直接排放，同時防止空氣中的水蒸氣進入C裝置，D裝置中盛裝堿石灰，干燥的氯氣和和S在加熱條件下反應制取二氯化硫；濃氨水和堿石灰在裝置F中制取氨氣，由于二氯化硫易水解，所以E裝置用于干燥氨氣，二氯化硫與氨氣在裝置C中制備S4N4?！窘馕觥浚?）為防止熔化的硫與氧氣反應，該裝置應在無氧環(huán)境中進行，即要通入氮氣，待裝置的空氣排盡之后，制取干燥的氯氣通入C中和S反應生成二氯化硫，所以操作步驟的先后順序為①④③②⑥⑤；（2）據儀器b的構造可知其名稱為三頸燒瓶；濃鹽酸與高錳酸鉀在裝置A中制取氯氣，濃鹽酸具有較強的揮發(fā)性，所以制取氯氣中有氯化氫和水蒸氣，氯化氫和S不反應，由于二氯化硫易水解，所以進入C裝置的氣體必須是干燥的，因此B裝置應是干燥裝置，其中盛裝濃硫酸；（3）為使裝置C受熱均勻，可采取的加熱方式為油浴加熱；由于氯氣有毒，多余的氯氣不能直接排放，同時防止空氣中的水蒸氣進入C裝置，D裝置中盛裝堿石灰，所以裝置D的作用為吸收多余的氯氣，防止污染環(huán)境，同時防止空氣中的水蒸氣進入C裝置使二氯化硫水解；（4）據反應的現象以及元素種類可知，生成S4N4的同時還生成的一種常見固體單質為S、一種鹽為NH4Cl，反應的化學方程式為6SCl2+16NH3=S4N4+2S↓+12NH4Cl；（5）結合化學方程式和原子守恒可得出關系式S4N4~4NH3~4HCl，消耗鹽酸平均體積為20.00mL，所以，所以S4N4的純度為；A．盛放待測液的錐形瓶洗滌后未干燥直接使用，不會影響消耗的鹽酸體積，對實驗結果無影響，故A錯誤；B．移液管用蒸餾水洗滌后未用吸收液潤洗，相當于稀釋了吸收液，消耗的鹽酸體積偏小，所測結果偏低，故B正確；C．滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后無氣泡，造成鹽酸體積偏大，所測結果偏高，故C錯誤；D．滴定前仰視滴定管讀數，初次讀數讀大，滴定后俯視讀數，末次讀數讀小，即鹽酸體積偏小，所測結果偏低，故D正確；故答案為：BD。2．（2024·山東德州一中、二中聯考一模）實驗室用通入和的混合溶液中來制備并測定所得產品純度。已知：①易溶于水，難溶于乙醇，溫度高于易失去結晶水。②酸性條件下易發(fā)生反應：。實驗步驟：Ⅰ．的制備：裝置B產生的緩慢的通入裝置中的混合溶液，加熱并攪拌至溶液約為7時，停止通入，停止攪拌和加熱得混合溶液。Ⅱ．產品分離提純：將中混合溶液，經操作（a）、過濾、洗滌、干燥，得到粗產品。Ⅲ．產品純度測定：取產品配制成溶液，取出置于錐形瓶中，加入淀粉溶液作指示劑，用的碘標準溶液滴定至終點，發(fā)生反應：，滴定三次平均消耗碘溶液，計算樣品中純度。請回答：（1）裝置的名稱為．（2）制取的反應的化學方程式為；C中反應結束時混合溶液過高或過低將導致產率降低，原因是．（3）Ⅱ為產品的分離提純①操作（a）為，為減少產品損失，粗產品可以用洗滌。②從下圖選出Ⅱ中可能使用到的儀器．（4）Ⅲ為氧化還原滴定法測定樣品中的純度①滴定終點的現象是．②樣品中的純度為．【答案】（1）三頸燒瓶（三口燒瓶）（2）過高，反應不充分；過低，導致轉化為和（3）蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶乙醇ABDEH（4）滴入最后半滴碘標準溶液后溶液由無色變藍色，且半分鐘內不恢復原色〖祥解〗在裝置B中濃硫酸與Na2SO3反應制備SO2，經過單向閥通入三頸燒瓶內，在合適pH環(huán)境下，SO2與Na2CO3、Na2S發(fā)生反應得到Na2S2O3混合液，再經分離、提純得粗產品，用滴定實驗測定其純度?！窘馕觥浚?）由圖構造可知，裝置C是三頸燒瓶；（2）SO2具有氧化性，Na2S具有還原性，在Na2CO3溶液環(huán)境下發(fā)生氧化還原反應生成Na2S2O3和CO2，其化學方程式為：4SO2+Na2CO3+2Na2S=3Na2S2O3+CO2，C中反應結束時混合溶液pH過高導致Na2CO3、Na2S反應不充分；pH過低，導致Na2S2O3轉化為S和SO2；（3）①從C中反應后混合溶液中提純的操作為：蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥；由于難溶于乙醇，所以可以用乙醇洗滌粗產品；②蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶需要AE，過濾和洗滌需要ABD，干燥需要H，所以Ⅱ中可能使用到的儀器為：ABDEH；（4）①淀粉作指示劑，遇碘變藍色，所以滴定終點的現象是最后一滴碘標準溶液滴入后，溶液由無色變成藍色，且半分鐘內不恢復原色；②20.00mL粗產品溶液中含，所以樣品中的純度為：。3．（2024·山東菏澤一模）亞硝酸鈣可作為混凝土防凍劑和鋼筋阻銹劑的主要原料。熔點為，易潮解，易溶于水。實驗室中，某興趣小組根據反應，利用如下裝置(部分裝置可重復選用)制備無水亞硝酸鉆并測定產品的純度(夾持裝置略)。已知：①；②酸性條件下：能被溶液氧化，；③是具有氧化性的一元弱酸，是一種難溶于水的白色化合物?；卮鹣铝袉栴}：（1）上述裝置按氣流方向連接的順序為(填標號)；裝置A中發(fā)生反應的離子方程式為，裝置的作用是。（2）完全還原后，進行操作：(ⅰ)停止滴加稀硝酸，停止通電；(ⅱ)……；(ⅲ)冷卻后，將所得產品完全轉移到試劑瓶中密封保存；(ⅳ)……操作(ⅱ)為。（3）興趣小組同學認為制備的可能會混有，下列試劑可以鑒別二者的是(填標號)。A．溶液

