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文檔簡介

《脫硝催化劑再生鈦鎢粉》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

一、項目背景

催化劑是能顯著改變反應(yīng)速率,且其自身的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量在反應(yīng)前后均保

持不變的物質(zhì),是化學(xué)工業(yè)中不可缺少的化學(xué)物質(zhì),化學(xué)工業(yè)中約有80%的反應(yīng)

離不開相應(yīng)的催化劑,石油煉制和環(huán)境污染物的控制及治理如煙氣脫硝都需使用

催化劑。在使用過程中催化劑活性會逐漸降低甚至完全失效。根據(jù)《國家危險廢

物名錄》(2021年版)(生態(tài)環(huán)境部令第15號),將環(huán)境治理業(yè)中煙氣脫硝過

程中產(chǎn)生的廢釩鈦系催化劑廢催化劑列入危險廢物管理,危廢代碼為HW772-

007-50。

廢脫硝催化劑的特點主要集中在三個方面:1、具有毒性,屬危險廢物;2、

數(shù)量較大,我國每年的產(chǎn)生量為數(shù)十萬噸級;3、含有鈦鎢等催化劑活性成分,

回收利用價值高。我國的脫硝催化劑產(chǎn)生量逐年提升,預(yù)測認(rèn)為,到2025年脫

硝催化劑廢棄量將達(dá)到40.01萬立方米,年報廢量達(dá)到20萬噸。廢脫硝催化劑

中主要由于熱老化與粉塵堵塞導(dǎo)致其催化性能下降,而廢脫硝催化劑經(jīng)過清灰、

拆箱、化學(xué)清洗、超聲波清洗、漂洗、粉碎、烘干、碾磨等工藝加工處理后獲得

的再生鈦鎢粉產(chǎn)品。一方面,鈦鎢粉產(chǎn)品經(jīng)上述工藝后如重金屬等有毒有害物質(zhì)

成分已大大減少;另一方面,其中的鈦鎢等脫硝催化活性成分占比可達(dá)80%-90%,

資源化利用價值高。再生的鈦鎢粉可與鈦白粉等脫硝催化劑原輔料混合再加工成

脫硝催化劑產(chǎn)品,具有較高的資源化利用價值,故自廢脫硝催化劑中再生鈦鎢粉

符合當(dāng)前減污降碳的發(fā)展理念。從脫硝催化劑再生鈦鎢粉的特性、組分、潛在價

值等方面考慮,脫硝催化劑再生鈦鎢粉的資源化利用關(guān)鍵在于回收廢脫硝催化劑

中的鈦鎢等有效成分的同時降低其中的有毒有害物質(zhì)。因此,探討如何規(guī)范廢脫

硝催化劑再生鈦鎢粉產(chǎn)品質(zhì)量以達(dá)到資源化利用成為目前我國脫硝催化劑產(chǎn)業(yè)

亟需面對和正視的問題。

由于將不可再生的失效脫硝催化劑經(jīng)清灰、拆箱、化學(xué)清洗、超聲波清洗、

漂洗、粉碎、烘干、碾磨等工藝后得到的再生鈦鎢粉產(chǎn)品沒有相應(yīng)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),參

考《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ1091-2020)中規(guī)定,應(yīng)以其中

的特征污染物為評價對象,綜合考慮廢脫硝催化劑在脫硝催化劑再生鈦鎢粉工藝

1

流程中的產(chǎn)生途徑及作為煙氣脫硝催化劑的意向用途,開展環(huán)境風(fēng)險定性和定量

評價。由于國內(nèi)目前還沒有統(tǒng)一的固體廢物再生利用環(huán)境風(fēng)險評價指標(biāo)體系,因

此,本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ1091-2020)要求,

提出脫硝催化劑再生鈦鎢粉的相關(guān)要求。

因此,本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場景相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),制定脫硝催化劑再生鈦鎢粉

質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),保證再生鈦鎢粉的使用價值;同時,依據(jù)原料來源情況,結(jié)合相關(guān)雜

