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專題09反應(yīng)機(jī)理【三年高考真題追蹤】1.(2020·全國Ⅱ卷)據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.參與了該催化循環(huán) B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體 D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化【答案】C【解析】結(jié)合圖示可看出參與反應(yīng)的物質(zhì)有CO和,生成物有和,而且反應(yīng)過程中Fe的成鍵數(shù)目在不斷發(fā)生變化。結(jié)合反應(yīng)機(jī)理圖示可知參與了該催化循環(huán)反應(yīng),A項(xiàng)正確;從圖示可看出有生成,且沒有再參與反應(yīng),即該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料,B項(xiàng)正確;根據(jù)圖示可看出CO參與了反應(yīng),并最終轉(zhuǎn)化為放出,即該反應(yīng)能消耗CO,生成,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該循環(huán)過程中Fe的成鍵數(shù)目可能是4、5或6,即該催化循環(huán)過程中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化,D項(xiàng)正確。2.(2020·全國Ⅰ卷)銠的配合物離子可催化甲醇羰基化,反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.是反應(yīng)中間體 B.甲醇羰基化反應(yīng)為C.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變 D.存在反應(yīng)【答案】C【解析】由反應(yīng)過程圖可知,是反應(yīng)的中間產(chǎn)物,A項(xiàng)正確;把各步反應(yīng)累加,得到,B項(xiàng)正確;和中Rh的成鍵數(shù)為6,中Rh的成鍵數(shù)為5,中Rh的成鍵數(shù)為4,反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)不相同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖可知,甲醇的第一步反應(yīng)為,D項(xiàng)正確。3.(2021·浙江)相關(guān)有機(jī)物分別與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1mol環(huán)己烷()的能量變化如圖所示:
下列推理不正確的是()A.,說明碳碳雙鍵加氫放出的熱量與分子內(nèi)碳碳雙鍵數(shù)目成正比B.,說明單雙鍵交替的兩個(gè)碳碳雙鍵間存在相互作用,有利于物質(zhì)穩(wěn)定C.,說明苯分子中不存在三個(gè)完全獨(dú)立的碳碳雙鍵D.,說明苯分子具有特殊穩(wěn)定性【答案】A【解析】對(duì)比、、,可知A錯(cuò)誤。4.(2021·浙江)某課題組設(shè)計(jì)一種固定的方法。下列說法不正確的是()
A.反應(yīng)原料中的原子100%轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物 B.該過程在化合物X和催化下完成C.該過程僅涉及加成反應(yīng) D.若原料用,則產(chǎn)物為【答案】C【解析】通過觀察圖像可知,該反應(yīng)不僅僅設(shè)計(jì)加成反應(yīng)5.(2020·北京)硫酸鹽(含)氣溶膠是的成分之一。近期科研人員提出了霧霾微顆粒中硫酸鹽生成的轉(zhuǎn)化機(jī)理,其主要過程示意圖如下:下列說法不正確的是()A.該過程有參與 B.是生成硫酸鹽的氧化劑C.硫酸鹽氣溶膠呈酸性 D.該過程沒有生成硫氧鍵【答案】D【解析】D項(xiàng),根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化過程中,由亞硫酸根離子轉(zhuǎn)化為,根據(jù)圖示對(duì)照,有硫氫鍵生成,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.(2020·北京)最近,中國科學(xué)院大連化物所催化轉(zhuǎn)化為CO的研究獲得新成果。下圖是使用不同催化劑(NiPc和CoPc)時(shí)轉(zhuǎn)化過程中的能量變化,下列說法不合理的是()A.轉(zhuǎn)化過程中有極性鍵形成B.?經(jīng)氧化反應(yīng)得到?COOHC.