B．淀粉(酸性)溶液

C．溶液設計如下方案測定樣品中的純度(雜質不參與以下反應)：稱取樣品、溶解、定容至；移取溶液于錐形瓶中，加入過量酸化的溶液；以淀粉為指示劑，用標準溶液滴定，發(fā)生反應：。平行滴定3次，平均消耗的標準液。（4）測定過程所需儀器中，使用前必須檢查是否漏液的有；樣品中的質量分數；下列情況會導致的質量分數測量值偏大的是(填標號)。A．稱量后樣品發(fā)生了潮解B．定容時俯視刻度線C．移取溶液后發(fā)現滴定管尖嘴管內有氣泡D．滴定管用蒸餾水洗凈后未用標準液潤洗【答案】（1）除去揮發(fā)的HNO3（2）打開止水夾，向裝置中通入一段時間N2（3）C（4）容量瓶、滴定管BCD〖祥解〗實驗開始前先通一段時間氮氣，排盡裝置內的空氣，A中稀硝酸與Cu片反應生成NO，NO先通入D中除去NO中揮發(fā)的HNO3，再通入C中干燥NO,干燥的NO通入B中與在加熱條件下反應生成，實驗結束后繼續(xù)通入一段時間氮氣，將過量的NO趕入E中被酸性高錳酸鉀溶液吸收，據此分析解答?！窘馕觥浚?）由上述分析可知，上述裝置按氣流方向連接的順序為；裝置A中銅與稀硝酸反應生成硝酸銅、NO和水，反應離子方程式為：；裝置的作用是除去NO中的HNO3；（2）操作(ⅱ)為打開止水夾，向裝置中通入一段時間N2，將裝置中多余的NO完全趕入高錳酸鉀溶液中吸收；（3）結合已知信息，可用溶液鑒別、，與溶液反應會生成沉淀；（4）實驗過程中需要配制溶液，需用到容量瓶，同時滴定過程中需用到滴定管，使用前都需要檢查是否漏液；與KI發(fā)生反應生成碘單質和氮氣，根據得失電子守恒得關系：，平均消耗的標準液，消耗的物質的量為：，的物質的量為，樣品中的質量分數；A．稱量后樣品發(fā)生了潮解，導致所稱樣品中含量偏低，所測含量偏低，故不選；B．定容時俯視刻度線，導致溶液體積偏小，所配溶液濃度偏高，則所測含量偏高，故選；C．移取溶液后發(fā)現滴定管尖嘴管內有氣泡，則待測液體積偏大，消耗標準液偏高，則所測含量偏高，故選；D．滴定管用蒸餾水洗凈后未用標準液潤洗，導致標準液被稀釋，所耗體積偏大，則所測含量偏高，故選。4．（2024·山東濟南一模）是一種易溶于熱水，微溶于冷水，難溶于乙醇的紫紅色晶體，可利用下圖裝置制備。已知：①Co2+在溶液中較穩(wěn)定，具有較強還原性；為深紅色晶體；②，。具體實驗步驟如下：I．在錐形瓶中，將12.5gNH4Cl溶于50mL水中，加熱至沸，加入25.0g研細的CoCl2·6H2O晶體，溶解得到混合溶液；Ⅱ．將上述混合液倒入儀器A中，用冰水浴冷卻，利用儀器B分批次加入75mL試劑X，并充分攪拌，無沉淀析出；Ⅲ．再利用儀器C逐滴加入20mL試劑Y，水浴加熱至50～60℃，不斷攪拌溶液，直到氣泡終止放出，溶液變?yōu)樯罴t色；Ⅳ．再換另一個儀器C慢慢注入75mL濃鹽酸，50～60℃水浴加熱20min，再用冰水浴冷卻至室溫，便有大量紫紅色晶體析出，最后轉移至布氏漏斗中減壓過濾；Ⅴ．依次用不同試劑洗滌晶體，再將晶體轉移至烘箱中干燥1小時，最終得到mg產品?；卮鹣铝袉栴}：（1）研細CoCl2·6H2O晶體的儀器名稱為，儀器D中的試劑為。（2）步驟Ⅱ、步驟Ⅲ中使用試劑X和試劑Y分別為、(填標號)，步驟Ⅱ中75mL試劑X需分批次滴加的目的是。①濃氨水

②NaOH溶液

③KMnO4溶液

④30%雙氧水（3）寫出步驟Ⅲ中發(fā)生反應的離子方程式。（4）步驟Ⅴ中使用的洗滌試劑有冰水、乙醇、冷的鹽酸，洗滌劑使用的先后順序是冰水、。（5）最終獲得產品會含少量雜質或，產品組成可表示為，通過測定z值可進一步測定產品純度，進行如下實驗：實驗Ⅰ：稱取一定質量的產品溶解后，加入幾滴K2CrO4溶液作指示劑，用cmol·L-1AgNO3標準溶液滴定達終點時，消耗。實驗Ⅱ：另取相同質量的產品，加入稍過量cmol·L-1AgNO3標準溶液，加熱至沸使鈷配合物分解，加入硝基苯靜置、分層，將白色沉淀完全包裹，再加入幾滴溶液作指示劑，用cmol·L-1KSCN標準溶液滴定剩余的AgNO3，達終點時消耗。計算(用、和表示)；若實驗Ⅱ中加入硝基苯的量太少，會導致y值(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。