質(zhì)控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn),制定再生鈦鎢粉限制指標(biāo),保障再生鈦鎢粉的使用安全

性。根據(jù)實際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保障再生鈦鎢粉質(zhì)量的工藝控制節(jié)點要

求。

制訂本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是:一、制定標(biāo)準(zhǔn),為脫硝催化劑再生鈦鎢粉的應(yīng)用

正名,引導(dǎo)脫硝催化劑再生鈦鎢粉的規(guī)范生產(chǎn),安全使用;二、保證再生鈦鎢粉

性能與質(zhì)量滿足使用要求,符合市場需求,統(tǒng)一規(guī)范脫硝催化劑再生鈦鎢粉的質(zhì)

量和指標(biāo),買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽訂合同,提高交易的透明度,降低交易成本,

提高交易效率。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識,增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性,有

利于疏通脫硝催化劑再生鈦鎢粉資源化利用的完整通道,控制污染,保護(hù)環(huán)境,

同時實現(xiàn)可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

二、工作簡況

1.任務(wù)來源

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會關(guān)于《脫硝催化劑再生鈦鎢粉》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項公告()。

2.標(biāo)準(zhǔn)制定相關(guān)單位及人員

本文件起草單位:浙江德創(chuàng)環(huán)??萍脊煞萦邢薰?、浙江工商大學(xué)、杭州歸

源環(huán)??萍加邢薰?/p>

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:。

3.主要工作過程

●工作依據(jù)及通用程序

根據(jù)2019年1月9日《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

管理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)

調(diào)、相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:

標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》

2

及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項、起草、征求意見、技術(shù)審查、

批準(zhǔn)、編號、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。

●召開立項論證會

2023年10月30日,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會在杭州組織召開了《煙氣SCR脫

硝催化劑資源化再生粉》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項專家論證會,與會專家代表聽取了團(tuán)體標(biāo)

準(zhǔn)立項的說明,并進(jìn)行了評估和論證,經(jīng)質(zhì)詢形成如下意見:

(1)專家一致認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)的制定具有必要性和科學(xué)性,同意該項目予以立

項,作為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),按申報流程進(jìn)行申報。

(2)專家建議在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中需考慮以下內(nèi)容:

1、完善立項建議書,補(bǔ)充產(chǎn)品應(yīng)用的可行性及生產(chǎn)工藝的先進(jìn)性;

2、結(jié)合產(chǎn)品的應(yīng)用場景,優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)名稱;

3、科學(xué)制定產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)并驗證。

三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容

1.標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性原則。促進(jìn)行業(yè)實現(xiàn)脫硝

催化劑再生鈦鎢粉的資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無害化、市場競爭規(guī)范

化。

(1)規(guī)范性原則

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)

準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。

(2)科學(xué)性原則

根據(jù)企業(yè)實際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則,確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可

行性、可靠性和科學(xué)性要求。

(3)適用性原則

本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中,主要起草人員現(xiàn)場考察了主要骨干企業(yè),并與企業(yè)座談,

了解了企業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、市場銷售等情況,多次多方

征求意見、交換觀點及采納建議、反復(fù)修改,使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實際

與未來發(fā)展。

3

(4)先進(jìn)性原則

查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文,考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,確

保本標(biāo)準(zhǔn)在國內(nèi)的先進(jìn)性。

2.標(biāo)準(zhǔn)編制主要內(nèi)容

(1)關(guān)于原料

脫硝催化劑再生鈦鎢粉涉及的原輔料主要包括失效SCR催化劑、乳化劑、

有機(jī)硅消泡劑、滲透劑、硫酸銨、硫酸、硝酸鋇、硝酸鈣、偏鈦酸、硅酸鈉等。

失效SCR催化劑主要包括收集并處置企業(yè)自產(chǎn)新催化劑到期回收、紹興市域內(nèi)

