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PAGEPAGE7第34講烴和鹵代烴A組基礎(chǔ)必做題(40分)一、選擇題(本題包括4小題,每題4分,共16分)1.(2024·天津,9)關(guān)于的說法正確的是(A)A.分子中有3種雜化軌道類型的碳原子B.分子中共平面的原子數(shù)目最多為14C.分子中的苯環(huán)由單雙鍵交替組成D.與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成兩種產(chǎn)物[解析]A項(xiàng),—CH3中的碳原子為sp3雜化,苯環(huán)上的碳原子為sp2雜化,—C≡CH中的碳原子為sp雜化,故分子中有3種雜化軌道類型的碳原子,正確;B項(xiàng),分子中苯環(huán)上有12原子共平面,其中甲基碳和苯環(huán)共平面,甲基中的單鍵可以旋轉(zhuǎn),故甲基上最多可以有1個(gè)氫原子與苯環(huán)共平面,形成碳碳三鍵的碳原子與其所連氫原子均與苯環(huán)共平面,則分子中共平面的原子數(shù)目最多為15,錯(cuò)誤;C項(xiàng),苯環(huán)不存在單雙鍵,苯環(huán)中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的一種特別鍵,錯(cuò)誤;D項(xiàng),與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)時(shí),苯環(huán)上四個(gè)氫原子都可以被取代,甲基上的氫原子也可以被取代,故取代產(chǎn)物多于兩種,錯(cuò)誤。2.(2024·天津西青區(qū)高三檢測)關(guān)于分子式均為C8H8的有機(jī)物(b)、(d)、(p),下列說法正確的是(B)A.p的同分異構(gòu)體只有b和d兩種B.b、d、p中可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有兩種C.b、d、p的二氯代物均只有三種D.b、d、p均可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)[解析]p的同分異構(gòu)體除了b和d,還有鏈狀不飽和烴,A錯(cuò)誤;b與苯環(huán)干脆相連的C上有氫原子,可使酸性高錳酸鉀溶液褪色,d結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵,也可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B正確;b、d、p的二氯代物分別有10種、3種、3種,C錯(cuò)誤;b和d可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),p不行以,D錯(cuò)誤。3.(2024·云南楚雄模擬)某氣態(tài)烴0.5mol能與1mol氯化氫完全加成,加成后的產(chǎn)物又可以與3molCl2發(fā)生取代反應(yīng),則此氣態(tài)烴可能是(B)A.CH≡CH B.CH≡C—CH3C.CH≡C—CH2—CH3 D.CH3—CH=CH2[解析]氣態(tài)烴0.5mol能與1molHCl加成,說明烴中含有1個(gè)C≡C鍵或2個(gè)C=C鍵,加成后產(chǎn)物分子上的氫原子又可被3molCl2完全取代,說明0.5mol氯代烴中含有3mol氫原子,則0.5mol烴中含有2mol氫原子,即1mol烴含有4molH,并含有1個(gè)C≡C鍵或2個(gè)C=C鍵,符合要求的只有CH≡C—CH3。4.(2024·山東日照試驗(yàn)班檢測)乙烯的產(chǎn)量是衡量一個(gè)國家石油化工發(fā)展水平的重要標(biāo)記之一,以乙烯為原料合成的部分產(chǎn)品如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是(C)A.氧化反應(yīng)有①⑤⑥,加成反應(yīng)有②③B.氯乙烯、聚乙烯都能使酸性KMnO4溶液褪色C.在加熱條件下,反應(yīng)⑥的現(xiàn)象為產(chǎn)生磚紅色沉淀D.可用乙醇萃取Br2的CCl4溶液中的Br2[解析]由流程可知乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇;乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成氯乙烯,乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚乙烯;乙烯氧化生成乙醛,乙醛與新制氫氧化銅懸濁液在加熱條件下反應(yīng)后酸化生成乙酸。反應(yīng)③為消去反應(yīng),故A錯(cuò)誤;聚乙烯不含碳碳雙鍵,與酸性高錳酸鉀溶液不反應(yīng),故B錯(cuò)誤;乙醛含有醛基,與新制氫氧化銅懸濁液在加熱條件下反應(yīng)生成氧化亞銅磚紅色沉淀,故C正確;乙醇易溶于四氯化碳,溶液不分層,不能用于萃取Br2的CCl4溶液中的Br2,故D錯(cuò)誤。二、非選擇題(本題包括2小題,共24分)5.(2024·山東濱州高三檢測)以乙炔為主要原料可以合成聚氯乙烯、聚丙烯腈和氯丁橡膠,如圖所示是有關(guān)合成路途圖。請完成下列各題:(1)寫出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式ACH2=CHCl,CCH≡C—CH=CH2。