【答案】（1）研缽CaCl2或P2O5（2）①④控制化學反應進行的速率，避免其反應過快；提高濃氨水的利用率（3）（4）冷的鹽酸、乙醇（5）偏小〖祥解〗在NH4Cl和CoCl2混合溶液中加入濃氨水，發(fā)生反應（堿性過強會生成鈷的氫氧化物），再用H2O2氧化，可得，反應方程式為：，再加入濃鹽酸，使得反應，平衡正向移動，冷卻后可得到晶體?！窘馕觥浚?）研細CoCl2·6H2O晶體的儀器名稱為：研缽；D裝置的作用是用于吸收生成的NH3防止其污染環(huán)境，因此D中試劑為：CaCl2或P2O5；（2）由分析得步驟Ⅱ、步驟Ⅲ中使用試劑X為濃氨水，試劑Y分別為30%雙氧水；步驟Ⅱ中75mL試劑X需分批次滴加的目的是：控制化學反應進行的速率，避免其反應過快；提高濃氨水的利用率；（3）步驟Ⅲ用H2O2氧化，可得，反應方程式為：；（4）由于是一種易溶于熱水，微溶于冷水，難溶于乙醇的晶體，因此洗滌時，先用冷水洗去表面雜質，再用冷的鹽酸洗滌，使反應平衡正向移動，減少產物損失，再用乙醇洗去冷的鹽酸；（5）配合物中鈷的配位數為6，即x+y=6，且化合價代數和為0，即y+z=3，由實驗Ⅰ可知，溶液中Cl-的物質的量為10-3cV1mol，實驗Ⅱ中KSCN標準溶液滴定剩余的AgNO3的離子方程式為：，即剩余的AgNO3的物質的量為10-3cV3mol，由題意得，產品中氯元素存在形式均為Cl-，與Cl-反應的AgNO3的物質的量為10-3c（V2-V3），y：z=[10-3c（V2-V3）-10-3cV1]：10-3cV1=（V2-V3-V1）：V1，可得方程組，解得x=，y=，z=；由于AgCl和AgSCN的組成和結構相似，且，若實驗Ⅱ中加入硝基苯的量太少，AgCl沉淀會與SCN-接觸，出現沉淀的轉化，使得V3偏大，y值偏小。5．（2024·山東省實驗中學一模）硫脲[CS(NH2)2]在藥物制備、金屬礦物浮選等方面有廣泛應用。實驗室中先制備，然后再與合成，實驗裝置(夾持及加熱裝置略)如圖所示。已知：易溶于水，易被氧化，受熱時部分發(fā)生異構化生成?；卮鹣铝袉栴}：（1）實驗前先檢查裝置氣密性，操作為①在E中加水至浸沒導管末端，……；②微熱A處三頸燒瓶，觀察到E處導管末端有氣泡冒出，移走酒精燈；③一段時間后，E處導管末端形成一段水柱，且高度不變。將操作①補充完整。（2）檢查氣密性后加入藥品，打開。裝置B中盛裝的試劑為。待A中反應結束后關閉，打開通一段時間，目的是。（3）撤走攪拌器，打開，水浴加熱處三頸燒瓶，在80℃時合成硫脲，同時生成一種常見的堿?？刂茰囟仍?0℃的原因是，D處合成硫脲的化學方程式為。（4）將裝置D中液體過濾后，結晶得到粗產品。測定粗產品中硫脲純度：第一步：在錐形瓶中加入足量氫氧化鈉溶液和單質碘，發(fā)生反應：；第二步：稱取粗產品，加水溶解配成溶液。量取硫脲溶液加入錐形瓶，發(fā)生反應：；第三步：充分反應后向錐形瓶中加稀硫酸至酸性，發(fā)生反應：；第四步：向錐形瓶中滴加兩滴淀粉溶液，用標準溶液滴定，發(fā)生反應：。至終點時消耗標準溶液。粗產品中硫脲的質量分數為(用含“”的式子表示)；若滴定時加入的稀硫酸量不足，會導致所測硫脲的質量分數(填“偏高”“偏低”或“不變”)。已知：。（5）設計實驗證明反應過程中有生成。實驗方法：取少量粗產品分裝于兩支潔凈的試管中，一支試管中加入濃溶液，加熱，(請補充完整操作方法)；另一支試管中加入某種試劑，溶液變紅色。與該試劑反應的離子方程式為?！敬鸢浮浚?）關閉開關K?、K?、K?（2）飽和硫氫化鈉溶液將滯留在裝置中A的硫化氫氣體排入裝置D中并排凈裝置中的空氣，防止產品被氧化（3）受熱時部分發(fā)生異構化生成NH4SCN，故溫度不能過高Ca(HS)2+2CaCN2+6H2O2CS(NH2)2+3Ca(OH)2（4）偏高（5）將濕潤的紅色石蕊試紙放在試管口附近，試紙變藍Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3〖祥解〗A生成硫化氫，凈化后進入D反應生成CS(NH2)2，尾氣使用堿液E吸收；【解析】（1）實驗前先檢查裝置氣密性，在E中加水至浸沒導管末端，關閉開關K?、K?、K?，形成一個密封體系，然后微熱A處三頸燒瓶，觀察到E處導管末端有氣泡冒出，移走酒精燈，一段時間后，E處導管末端形成一段水柱，且高度不變，說明整個裝置氣密性較好；（2）反應生成硫化氫氣體含有揮發(fā)的氯化氫氣體，裝置B中盛裝的試劑為飽和硫氫化鈉溶液，可以除去氯化氫氣體；已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，反應結束后關閉K?，打開K?