吸附在NiPc或CoPc表面帶有相同基團(tuán)的物種,其能量不同D.該研究成果將有利于緩解溫室效應(yīng)并解決能源轉(zhuǎn)化問題【答案】B【解析】由圖中信息可知,的過程中有O—H極性鍵的形成,A項(xiàng)正確;為加氫過程,屬于還原反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖象信息可知,帶有相同基團(tuán)的物種吸附在NiPc表面上的能量較高,C項(xiàng)正確;該研究成果可使溫室氣體轉(zhuǎn)化為CO,有利于緩解溫室效應(yīng)并解決能源轉(zhuǎn)化問題,D項(xiàng)正確。7.(2019·海南)根據(jù)下圖中的能量關(guān)系,可求得的鍵能為()A. B. C. D.【答案】A【解析】根據(jù)圖知,C(s)鍵能為717kJ/mol、氫氣鍵能為864/2kJ/mol=432kJ/mol,C(s)+2H2(g)=CH4(g)△H=?75kJ/mol,該反應(yīng)△H=反應(yīng)物總鍵能?生成物總鍵能=?75kJ/mol,則C?H的鍵能=(717+864+75)/4kJ/mol=414kJ/mol,故選:A。8.(2019·全國Ⅰ卷)固體界面上強(qiáng)酸的吸附和離解是多相化學(xué)在環(huán)境、催化、材料科學(xué)等領(lǐng)域研究的重要課題。下圖為少量HCl氣體分子在253K冰表面吸附和溶解過程的示意圖。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.冰表面第一層中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二層中,濃度為(設(shè)冰的密度為)C.冰表面第三層中,冰的氫鍵網(wǎng)格結(jié)構(gòu)保持不變D.冰表面各層之間,均存在可逆反應(yīng)【答案】D【解析】A項(xiàng)、由圖可知,冰的表面第一層主要為氯化氫的吸附,氯化氫以分子形式存在,故A正確;B項(xiàng)、由題給數(shù)據(jù)可知,冰的表面第二層中氯離子和水的個(gè)數(shù)比為104:1,第二層中溶解的氯化氫分子應(yīng)少于第一層吸附的氯化氫分子數(shù),與水的質(zhì)量相比,可忽略其中溶解的氯化氫的質(zhì)量。設(shè)水的物質(zhì)的量為1mol,則所得溶液質(zhì)量為18g/mol×1mol=18g,則溶液的體積為×103L/ml=2.0×102L,由第二層氯離子和水個(gè)數(shù)比可知,溶液中氫離子物質(zhì)的量等于氯離子物質(zhì)的量,為104mol,則氫離子濃度為=5×103mol/L,故B正確;C項(xiàng)、由圖可知,第三層主要是冰,與氯化氫的吸附和溶解無關(guān),冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變,故C正確;D項(xiàng)、由圖可知,只有第二層存在氯化氫的電離平衡HClH++Cl,而第一層和第三層均不存在,故D錯(cuò)誤。故選D。9.(2021·湖南)鐵的配合物離子(用表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況如圖所示:下列說法錯(cuò)誤的是()A.該過程的總反應(yīng)為B.濃度過大或者過小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C.該催化循環(huán)中Fe元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D.該過程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定【答案】CD【解析】分析題圖可知該過程的總反應(yīng),A正確;因?yàn)榧姿崾侨跛?,濃度過大,其電離平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致濃度降低,反應(yīng)速率減慢,濃度過小,Ⅲ到Ⅳ步驟速率降低,B正確;對(duì)比Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的結(jié)構(gòu)可知,F(xiàn)e元素價(jià)態(tài)未發(fā)生變化,C錯(cuò)誤;Ⅱ→過渡態(tài)1需要吸收能量77.1,Ⅳ→過渡態(tài)2需要吸收能量86.1,活化能越大,反應(yīng)速率越慢,故該過程的總反應(yīng)速率由Ⅳ→Ⅰ步驟決定,D錯(cuò)誤?!玖?xí)題練習(xí)】1.(2022·山東壽光現(xiàn)代中學(xué)10月檢測)三效催化劑是最為常見的汽車尾氣催化劑,催化劑表面物質(zhì)轉(zhuǎn)化的關(guān)系如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.