火電廠、垃圾焚燒廠、工業(yè)企業(yè)脫硝裝置產(chǎn)生的廢催化劑。

(2)本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于經(jīng)檢測評估為不可再生的失效脫硝催化劑經(jīng)清灰、拆箱、化學(xué)

清洗、超聲波清洗、漂洗、粉碎、烘干、碾磨等后得到的再生鈦鎢粉產(chǎn)品。

(3)脫硝催化劑再生鈦鎢粉的生產(chǎn)工藝要求

本標(biāo)準(zhǔn)針對從廢脫硝催化劑中再生回收鈦鎢粉體。根據(jù)《煙氣脫硝催化劑再

生技術(shù)規(guī)范》(GB/T35209-2017)規(guī)定,煙氣脫硝催化劑再生工藝包括:清灰、

化學(xué)清洗、超聲清洗、漂洗、干燥、浸漬、焙燒等?;凇稛煔饷撓醮呋瘎┰偕?/p>

技術(shù)規(guī)范》結(jié)合生產(chǎn)企業(yè)實際情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對廢脫硝催化劑進(jìn)行資源化利用

前,需對廢催化劑進(jìn)行檢測評估,判定為不可再生的失效催化劑后方可進(jìn)行再生

鈦鎢粉的資源化回收利用,失效脫硝催化劑經(jīng)以下資源化利用工藝可獲得再生鈦

鎢粉。首先利用清灰裝置將堵塞在失效脫硝催化劑孔中的積炭、積硫等吹掃出。

將吹掃干凈的廢催化劑進(jìn)行化學(xué)清洗、超聲波清洗與純水清洗,清洗后的失效脫

硝催化劑于干燥窯中干燥,隨即送至粉碎機(jī)粉碎,粉碎后催化劑再次送至干燥窯

烘干。將烘干后塊狀、片狀的催化劑采用真空吸送方式送至研磨機(jī)研磨成粉末,

制得再生鈦鎢粉產(chǎn)品。再生鈦鎢粉可進(jìn)入企業(yè)現(xiàn)有脫硝催化劑生產(chǎn)線與鈦白粉等

脫硝催化劑原輔料混合進(jìn)一步加工成脫硝催化劑產(chǎn)品,該資源化利用方式一方面

在保證脫硝催化劑催化性能的同時降低脫硝催化劑生產(chǎn)成本,另一方面最大限度

地挖掘廢脫硝催化劑的殘余價值,契合當(dāng)前資源再生、循環(huán)利用與綠色低碳的發(fā)

展理念。再生鈦鎢粉生產(chǎn)工藝流程詳見圖1。

4

圖1再生鈦鎢粉生產(chǎn)工藝流程

(3)脫硝催化劑再生鈦鎢粉的質(zhì)量要求

需要對脫硝催化劑再生鈦鎢粉相應(yīng)應(yīng)用場景下涉及的產(chǎn)品質(zhì)量控制項目進(jìn)

行限值要求。主要參考《蜂窩式煙氣脫硝催化劑》(GB/T31587-2015)、《火電

廠煙氣脫硝再生催化劑》(DL/T1828-2018)、《觸媒用二氧化鈦》(HG/T4525)、

《廢棄脫硝催化劑再生粉體》(T/JSSES27-2023)等標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合下游企業(yè)使用需求

確定相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量控制限值,相關(guān)指標(biāo)與限值分析情況詳見表1。對于本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)

定的水分含量限值要求,基于企業(yè)生產(chǎn)與下游企業(yè)使用需求,結(jié)合《廢棄脫硝催

化劑再生粉體》中的Ⅲ類產(chǎn)品要求限值,對水分含量進(jìn)行進(jìn)一步限值要求;TiO2、

WO3、V2O5作為再生鈦鎢粉的主要活性成分,為保障再生鈦鎢粉的使用性能與

產(chǎn)品質(zhì)量,本標(biāo)準(zhǔn)對再生鈦鎢粉中三者的最低含量進(jìn)行進(jìn)一步限值要求;SiO2作

為再生鈦鎢粉的另一主要成分,基于下游企業(yè)使用需求與產(chǎn)品質(zhì)量的需要,本標(biāo)