通一段時間，目的是將滯留在裝置中A的硫化氫氣體排入裝置D中并排凈裝置中的空氣，防止產品被氧化；（3）已知：CS(NH2)2受熱時部分發(fā)生異構化生成NH4SCN，故溫度不能過高，需控制溫度在80℃；在80℃時合成硫脲，同時生成一種常見的堿，根據質量守恒可知生成氫氧化鈣，反應為Ca(HS)2+2CaCN2+6H2O2CS(NH2)2+3Ca(OH)2；（4）由方程式可知，Na2S2O3消耗的I2的物質的量=0.5cV×10-3mol，則加稀硫酸酸化反應中發(fā)生反應的碘酸鈉的物質的量=；第一個反應中生成碘酸鈉的總物質的量為，則與硫脲反應的碘酸鈉的物質的量==，則粗產品中硫脲的物質的量=，質量為(0.02n-0.01cV)mol×76g/mol=(1.52n-0.76cV)g，質量分數=若滴定時加入的稀硫酸量不足，使得②中碘單質量減小，使得標準液V減小，會導致與硫脲反應的碘酸鈉偏多，所測硫脲的質量分數偏高；（5）證明反應過程中有NH4SCN生成，即證明離子和SCN-離子的存在，故加入濃NaOH溶液，加熱，是為了檢驗銨根，會產生氨氣，所以將濕潤的紅色石蕊試紙放在試管口附近，試紙變藍，另一支試管中加入含Fe3+的試劑，溶液會變紅色，是因為生成硫氰化鐵，方程式為：Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3。6．（2024·山東泰安一模）甘氨酸亞鐵絡合物是一種常用的補鐵劑。Ⅰ．實驗室模擬制取的流程如下：已知：①甘氨酸、甘氨酸亞鐵易溶于水，微溶于乙醇、丙酮等有機溶劑②不同鐵鹽在有機溶劑中的溶解度如下表所示(注：－為不溶解；-為溶解不明顯；+-為溶解明顯，++為全部溶解)乙醇的體積分數/%丙酮的體積分數/%鐵鹽100908070605040100908070605040++-+++++++++++++++-（1）“合成”中需控制，過程中甘氨酸與亞鐵鹽反應生成甘氨酸亞鐵的離子方程式為。（2）流程中的亞鐵鹽和有機溶劑X應選擇(填序號)，“分離”時為加快分離速率，可采用的分離操作為。A．乙醇

B．丙酮C．乙醇

D．丙酮實驗步驟：?。M裝完儀器后，向A裝置中加蒸餾水，并加入碎瓷片。ⅱ．清洗儀器：D中錐形瓶中加蒸餾水，打開，關閉，加熱使水蒸汽充滿管路，停止加熱，關閉。一段時間后打開，重復操作2~3次。ⅲ．用熱濃硫酸處理0.25g樣品，把樣品中有機氮轉化為銨鹽(雜質不發(fā)生類似反應)，將所得銨鹽全部轉移到三頸燒瓶中，并在錐形瓶中加入的過量。ⅳ．關閉，打開，向三頸燒瓶中注入足量的NaOH溶液，關閉，加熱A裝置，至銨鹽全部轉化為氨氣。ⅴ．向錐形瓶加入適量指示劑，用的NaOH標準液滴定，終點時，消耗溶液。（3）裝置A中玻璃管的作用為。與直接加熱C裝置相比，水蒸汽加熱法的優(yōu)點是。（4）步驟ⅱ中關閉后，裝置B中的現象為。（5）步驟ⅴ中選用的指示劑為(填“甲基橙”、“酚酞”或“甲基橙或酚酞”)，該產品中氮的百分含量為%?！敬鸢浮浚?）2H2NCH2COOH+Fe2+=(H2NCH2COO)2Fe+2H+（2）C抽濾(或減壓過濾)（3）調節(jié)氣壓并可防止系統發(fā)生堵塞時產生的危險使氨氣吸收更充分，測量結果更準確（4）蒸餾水倒吸進入B（5）甲基橙28-0.56V〖祥解〗在甘氨酸飽和溶液中加入亞鐵鹽，由于亞鐵鹽易被氧化，所以加入異抗壞血酸，通入氮氣，保護亞鐵離子，然后加入氫氧化鈉溶液調節(jié)pH并水浴加熱形成甘氨酸亞鐵絡合物[(H2NCH2COO)2Fe]，再加入乙醇，析出甘氨酸亞鐵絡合物[(H2NCH2COO)2Fe]的粗產品，再加入水進一步提純得到甘氨酸亞鐵，以此解答?！窘馕觥浚?）甘氨酸與亞鐵鹽反應生成甘氨酸亞鐵的離子方程式為：2H2NCH2COOH+Fe2+=(H2NCH2COO)2Fe+2H+。（2）由分析可知，加入有機物X的目的是使甘氨酸亞鐵絡合物[(H2NCH2COO)2Fe]析出，說明亞鐵鹽需要在X中的溶解度很大，而甘氨酸亞鐵絡合物[(H2NCH2COO)2Fe]在X中的溶解度很小，由表格數據可知，流程中的亞鐵鹽和有機溶劑X應選擇、乙醇，故選C?！胺蛛x”時為加快分離速率，可采用的分離操作為抽濾(或減壓過濾)。（3）裝置A中玻璃管的作用為調節(jié)氣壓并可防止系統發(fā)生堵塞時產生的危險，與直接加熱C裝置相比，水蒸汽加熱法的優(yōu)點是使氨氣吸收更充分，測量結果更準確。（4）步驟ⅱ中關閉后，裝置B中的現象為蒸餾水倒吸進入B。（5）由題意可知，滴定完全時，錐形瓶中為硫酸銨溶液，該溶液是酸性的，步驟ⅴ中選用的指示劑為甲基橙，步驟ⅲ中生成n[(NH4)2SO4]=0.025L×0.1mol/L-V×10-3L×0.1mol/L=(25-V)×10-4mol，該產品中氮的百分含量為=(28-0.56V)%。7．（2024·山東濟寧二模）二氯異氰尿酸鈉，具有很強的氧化性（遇酸會生成次氯酸），是一種廣普高效的殺菌劑，常溫下為白色固體、溶于水，難溶于冰水。實驗室常用高濃度的NaClO溶液和（氰尿酸）溶液，在10℃時反應制備二氯異氰尿酸鈉，實驗裝置如圖所示：回答下列問題：（1）裝置B中試劑為，裝置D中，盛放吡啶溶液的儀器名稱為。（2）的制備步驟如下：①檢查裝置氣密性后加入藥品。