“還原”過程中碳元素均被氧化B.“儲(chǔ)存”和“還原”過程中氮元素均被還原C.“儲(chǔ)存”過程中每消耗1mol轉(zhuǎn)移4molD.三效催化劑能有效實(shí)現(xiàn)汽車尾氣中CO、、三種成分的凈化【答案】B【解析】A.根據(jù)圖示可知,“還原過程中CO和均轉(zhuǎn)化為,碳元素的化合價(jià)升高,被氧化,故A正確;B.根據(jù)圖示可知,“儲(chǔ)存過程中NO,被氧氣氧化成;“還原過程中被CO、還原為,故B錯(cuò)誤;C.“儲(chǔ)存過程中氧元素的化合價(jià)從0價(jià)變?yōu)?價(jià),消耗1mol,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,故C正確;D.整個(gè)過程中,CO、、轉(zhuǎn)化成、、,說明三效催化劑能有效實(shí)現(xiàn)汽車尾氣中CO、、NO三種成分的凈化,故D正確;故答案為B。2.(2022·山東壽光圣都中學(xué)第一次質(zhì)量檢測)捕獲二氧化碳生成甲酸的過程如圖所示。下列說法正確的是()A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L中所含的電子數(shù)目為16B.10.1g中所含非極性共價(jià)鍵數(shù)目為1.8C.2molAu與2mol中所含的分子數(shù)目均為2D.100g46%的甲酸水溶液中所含的氧原子數(shù)目為5【答案】D【解析】A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L的物質(zhì)的量為1mol,1個(gè)分子中含有22個(gè)電子,則1mol所含的電子數(shù)目為22;B.10.1g的物質(zhì)的量為,1個(gè)分子中含有3個(gè)CC非極性鍵,則0.1mol含的非極性共價(jià)鍵數(shù)目為0.3;C.Au為金屬單質(zhì),由金屬陽離子和自由電子構(gòu)成,不含有分子;D.100g46%的甲酸溶液中甲酸的質(zhì)量為46g,物質(zhì)的量為1mol,故含2個(gè)氧原子;而水的物質(zhì)的量為54g,物質(zhì)的量為3mol,故含3個(gè)氧原子,故溶液中共含5個(gè)氧原子,D項(xiàng)正確;答案選D。3.(2022·河南9月調(diào)研)是高效綠色的水處理劑,其原理如圖所示。下列說法正確的是()A.步驟a中,細(xì)菌中的蛋白質(zhì)發(fā)生了鹽析B.膠體帶正電荷,能與帶負(fù)電荷的雜質(zhì)聚沉C.整個(gè)過程中,只有步驟a發(fā)生了氧化還原反應(yīng)D.明礬的凈水原理與的相同【答案】C【解析】A.根據(jù)圖示,由于高鐵酸鉀具有強(qiáng)氧化性,使活細(xì)菌變?yōu)闇缁罴?xì)菌,故細(xì)菌中的蛋白質(zhì)發(fā)生了變性,A錯(cuò)誤;B.膠體呈電中性,膠體粒子帶正電荷能與帶負(fù)電荷的雜質(zhì)聚沉,B錯(cuò)誤;C.a過程是高鐵酸鉀被還原成,發(fā)生了氧化還原反應(yīng),b過程是水解成氫氧化鐵膠體未發(fā)生氧化原反應(yīng),c過程是膠體吸附聚沉的過程為物理變化,故整個(gè)過程中,只有步驟a發(fā)生了氧化還原反應(yīng),C正確;D.明礬僅僅是由于水解成氫氧化鋁膠體具有強(qiáng)吸附性,故只能凈水,不能消毒殺菌,而高鐵酸鉀先發(fā)生氧化還原反應(yīng),使蛋白質(zhì)變性,且還原產(chǎn)物水解成氫氧化鐵膠體具有強(qiáng)吸附性,二者原理不同,故答案為:C4.(2022·河南9月調(diào)研)叔丁基溴在乙醇中反應(yīng)的能量變化如圖所示。反應(yīng)1:
反應(yīng)2:
下列說法正確的是()A.過渡態(tài)能量:①>③>②B.轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)速率比轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)速率快C.是反應(yīng)1和反應(yīng)2共同的催化劑D.反應(yīng)1和反應(yīng)2都是放熱反應(yīng)【答案】D【解析】本題主要考查能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系,側(cè)重考查學(xué)生綜合運(yùn)用化學(xué)知識(shí)的能力。過渡態(tài)能量:①>②>③,A項(xiàng)錯(cuò)誤;轉(zhuǎn)化為的活化能更大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;是反應(yīng)中間產(chǎn)物,C項(xiàng)錯(cuò)誤。5.