(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式反應(yīng)②;反應(yīng)③CH≡CH+HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2=CH—CN;反應(yīng)⑥CH≡C—CH=CH2+HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))。[解析]由合成路途圖進(jìn)行正推(由反應(yīng)物→產(chǎn)物)和反推(由產(chǎn)物→反應(yīng)物)。如由,可推A為CH2=CHCl(氯乙烯),由A可推反應(yīng)①為CH≡CH+HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2=CHCl。再依據(jù)加成原理,可寫出反應(yīng)③為CH≡CH+HCN→CH2=CHCN。6.(2024·山西太原模擬)有甲、乙兩種物質(zhì):(1)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程(已略去各步反應(yīng)的無關(guān)產(chǎn)物,下同):其中反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型是取代反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ的條件是NaOH的水溶液,加熱,反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式為(不需注明反應(yīng)條件)。(2)下列物質(zhì)不能與乙反應(yīng)的是bc(填字母)。a.金屬鈉 b.溴水c.碳酸鈉溶液 d.乙酸(3)乙有多種同分異構(gòu)體,寫出能同時(shí)滿意下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。a.苯環(huán)上的一氯代物只有一種b.遇FeCl3溶液顯示紫色c.含有兩個(gè)甲基[解析]由甲轉(zhuǎn)化為乙依次為甲基上氫原子的氯代,鹵代烴水解,碳碳雙鍵與HCl的加成反應(yīng)。(3)能使FeCl3溶液顯色,說明分子中含有酚羥基;分子中含有兩個(gè)甲基,苯環(huán)上的一氯取代物只有一種,因而苯環(huán)上的取代基應(yīng)高度對稱,可寫出如下兩種結(jié)構(gòu):。B組實(shí)力提升題(60分)一、選擇題(本題包括4小題,每題6分,共24分)1.(2024·安徽蕪湖教學(xué)質(zhì)量監(jiān)控)正四面體烷的球棍模型如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說法正確的是(D)A.碳碳鍵的鍵角為109°28′B.與丁二烯互為同分異構(gòu)體C.二氯代物有2種D.正四面體烷生成1mol丁烷至少須要3molH2[解析]本題考查脂肪烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體的數(shù)目推斷。由題給球棍模型可知,該正四面體烷碳碳鍵的鍵角為60°,A項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)結(jié)構(gòu)可知,該正四面體烷的分子式為C4H4,而丁二烯的分子式為C4H6,二者分子式不同,不互為同分異構(gòu)體,B項(xiàng)錯(cuò)誤;正四面體烷的結(jié)構(gòu)高度對稱,其二氯代物只有一種,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)質(zhì)量守恒定律,正四面體烷(C4H4)生成1mol丁烷(C4H10)至少須要3molH2,D項(xiàng)正確。2.(2024·經(jīng)典習(xí)題選萃)試驗(yàn)室制備溴苯的反應(yīng)裝置如圖所示,關(guān)于試驗(yàn)操作或敘述錯(cuò)誤的是(D)A.向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開KB.試驗(yàn)中裝置b中的液體漸漸變?yōu)闇\紅色C.裝置c中碳酸鈉溶液的作用是汲取溴化氫D.反應(yīng)后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶,得到溴苯[解析]假如不先打開K,分液漏斗內(nèi)的液體無法順當(dāng)?shù)稳耄珹項(xiàng)正確;溴易揮發(fā),揮發(fā)出的溴被四氯化碳汲取,因此裝置b中的液體漸漸變?yōu)闇\紅色,B項(xiàng)正確;碳酸鈉溶液可以與揮發(fā)出的溴化氫反應(yīng),C項(xiàng)正確;通常狀況下溴苯是液體物質(zhì),不能用結(jié)晶的方法得到,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2024·山東淄博高三檢測)下列有關(guān)有機(jī)物說法不正確的是(C)A.CH3CH(OH)CH2COOH用系統(tǒng)命名法可命名為3-羥基丁酸B.在肯定條件下,苯與液溴、濃硝酸生成溴苯、硝基苯的反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)C.