準(zhǔn)對SiO2進(jìn)行限值設(shè)定;Fe2O3、Na2O、K2O作為脫硝催化劑再生鈦鎢粉中常見

的雜質(zhì),本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合企業(yè)生產(chǎn)工藝與下游企業(yè)使用需求,在確保再生鈦鎢粉使用

5

性能的基礎(chǔ)上,對Fe2O3、Na2O、K2O三者進(jìn)行限值設(shè)定。此外,結(jié)合企業(yè)生產(chǎn)

情況與相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量報告來看,Al2O3與SO3作為脫硝催化劑再生鈦鎢粉中的常

見雜質(zhì),在此前的相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中并未受到關(guān)注,本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量

報告與下游企業(yè)使用需求,為規(guī)范再生鈦鎢粉的生產(chǎn)與保障產(chǎn)品質(zhì)量,設(shè)定Al2O3

與SO3的指標(biāo)限值。As2O3作為廢棄脫硝催化劑中普遍存在的重金屬污染物,需

要重點關(guān)注,雖然在《廢棄脫硝催化劑再生粉體》(T/JSSES27-2023)的Ⅰ類與

Ⅱ類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中進(jìn)行了相關(guān)限值要求,但Ⅲ類產(chǎn)品卻未進(jìn)行相應(yīng)的限值要求,結(jié)

合《火電廠煙氣脫硝再生催化劑》(DL/T1828-2018)標(biāo)準(zhǔn)中的相關(guān)限值要求來

看,在保障產(chǎn)品質(zhì)量與滿足下游企業(yè)使用需求的前提下,本標(biāo)準(zhǔn)對脫硝催化劑再

生鈦鎢粉產(chǎn)品中的As2O3含量進(jìn)行明確的限值要求。

6

表1產(chǎn)品質(zhì)量控制項目限值分析情況表

《蜂窩式煙《火電廠煙

《觸媒用二

氣脫硝催化氣脫硝再生《廢棄脫硝催化劑再生粉體》(T/JSSES27-

氧化鈦》本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)

序號項目劑》(GB/T催化劑》2023)

(HG/T指標(biāo)要求

31587-(DL/T

4525)

2015)1828-2018)

Ⅰ類Ⅱ類Ⅲ類

D50//0.8-1.5≤2≤5>5≤5

1粒徑,μm

D90///≤10≤20>20≤20

比表面積(BET法),

2≥40≥40協(xié)議90~12070~9040~70≥40

m2/g

3水分,w%//≤2.0≤11~2>2≤3

4灼燒減量,w%//協(xié)議≤5≤5>5≤5

5TiO2,w%≥75/≥89.0≥92≥85≥70≥75

6WO3,w%//協(xié)議≤0.5≥20.5~2≥1.5

7V2O5,w%///≤0.3>0.3>1.0≥0.1

8SiO2,w%///≤1.01~5>5≤10

9Al2O3,w%//////≤3

10Fe2O3,w%//≤0.3≤0.03>0.03≥0.05≤1

11Na2O,w%/≤0.10≤0.10≤0.0150.015~0.03>0.03≤0.4

12K2O,w%/≤0.10≤0.10≤0.010.01~0.03>0.03≤0.4

13SO3,w%//////≤3.5

14As2O3,w%/≤0.10/≤0.0050.005~0.03>0.03≤0.05

7

依據(jù)產(chǎn)品使用要求及有害物質(zhì)類別及限值控制分析情況,確定脫硝催化劑再

生鈦鎢粉的技術(shù)要求情況如表2所示。

表2脫硝催化劑再生鈦鎢粉技術(shù)要求表

序號項目參數(shù)要求

1D50≤5

粒徑,μm

2D90≤20

3比表面積(BET法),m2/g≥40

4水分,w%≤3

5灼燒減量,w%≤5

6TiO2≥75

7WO3≥1.5

主要成分,w%

8V2O5≥0.1

9SiO2≤10

10Al2O3≤3

11Fe2O3≤1

12Na2O≤0.4

微量元素,w%

13K2O≤0.4

14SO3≤3.5

15As2O3≤0.05

3.關(guān)于檢驗方法的說明

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款,凡是不注日期的

引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

表3檢測方法及引用標(biāo)準(zhǔn)