(2022·T8聯(lián)考湖北版)甲烷化也是實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰”的重要途徑,反應(yīng)機(jī)理如下圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.該反應(yīng)使用的催化劑既加快了甲烷化速率,又提高的平衡轉(zhuǎn)化率B.吸附在催化劑Pd表面而發(fā)生反應(yīng)C.和MgOCOOH均為該反應(yīng)過程的中間產(chǎn)物D.上述甲烷化過程總反應(yīng)可表示為【答案】A【解析】6.(2022·T8聯(lián)考)和在鈀的配合物離子的作用下合成,反應(yīng)歷程如圖,下列說法不正確的是()
A.在此過程中作為催化劑B.該過程的總反應(yīng)為C.生成1的過程中轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為4molD.歷程中發(fā)生了【答案】C【解析】7.(2021·甘肅民勤第四中學(xué)高三第三次階段性監(jiān)測)硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(),將煙氣與的混合氣體通入與[Ce中文名“鈰”]的混合溶液中實(shí)現(xiàn)無害化處理,其轉(zhuǎn)化過程如圖所示。下列說法正確的是()A.該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為被還原B.x=l時(shí),過程II中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2:1C.處理過程中,混合溶液中和總數(shù)減少D.過程I發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:【答案】A【解析】A.總反應(yīng):,的化合價(jià)降低被還原,該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為被還原,故A正確;B.總反應(yīng):,x=1時(shí),過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:1,故B錯(cuò)誤;C.與是反應(yīng)的催化劑,參與反應(yīng)但是量不變;故C錯(cuò)誤;D.過程發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:,故D錯(cuò)誤;故選:A。8.(2022·甘肅民樂縣第一中學(xué)10月診斷)將和空氣的混合氣體通入和的混合溶液中回收S,其轉(zhuǎn)化如圖所示(CuS不溶于水)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.過程①發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),由弱酸反應(yīng)得到強(qiáng)酸B.過程②中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:C.過程③中,標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子D.在②中作氧化劑,在③中是氧化產(chǎn)物【答案】B【解析】A.過程①發(fā)生的反應(yīng)是復(fù)分解反應(yīng),由硫化氫生成氯化氫,由弱酸生成強(qiáng)酸,故A正確;B過程②中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:,Cu難溶于水不能拆為離子形式,故B錯(cuò)誤;C過程③中,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的物質(zhì)的量為05mol,氧元素化合價(jià)由零價(jià)降低為負(fù)二價(jià),則1mol參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol電子,則0.5mol參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mo電子,故C正確;D在②中鐵元素化合價(jià)降低發(fā)生還原反應(yīng),故作氧化劑,在③中鐵元素化合價(jià)升高發(fā)生氧化反應(yīng),故是氧化產(chǎn)物,故D正確;9.(2021·廣東佛山市高明區(qū)紀(jì)念中學(xué)第二次階段性考試)我國科技工作者運(yùn)用DFT計(jì)算研究HCOOH在不同催化劑(Pd和Rh)表面分解產(chǎn)生H2的部分反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用*表示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.HCOOH吸附在催化劑表面是一個(gè)放熱過程B.Pd、Rh作催化劑時(shí)HCOOH分解產(chǎn)生H2的反應(yīng)熱不同C.