②關閉，打開，向A中滴加足量的濃鹽酸，當觀察到時，關閉，滴入的吡啶溶液，寫出和NaClO發(fā)生反應的化學方程式，制備過程中要不斷通入，其目的是，反應完成后需進行的操作為③取裝置D中溶液，制得產品。操作為、過濾、冷水洗滌、低溫干燥得到粗產品（3）粗產品中純度測定。取1.5g粗產品溶于少量水，加入過量抗壞血酸（維生素C）充分反應，配成100mL溶液，取20.00mL所配制溶液于錐形瓶中，再加入25.00ml溶液（過量），加入幾滴稀溶液，用標準溶液滴定至終點，消耗10.00mL標準液。[已知（白色）]①的純度為。②下列有關上述滴定操作的說法正確的是。a．接近滴定終點時微微轉動活塞，使溶液懸掛在尖嘴上，形成半滴，用錐形瓶內壁將其刮落b．若盛放標準溶液的滴定管沒有潤洗，使測定結果偏大c．錐形瓶洗滌后未干燥即加入所配待測溶液，使測定結果偏小d．滴定前俯視讀數，滴定后仰視讀數，使測定結果偏小【答案】（1）飽和食鹽水恒壓滴液漏斗（2）D中液面上方出現黃綠色氣體使反應生成的NaOH再次生成NaClO并參與反應，提高原料的利用率打開，通入，將剩余的氯氣排入E中，防止污染空氣冰水冷卻（3）73.3%ad〖祥解〗由實驗裝置圖可知，裝置A中高錳酸鉀固體與濃鹽酸反應制備氯氣，濃鹽酸具有揮發(fā)性，制得的氯氣中混有氯化氫和水蒸氣，裝置B中盛有的飽和食鹽水用于除去氯化氫氣體，裝置C為空載儀器，作用是做安全瓶起防倒吸的作用，裝置D中氯氣與氫氧化鈉溶液反應制備次氯酸鈉，次氯酸鈉溶液與氰尿酸吡啶溶液在10℃時反應制備二氯異氰尿酸鈉，裝置E中盛有的氫氧化鈉溶液用于吸收未反應的氯氣，防止污染空氣?！窘馕觥浚?）由分析可知，裝置B中盛有的飽和食鹽水用于除去氯化氫氣體；由實驗裝置圖可知，裝置D中，盛放氰尿酸吡啶溶液的儀器為恒壓滴液漏斗，故答案為：飽和食鹽水；恒壓滴液漏斗；（2）②由分析可知，裝置D中氯氣與氫氧化鈉溶液反應制備次氯酸鈉，次氯酸鈉溶液與氰尿酸溶液在10℃時反應制備二氯異氰尿酸鈉，制備過程為關閉K1，打開K2，向A中滴加足量的濃鹽酸，高錳酸鉀固體與濃鹽酸反應生成氯氣，氯氣與氫氧化鈉溶液反應生成次氯酸鈉，當觀察到D中液面上方出現黃綠色氣體，關閉K2，滴入氰尿酸吡啶溶液，次氯酸鈉溶液與氰尿酸吡啶溶液在10℃時反應制備二氯異氰尿酸鈉，反應的化學方程式為，制備過程中要不斷通入氯氣，使反應生成的氫氧化鈉再次生成次氯酸鈉并參與反應，提高原料的利用率，反應完成后打開K1，通入氮氣，將剩余的氯氣排入E中，防止污染空氣；故答案為：D中液面上方出現黃綠色氣體；；使反應生成的NaOH再次生成NaClO并參與反應，提高原料的利用率；打開，通入，將剩余的氯氣排入E中，防止污染空氣；③由題給信息可知，得到溶于水，難溶于冰水二氯異氰尿酸鈉粗產品的操作為冰水冷卻、過濾、冷水洗滌、低溫干燥得到粗產品，故答案為：冰水冷卻；（3）①由題意可得如下轉化關系：(CNO)3Cl2Na2Cl-2AgNO3，滴定消耗10.00mL0.05mol/L硫氰化銨溶液，則與溶液中氯離子反應的硝酸銀的物質的量為0.1mol/L×0.025L-0.05mol/L×0.01L=0.002mol，則(CNO)3Cl2Na的純度為×100%≈73.3%，故答案為：73.3%；②a．接近滴定終點時微微轉動活塞，使溶液懸掛在尖嘴上，形成半滴，用錐形瓶內壁將其刮落可以避免硫氰化銨溶液過量，超過滴定終點，故正確；b．若盛放硫氰化銨標準溶液的滴定管沒有潤洗會使消耗標準溶液的體積偏大，導致測定結果偏小，故錯誤；c．錐形瓶洗滌后未干燥即加入所配待測溶液不會影響待測液的物質的量和消耗標準溶液的體積，對測定結果無影響，故錯誤；d．滴定前俯視讀數，滴定后仰視讀數會使消耗標準溶液的體積偏大，導致測定結果偏小，故正確；故選ad。8．（2024·山東聊城二模）五氯化銻主要用作氟化工的催化劑，紡織工業(yè)織物的阻燃劑、染料工業(yè)的中間體。實驗室根據反應，利用如下裝置制備(加熱及夾持裝置略)。已知的部分性質如下：物質熔點/℃沸點/℃性質73.4均極易水解2.8實驗室制備的步驟如下：(i)連接好儀器，檢驗裝置氣密性，加入藥品；(ii)……，控制三頸燒瓶反應溫度在，通入至反應結束，通入排凈裝置中；(iii)在b處連接減壓裝置，……，打開減壓裝置，三頸燒瓶中液體流入雙頸燒瓶，……，減壓蒸餾，收集目標物質。（1）步驟(ii)反應溫度控制在的主要目的是。（2）步驟(iii)打開減壓裝置前的操作是，用減壓蒸餾而不用常壓蒸餾的主要原因是。（3）減壓蒸餾時若控制壓強為，溫度計的讀數應為℃，減壓蒸餾時玻璃毛細管的作用是。（4）該實驗裝置存在一處明顯的設計缺陷，該缺陷是。（5）氟銻酸是一種超強酸，可由與反應制得，反應的化學方程式是，制備時，應選用材質的儀器(填標號)。A．玻璃B．陶瓷C．鐵或鋁D．