四苯基乙烯()中全部碳原子肯定處于同一平面D.1mol分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應(yīng),消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)的量分別為3mol、4mol、1mol[解析]從含羧基的一端起先編號,則CH3CH(OH)CH2COOH的系統(tǒng)命名為3-羥基丁酸,故A正確;苯分別與液溴、濃硝酸反應(yīng)生成溴苯、硝基苯的過程均為苯環(huán)上的H被取代的過程,則均屬于取代反應(yīng),故B正確;苯環(huán)與雙鍵碳原子之間的C—C鍵可以旋轉(zhuǎn),則全部的碳原子不肯定共面,故C錯(cuò)誤;中含有的酚羥基、醇羥基、羧基可與Na反應(yīng),酚羥基、羧基、—COO—及其水解生成的酚羥基能與NaOH反應(yīng),只有—COOH能與NaHCO3溶液反應(yīng),則1mol該物質(zhì)分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應(yīng),消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)的量分別為3mol、4mol、1mol,故D正確。4.(2024·山西臨汾月考)有機(jī)物W的分子式為C9H12,其含有苯環(huán)的結(jié)構(gòu)有、、等,下列說法錯(cuò)誤的是(C)A.與苯互為同系物B.除了上述三種物質(zhì),W的含苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有5種C.有機(jī)物W的一種結(jié)構(gòu)簡式為,該有機(jī)物不能與溴發(fā)生加成反應(yīng)D.不管有機(jī)物W的結(jié)構(gòu)中是否含有苯環(huán),在肯定條件下都能發(fā)生氧化反應(yīng)[解析]本題考查芳香烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。含有苯環(huán),分子組成上與苯相差三個(gè)CH2原子團(tuán),二者結(jié)構(gòu)相像,互為同系物,A正確;除了題述三種物質(zhì),W的含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中,若苯環(huán)上有三個(gè)取代基,還可能為,若苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,則為一個(gè)甲基和一個(gè)乙基,有鄰、間、對三種位置關(guān)系,若苯環(huán)上有一個(gè)取代基,則還可能為,共5種,B正確;分子中含有碳碳雙鍵,能與溴發(fā)生加成反應(yīng),C錯(cuò)誤;不管有機(jī)物W的結(jié)構(gòu)中是否含有苯環(huán),在肯定條件下都能燃燒生成水和二氧化碳,燃燒屬于氧化反應(yīng),D正確。二、非選擇題(本題包括2小題,共36分)5.(2024·海南高三檢測)(1)相對分子質(zhì)量為70的烯烴的分子式為C5H10;若該烯烴與足量的H2加成后能生成含3個(gè)甲基的烷烴,則該烯烴的可能的結(jié)構(gòu)簡式為、、。(2)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式為①若A是單烯烴與氫氣加成后的產(chǎn)物,則該單烯烴可能有5種結(jié)構(gòu)。②若A是炔烴與氫氣加成后的產(chǎn)物,則此炔烴可能有1種結(jié)構(gòu)。③若A的一種同分異構(gòu)體只能由一種烯烴加氫得到,且該烯烴是一個(gè)特別對稱的分子構(gòu)型,有順、反兩種結(jié)構(gòu)。a.寫出A的該種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:(CH3)3C—CH2—CH2—C(CH3)3。b.寫出這種烯烴的順、反異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:(順式)、(反式)。[解析](1)由烯烴的相對分子質(zhì)量為70,可得烯烴的分子式為C5H10;該烴加成后所得的產(chǎn)物(烷烴)中含有3個(gè)甲基,表明在烯烴分子中只含有一個(gè)支鏈。當(dāng)主鏈為4個(gè)碳原子時(shí),支鏈為1個(gè)—CH3,此時(shí)烯烴的碳骨架結(jié)構(gòu)為,其雙鍵可在①②③三個(gè)位置,有三種可能的結(jié)構(gòu)。(2)有機(jī)物A的碳骨架結(jié)構(gòu)為,其雙鍵可在①、②、③、④、⑤五個(gè)位置,而三鍵只能處于①一個(gè)位置。6.(2024·河北衡水高三檢測)苯和溴的取代反應(yīng)的試驗(yàn)裝置如圖所示,其中A為帶支管的試管改制成的反應(yīng)容器,在其下端開了一小孔,塞好石棉絨,再加入少量鐵屑粉。填寫下列空白:(1)向反應(yīng)容器A中逐滴加入溴和苯的混合液,幾秒內(nèi)就發(fā)生反應(yīng)。寫出A中所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式):2Fe+3Br2=2FeBr3,。(2)試管C中苯的作用是除去HBr氣體中混有的溴蒸氣。反應(yīng)起先后,視察D和E兩試管,看到的現(xiàn)象為D試管中紫色石蕊試液漸漸變紅,且在導(dǎo)管口
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