該反應(yīng)過程中有CH鍵的斷裂,還有C=O鍵的生成D.是該歷程的決速步驟【答案】B【解析】A.由圖示可知,HCOOH吸附在催化劑表面形成HCOOH*的過程能量降低,則該過程是一個(gè)放熱反應(yīng),故A正確;B催化劑可以改變的路徑,不能改變反應(yīng)的焓變,則用Pd、Rh作催化劑時(shí)HCOOH分解產(chǎn)生的反應(yīng)熱相同,故B錯(cuò)誤;C變?yōu)镠COO*和H*的過程有CH鍵的斷裂中生成有C=O的形成,故C正確;D由圖示可知,的步驟活化能最高,反應(yīng)速率最慢,故為整個(gè)反應(yīng)歷程的決速步驟,故D正確;10.(2022·廣東9月階段性監(jiān)測)NSR技術(shù)能有效降低柴油發(fā)動(dòng)機(jī)在空氣過量條件下的(氮氧化物)的排放,其工作原理:的儲(chǔ)存和還原在不同時(shí)段交替進(jìn)行,如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.儲(chǔ)存過程中化合價(jià)發(fā)生改變的元素有兩種B.還原過程中,轉(zhuǎn)化為C.在儲(chǔ)存過程中,參加反應(yīng)的和的物質(zhì)的量之比為D.還原過程中,若還原性氣體為,則參加反應(yīng)的與生成的的物質(zhì)的量之比是【答案】C【解析】在儲(chǔ)存過程中,只有氮、氧元素的化合價(jià)發(fā)生變化,A正確;還原過程中,與還原性氣體反應(yīng)生成氧化鋇、氮?dú)夂投趸?,B正確;儲(chǔ)存過程中,與、反應(yīng)生成,完全反應(yīng)化合價(jià)升高了,完全反應(yīng)得到電子,根據(jù)電子守恒可知,參加反應(yīng)的和的物質(zhì)的量之比為,故C錯(cuò)誤;還原過程中,若還原性氣體為,氫氣完全反應(yīng)失去電子,中+5價(jià)轉(zhuǎn)化成得到電子,根據(jù)電子守恒可知,參加反應(yīng)的與生成的的物質(zhì)的量之比為,故D正確。11.(2022·廣東甘肅9月一輪復(fù)習(xí)調(diào)研考試)固氮是將游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)變?yōu)榈幕衔铮环N新型人工固氮的原理如圖:下列敘述正確的是()A.反應(yīng)①②③均為氧化還原反應(yīng)B.轉(zhuǎn)化過程中所涉及的元素均呈現(xiàn)了兩種價(jià)態(tài)C.假設(shè)每一步均完全轉(zhuǎn)化,每生成,同時(shí)生成D.參與反應(yīng)的物質(zhì)中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和氫鍵【答案】C【解析】反應(yīng)②為,屬于非氧化還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;轉(zhuǎn)化過程中H始終呈價(jià),B項(xiàng)錯(cuò)誤;氫鍵不屬于化學(xué)鍵,D項(xiàng)錯(cuò)誤。12.(2022·浙江五校第一次聯(lián)考)中科院化學(xué)研究所最新報(bào)道了化合物1催化的氫化機(jī)理。其中化合物1(催化劑,固態(tài))→化合物2(中間產(chǎn)物,固態(tài))的過程和其相對(duì)能量曲線如圖所示。下列有關(guān)該過程的說法正確的是()A.過程中共經(jīng)歷三個(gè)過渡態(tài)B.該過程的總反應(yīng)速率主要由過程②決定C.升高溫度,有利于提高的平衡轉(zhuǎn)化率D.過程①的熱化學(xué)方程式為【答案】B【解析】A.是中間產(chǎn)物,由圖可知,過程中共經(jīng)歷兩個(gè)過渡態(tài),故A錯(cuò)誤;B過程①的活化能為:,②的活化能為,過程0的活化能小于過程②的活化能,過程⑩的反應(yīng)速率大于過程②的反應(yīng)速率,故該過程的總反應(yīng)速率主要由過程②決定,故B正確;C過程②為放熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)逆向進(jìn)行,不利于提高的平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯(cuò)誤;D過程①的熱化學(xué)方程式為:,故D錯(cuò)誤;故選:B13.(2022·浙江金華十校11月摸底考試)在超臨界水中進(jìn)行加
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