聚四氟乙烯【答案】（1）提高與氯氣的反應速率（2）關閉活塞1、打開活塞2防止SbCl5分解（3）68毛細管的作用是減壓蒸餾時連通大氣，減壓時可吸入極少量空氣，防止液體暴沸（4）球形冷凝管上方缺少盛有堿石灰的干燥裝置（5）SbCl5+6HF=HSbF6+5HClD〖祥解〗由實驗裝置圖可知，干燥的Cl2經過濃硫酸干燥進入三頸燒瓶中，80℃條件下與SbCl3反應制備SbCl5，通過減壓裝置將SbCl5轉移至雙口燒瓶中，用減壓蒸餾的方法在圓底燒瓶中收集到SbCl5，末端的無水CaCl2的作用是防止空氣中水蒸氣進入圓底燒瓶中導致SbCl5水解。【解析】（1）時，SbCl3熔化為液體，可以增大與氯氣的接觸面積，提高與氯氣的反應速率；（2）由實驗裝置知，反應完成后，關閉活塞1、打開活塞2，減壓轉移三頸燒瓶中生成的SbCl5至雙口燒瓶中；根據表中提供信息知，SbCl5容易分解，用減壓蒸餾而不用常壓蒸餾，可以防止SbCl5分解；（3）根據表中數據知，壓強為時，SbCl5沸點為68℃，所以溫度計的讀數應為68℃；毛細管的作用是減壓蒸餾時連通大氣，減壓時可吸入極少量空氣，防止液體暴沸；（4）球形冷凝管上方缺少盛有堿石灰的干燥裝置，即用于吸收未反應的氯氣，防止污染環(huán)境，同時防止空氣中水蒸氣進入三頸燒瓶中導致三氯化銻與SbCl5水解；（5）根據原子守恒可得SbCl5+6HF=HSbF6+5HCl；由制備時，因為有HF參與反應，反應過程不能選用玻璃材質、陶瓷材質的儀器；又因為是一種超強酸，故也不能選用鐵質或鋁質材料儀器，故答案為：D。9．（2024·山東臨沂二模）苯甲醚為無色液體，常用于有機合成。實驗室利用苯酚鈉和硫酸二甲酯制備苯甲醚，實驗步驟如下。Ⅰ.將苯酚鈉放入三頸燒瓶中，降溫至以下，然后加入硫酸二甲酯，升溫至，發(fā)生反應。Ⅱ.充分反應后，冷卻，分液，依次用氫氧化鈉溶液、水洗滌有機相，二次分液。Ⅲ.向有機相中加入無水氯化鈣，靜置，過濾，將濾液蒸餾得到產品?；卮鹣铝袉栴}：（1）利用苯酚制備苯酚鈉溶液時需要隔絕空氣，原因是。（2）生成苯甲醚的化學方程式為。（3）如圖儀器在步驟Ⅲ中無需使用的是(填名稱)；無水氯化鈣的作用是。（4）測定產品純度(雜質不反應)，裝置(夾持及加熱裝置略)和實驗步驟如下。Ⅰ.取樣品加入燒瓶中，加入過量的醋酸溶液，將勻速通入燒瓶，加熱使液體沸騰，一碘甲烷蒸氣經過洗滌管除去干擾物質，然后通過盛有足量溴水的吸收管。Ⅱ.反應結束后，拆除裝置，將兩支吸收管中的溶液均轉移至碘量瓶中，加入甲酸除去過量的溴。Ⅲ.加入過量溶液與稀硫酸，用標準溶液滴定析出的單質碘，消耗標準溶液的平均體積為。已知：。①一碘甲烷與溴水反應時生成一溴甲烷、碘酸和氫溴酸，該反應的化學方程式為。②產品的純度為(用含的代數式表示)；若流速太慢，則測定結果(填“偏高”“偏低”或“無影響”)，理由是?！敬鸢浮浚?）防止苯酚被氧化（2）（3）球形冷凝管、分液漏斗除去水（4）CH3I+3Br2+3H2O＝HIO3+CH3Br+5HBr偏低流速太慢，反應生成的CH3I在到達吸收管之前便冷凝而損失〖祥解〗利用二氧化碳將CH3I吹出，首先過洗滌管除去干擾物質，然后通過盛有足量溴水的吸收管吸收CH3I，CH3I和溴水反應生成一溴甲烷、碘酸和氫溴酸，最后通過氧化還原反應滴定法測量，據此解答?！窘馕觥浚?）苯酚易被氧化，因此利用苯酚制備苯酚鈉溶液時需要隔絕空氣的原因是防止苯酚被氧化。（2）根據元素守恒可知反應中還有硫酸鈉生成，苯酚鈉和硫酸二甲酯反應生成苯甲醚的化學方程式為。（3）步驟Ⅲ是向有機相中加入無水氯化鈣，靜置，過濾，將濾液蒸餾得到產品，實驗操作是過濾和蒸餾，因此實驗中無需使用的是球形冷凝管、分液漏斗；由于水洗滌有機相，二次分液后得到的有機相中仍然含有少量水，所以無水氯化鈣的作用是除去水。（4）①一碘甲烷與溴水反應時生成一溴甲烷、碘酸和氫溴酸，該反應的化學方程式為CH3I+3Br2+3H2O＝HIO3+CH3Br+5HBr。②根據方程式可知C6H5OCH3～CH3I～HIO3～3I2～6Na2S2O3，則產品的純度為；若流速太慢，會導致反應生成的CH3I在到達吸收管之前便冷凝而損失，因此測定結果偏低。10．（2024·山東名?？荚嚶撁硕＃幟仕徼F銨[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]是棕色或綠色的鱗片或粉末，易溶于水，不溶于乙醇和乙醚等有機溶劑，常用于照相業(yè)、制藥工業(yè)，還可作為食品鐵強化劑，實驗室利用檸檬酸()制備檸檬酸鐵銨的步驟如下：ⅰ.向儀器A中加入一定量處理過的鐵粉，利用儀器B將過量的80℃檸檬酸溶液逐滴加入并不斷攪拌，同時控溫80℃至反應結束，此時溶液底部析出大量的白色沉淀檸檬酸亞鐵(FeC6H6O7)；ⅱ.用冷水降溫至40℃，再用儀器C滴加一定量的濃氨水充分反應，生成檸檬酸亞鐵銨[NH4FeC6H5O7]；ⅲ.繼續(xù)控溫40℃，再用另一個儀器C緩慢滴加一定量的雙氧水充分反應；ⅳ.再向溶液中加入大量的乙醇，經一系列操作，稱量得到mg產品。