序號檢測項目引用標(biāo)準(zhǔn)

1粒徑HG/T4525

3比表面積GB/T19587-2017

4水分HJ1222-2021

5灼燒減量HG/T4525

6TiO2GB/T31590-2015

7WO3GB/T31590-2015

8V2O5GB/T31590-2015

9SiO2GB/T31590-2015

10Al2O3GB/T31590-2015

11Fe2O3GB/T38219-2019

12Na2OGB/T38219-2019

13K2OGB/T38219-2019

14SO3GB/T38219-2019

15As2O3GB/T38219-2019

8

四、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況及與國際同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比說明

無。

五、主要試驗驗證情況和預(yù)期達(dá)到的效果

無。

六、與現(xiàn)行法律、法規(guī)和政策及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

本標(biāo)準(zhǔn)遵循相關(guān)的法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)的要求,與我國現(xiàn)行相關(guān)法

律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)無沖突。

七、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

建議盡快發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)并自發(fā)布之日起1個月實施。建議標(biāo)準(zhǔn)實施后組織標(biāo)準(zhǔn)

宣貫,使標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用單位了解標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容,促進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)實施應(yīng)用。

八、廢止現(xiàn)行團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的建議

無。

九、涉及的著作權(quán)、專利信息

本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。

十、重要內(nèi)容的解釋和其他應(yīng)予以說明的事項

無。

9

十一、附錄

脫硝催化劑再生鈦鎢粉分析檢測報告

10

11

12

《脫硝催化劑再生鈦鎢粉》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

一、項目背景

催化劑是能顯著改變反應(yīng)速率,且其自身的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量在反應(yīng)前后均保

持不變的物質(zhì),是化學(xué)工業(yè)中不可缺少的化學(xué)物質(zhì),化學(xué)工業(yè)中約有80%的反應(yīng)

離不開相應(yīng)的催化劑,石油煉制和環(huán)境污染物的控制及治理如煙氣脫硝都需使用

催化劑。在使用過程中催化劑活性會逐漸降低甚至完全失效。根據(jù)《國家危險廢

物名錄》(2021年版)(生態(tài)環(huán)境部令第15號),將環(huán)境治理業(yè)中煙氣脫硝過

程中產(chǎn)生的廢釩鈦系催化劑廢催化劑列入危險廢物管理,危廢代碼為HW772-

007-50。

廢脫硝催化劑的特點主要集中在三個方面:1、具有毒性,屬危險廢物;2、

數(shù)量較大,我國每年的產(chǎn)生量為數(shù)十萬噸級;3、含有鈦鎢等催化劑活性成分,

回收利用價值高。我國的脫硝催化劑產(chǎn)生量逐年提升,預(yù)測認(rèn)為,到2025年脫

硝催化劑廢棄量將達(dá)到40.01萬立方米,年報廢量達(dá)到20萬噸。廢脫硝催化劑

中主要由于熱老化與粉塵堵塞導(dǎo)致其催化性能下降,而廢脫硝催化劑經(jīng)過清灰、

拆箱、化學(xué)清洗、超聲波清洗、漂洗、粉碎、烘干、碾磨等工藝加工處理后獲得

的再生鈦鎢粉產(chǎn)品。一方面,鈦鎢粉產(chǎn)品經(jīng)上述工藝后如重金屬等有毒有害物質(zhì)

成分已大大減少;另一方面,其中的鈦鎢等脫硝催化活性成分占比可達(dá)

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