已知：檸檬酸鐵銨[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]是檸檬酸鐵(FeC6H5O7)和檸檬酸銨[(NH4)3C6H5O7]形成的復鹽；5%檸檬酸鐵銨的pH約為6.5?；卮鹣铝袉栴}：（1）儀器A的名稱是，步驟ⅰ中，用稍過量的檸檬酸溶液原因為。（2）步驟ⅱ、ⅲ中均需控溫40℃的原因是。（3）步驟ⅲ中制備檸檬酸鐵銨的化學方程式。（4）步驟ⅳ中，完成“一系列操作”所需要的裝置有(填標號)。（5）實驗室制得含有雜質的檸檬酸鐵銨常標記為(NH4)xFey(C6H5O7)2(Fe為正三價)。將mg實驗室產品分為兩等份，一份在空氣中充分灼燒，冷卻稱量得0.32g紅色固體。另一份配成250.00mL溶液，取25.00mL溶液于錐形瓶中，向錐形瓶中再加入足量的甲醛溶液，反應原理4NH+6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+、[與NaOH反應時，lmol(CH2)6N4H+與1molH+相當]。搖勻、靜置5min后，加入1~2滴酚酞試液，用0.1mol/LNaOH標準溶液滴定至終點，消耗NaOH標準溶液的體積為16.00mL。①則x=。②下列操作使測定的y值偏大的是(填標號)。a．分成兩等份時，第一份質量小于第二份的質量b．在空氣中灼燒時，產品沒有完全反應就冷卻、稱量c．用滴定管量取25.00mL溶液時，先俯視、后仰視讀數d．用NaOH標準溶液滴定時，開始尖嘴有氣泡，結束時無氣泡【答案】（1）三頸燒瓶使鐵粉完全轉化為檸檬酸亞鐵、檸檬酸抑制亞鐵離子水解、與后續(xù)加入的氨水反應生成檸檬酸銨（2）溫度低于40℃化學反應速率慢，高于40℃雙氧水和氨水發(fā)生分解反應而損耗（3）（4）AE（5）1.5bc〖祥解〗制備檸檬酸鐵銨時，先向三頸燒瓶中加入一定量鐵粉，將檸檬酸溶液加入并攪拌，控溫80℃至全部生成檸檬酸亞鐵(FeC6H6O7)白色沉淀；再降溫至40℃，滴加一定量的氨水充分反應，生成檸檬酸亞鐵銨[NH4FeC6H5O7]；繼續(xù)控溫40℃，緩慢滴加一定量的雙氧水，將檸檬酸亞鐵銨氧化為檸檬酸鐵銨[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]，充分反應，然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、乙醇洗滌、干燥，得到產品?！窘馕觥浚?）儀器A的名稱是三頸燒瓶，步驟ⅰ中，用稍過量的檸檬酸溶液原因是使鐵粉完全轉化為檸檬酸亞鐵、檸檬酸抑制亞鐵離子水解、與后續(xù)加入的氨水反應生成檸檬酸銨。（2）步驟ii使用的氨水受熱易揮發(fā)、步驟iii使用的H2O2受熱易分解，則需控溫40℃的原因是：溫度低于40℃化學反應速率慢，高于40℃雙氧水和氨水發(fā)生分解反應而損耗。（3）步驟iii中制備檸檬酸鐵銨時，使用檸檬酸亞鐵銨[NH4FeC6H5O7]、檸檬酸銨、雙氧水作為反應物，化學方程式為。（4）向溶液中加入大量的乙醇，降低檸檬酸鐵銨的溶解度，從而結晶析出，再過濾后洗滌，干燥，則“一系列操作”包括：結晶、過濾、洗滌、干燥，故選AE。（5）①一份在空氣中充分灼燒，冷卻稱量得0.32g紅色固體為Fe2O3，物質的量為0.002mol，則Fe3+的物質的量為0.004mol；另一份經過一系列反應消耗氫氧化鈉，其中Fe3+消耗氫氧化鈉0.012mol，則(CH2)6N4H+與H+物質的量為0.004mol，故NH為0.004mol，則NH與Fe3+的物質的量相等，即x=y，有x+3y=6，則x=1.5。②a．分成兩等份時，第一份質量小于第二份的質量，則測得的NH的量偏多，Fe3+的量偏小，y值偏??；b．在空氣中灼燒時，產品沒有完全反應就冷卻、稱量，測得的Fe3+的量偏大，y值偏大c．用滴定管量取25.00mL溶液時，先俯視、后仰視讀數，測得的NH的量偏小，y值偏大；d．用NaOH標準溶液滴定時，開始尖嘴有氣泡，結束時無氣泡，測得的NH的量偏大，y值偏??；故選bc。11．（2024·山東日照二模）某科研小組通過以下方案制備連二亞硫酸鈉()并測定其純度。資料：具有強還原性，空氣中極易被氧化，易溶于水且隨溫度的升高溶解度增大，不溶于乙醇，在堿性介質中較穩(wěn)定：低于52℃時在水溶液中以形態(tài)結晶，高于52℃時在堿性溶液中脫水成無水鹽。回答下列問題：（1）無氧條件下，用鋅粉還原和的混合液，即可制得連二亞硫酸鈉；操作步驟：連接裝置，關閉三通閥→(填操作名稱)→稱取一定質量Zn置于三頸燒瓶中→(填標號)pH傳感→攪拌直至完全溶解。A．注入和的混合液→充入→抽真空B．抽真空→注入和的混合液→充入C．抽真空→充入→注入和的混合液（2）在上述所得溶液中滴加稍過量NaOH溶液控制pH在8.2～10.5之間，使轉化為沉淀過濾除去：將所得溶液分批逐步加入一定量的NaCl固體攪拌，水蒸氣加熱略高于52℃左右結晶→→用乙醇洗滌→干燥，可獲得。（3）隔絕空氣加熱固體完全分解得到固體產物、和，但實驗過程未能做到完全隔絕空氣，設計實驗證明該分解產物中含有：。（4）下圖是硫的四種含氧酸根的結構推斷具有強氧化性的是(填標號)；A．

B．

C．

D．該離子在酸性溶液中將轉化為的離子反應方程式為。（5）含量的測定實驗原理：(未配平)。實驗過程：稱取0.25g產品加入三頸燒瓶中，維持氮氣氛圍，加入適量NaOH溶液，再滴加0.10標準溶液，達到滴定終點時消耗22.00mL標準溶液。則產品中的質量分數為%(雜質不參與反應，保留四位有效數字)?！敬鸢浮浚?）檢查裝置氣密性C（2）趁熱過濾（3）取樣品少量固體溶解后，向其中加入過量的稀鹽酸充分反應后，靜置取上層清液，加入溶液，若有白色沉淀生成，則說明樣品被氧化，含有（4）D（5）76.56〖祥解〗無氧條件下，用鋅粉還原和的混合液，即可制得連二亞硫酸鈉：，在反應后溶液中滴加NaOH溶液控制pH使轉化為沉淀過濾除去，濾液結晶得到。據此分析作答。【解析】（1）具有強還原性，空氣中極易被氧化，所以制備要在無氧的環(huán)境中進行，操作步驟：連接裝置，關閉三通閥→檢查裝置氣密性→稱取一定質量Zn置于三頸燒瓶中→抽真空→充入→注入和的混合液→pH傳感→攪拌直至完全溶解。（2）根據信息：在堿性介質中較穩(wěn)定：低于52℃時在水溶液中以形態(tài)結晶，高于52℃時在堿性溶液中脫水成無水鹽。在反應后的溶液中滴加稍過量NaOH溶液控制pH在8.2～10.5之間，使轉化為沉淀過濾除去：將所得溶液分批逐步加入一定量的NaCl固體攪拌，水蒸氣加熱略高于52℃左右結晶→趁熱過濾→用乙醇洗滌→干燥，得到無水鹽；（3）證明該分解產物中含有，即證明產物中含有，方法是：取樣品少量固體溶解后，向其中加入過量的稀鹽酸充分反應后，靜置取上層清液，加入溶液，若有白色沉淀生成，則說明樣品被氧化，含有；（4）結構中含過氧鍵，具有強氧化性，故選D；在酸性溶液中將轉化為需要具有強氧化性的物質，反應的離子方程式為；（5）配平離子方程式：2[Fe(CN)6]3－+S2O+4OH－=2SO+2[Fe(CN)6]4－+2H2O，設樣品中S2O的物質的量為x，根據配平計算：2[Fe(CN)6]3－~S2O，可列，解得x=1.1×10-3mol，所以Na2S2O4在樣品中的質量分數為。12．（2024·山東濰坊二模）疊氮化鈉()可用作汽車安全氣囊的氣體發(fā)生劑。某小組對疊氮化鈉的制備和產品純度測定進行相關探究。查閱資料：①疊氮化鈉可以由氨基鈉()和為原料加熱制得，其中的制備反應為。②氨基鈉易氧化、易潮解；能與強酸反應生成，不穩(wěn)定，易爆炸。③有強氧化性，不與酸、堿反應。回答下列問題：Ⅰ.制備（1）按氣流方向，儀器口的連接順序為a→→h。（2）已知裝置B中有生成，B中發(fā)生反應的化學方程式為。（3）裝置C的作用為。（4）在裝置E中將氮元素轉化為對環(huán)境無污染的氣體，同時生成沉淀，發(fā)生反應的化學方程式為。Ⅱ.用如圖所示裝置測定產品純度（5）儀器H的名稱為，恒壓分液漏斗中側管q的作用：。（6）取10.0g樣品與足量的NaClO反應(雜質不與NaClO溶液反應)，利用如圖裝置測量所得氨氣的體積，初始時G、H兩液面相平，G管的讀數為mL充分反應后，恢復至室溫，移動G使兩液面再次相平，G管讀數為mL(其中)，則產品中的質量分數為%(本實驗條件下氣體摩爾體積為)。【答案】（1）f→g→b→c→e→d（2）（3）吸收B中的氨氣；防止E中產生的水蒸氣進入B裝置內，引起的水解（4）（5）球形干燥管平衡氣壓，有利于液體順利流下；減少測定氣體體積時的誤差（6）〖祥解〗疊氮化鈉NaN3由氨基鈉(NaNH2)和N2O為原料加熱制得，其中N2O的制備反應為。A裝置為N2O的制取裝置，反應中隨N2O一起揮發(fā)出硝酸蒸氣和水蒸氣，而氨基鈉遇水強烈水解，所以生成的氣體應導入D裝置內；然后將氣體導入B裝置內，尾氣中的N2O需使用SnCl2溶液吸收，但E中產生的水蒸氣若進入B裝置，會引起氨基鈉水解，所以在B、E裝置間，應安裝C裝置，從而得出裝置的連接順序為ADBCE?！窘馕觥浚?）由分析可知，裝置的連接順序為ADBCE，則按氣流方向，儀器口的連接順序為a→f→g→b→c→e→d→h。（2）裝置B中有NH3生成，則B中發(fā)生反應的化學方程式為。（3）由分析可知，裝置C的作用為：吸收B中的氨氣；防止E中產生的水蒸氣進入B裝置內，引起NaNH2的水解。（4）在裝置E中將氮元素轉化為對環(huán)境無污染的氣體(N2)，同時生成SnO2?xH2O沉淀，發(fā)生反應的化學方程式為：。（5）儀器H的名稱為球形干燥管；恒壓分液漏斗流出多少體積的液體，蒸餾燒瓶內就有多少體積的氣體進入恒壓分液漏斗，則側管q的作用除平衡氣壓，有利于液體順利流下外，減少測定氣體體積時的誤差。（6）由反應可建立關系式：2NaN3—3N2，生成N2的體積