DB14∕T 1981-2020 檢測(cè)結(jié)果有效性的內(nèi)部質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制方法

DB14/T1981—20202020-01-10發(fā)布2020-04-10實(shí)施山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布— 1 1 1 3 4 5參考文獻(xiàn) 8—前言本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.1—2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)本標(biāo)準(zhǔn)由山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出并監(jiān)督實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由山西省計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:山西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、山西和耀科技有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:王錦明、郭學(xué)桃、趙婭鴻、王艷、彭璐、成文萍、賈亮、李文濤、李紅梅、史偉華、李建珍?！獧z測(cè)結(jié)果有效性的內(nèi)部質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)控制方法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展檢測(cè)結(jié)果內(nèi)部質(zhì)量控制的術(shù)語和定義、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇與檢查、質(zhì)量控制的方式以及質(zhì)量控制結(jié)果評(píng)價(jià)準(zhǔn)則。本標(biāo)準(zhǔn)適用于山西省轄區(qū)內(nèi)各檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展檢測(cè)結(jié)果內(nèi)部質(zhì)量控制活動(dòng)。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4091常規(guī)控制圖GB/T3358.2—2009統(tǒng)計(jì)學(xué)詞匯及符號(hào)第2部分:應(yīng)用統(tǒng)計(jì)GB/T4883數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋正態(tài)樣本離群值的判斷和處理GB/T4889一2008數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋正態(tài)分布均值和方差的估計(jì)與檢驗(yàn)GB/T27404—2008實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)JJF1001—2011通用計(jì)量術(shù)3術(shù)語和定義JJF10012011、GB/T3358.22009、CNASGL027:2018界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文3.1檢測(cè)結(jié)果testresut按規(guī)定的測(cè)試方法所獲得的特性值。注1:測(cè)試方法宜指明觀測(cè)值是一個(gè)還是多個(gè),報(bào)告的測(cè)試結(jié)果是觀測(cè)值的平均值還是它的其他函數(shù)?？梢园催m用的標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行修正。一個(gè)測(cè)試結(jié)果可以是通過幾個(gè)觀測(cè)值計(jì)算的結(jié)果。在最簡單情形,觀測(cè)值本身就是檢測(cè)結(jié)果。注2:測(cè)試方法在ISO/IEC導(dǎo)則中定義為"完成某項(xiàng)測(cè)試的規(guī)定技術(shù)程序"。3.2內(nèi)部質(zhì)量控制internalqualitycontrol實(shí)驗(yàn)室為持續(xù)監(jiān)控測(cè)量過程和測(cè)量結(jié)果以確定結(jié)果是否足夠可靠達(dá)到可以發(fā)布的程度而采取的一—3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)referencematerial,RM參考物質(zhì)具有足夠均勻和穩(wěn)定的特定特性的物質(zhì),其特性被證實(shí)適用于測(cè)量中或標(biāo)稱特性檢查中的預(yù)期用注1:標(biāo)稱特性的檢查提供一個(gè)標(biāo)稱特性值及其不確定度。該不確定度不是測(cè)量不確定度。注2:賦值或未賦值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都可用于測(cè)量精密度控制,只有賦值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)才可用于校準(zhǔn)或測(cè)量正確度控制。注3:"標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)"包括具有量的物質(zhì)以及具有標(biāo)稱特性的物質(zhì)。注4:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有時(shí)與特制裝置是一體化的。注5:有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值計(jì)量溯源到SI制外的某個(gè)測(cè)量單位,這類物質(zhì)包括量值溯源到由世界衛(wèi)生組織指定的國際單位(UI)的疫苗。注6:在某個(gè)特定測(cè)量中,所給定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)只能用于校準(zhǔn)或質(zhì)量保證兩者中的一種用途。注7:對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的說明應(yīng)包括該物質(zhì)的追溯性,指明其來源和加工過程。注8:國際標(biāo)準(zhǔn)化組織/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會(huì)有類似定義,但采用術(shù)語"測(cè)量過程"意指檢查,它既包含了量的測(cè)量,也包含了標(biāo)稱特性的檢查。3.4標(biāo)準(zhǔn)樣品referencematerial,RM實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)為保證文字標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施和制定,以實(shí)物形態(tài)出現(xiàn)的國家實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)。注:在國際上標(biāo)準(zhǔn)樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為同一術(shù)語:referencematerial。在我國,兩者屬于不同的管理體制,但是在檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量控制方面,兩者用途相同,故在本標(biāo)準(zhǔn)第4、5、6章節(jié)中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的要求同樣適用于標(biāo)準(zhǔn)樣品。3.5參考量值referencequantityvalue,RQV簡稱參考值(referencevalue)用作與同類量的值進(jìn)行比較的基礎(chǔ)的量值。注1:參考量值可以是被測(cè)量的真值,這種情況下它是未知的;也可以是約定量值,這種情況下它是已知的。注2:帶有測(cè)量不確定度的RQV通常由有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等參照對(duì)象提供。3.6測(cè)量準(zhǔn)確度measurementaccuracy,accuracyofmeasurement簡稱準(zhǔn)確度(accuracy)被測(cè)量的測(cè)得值與其真值間的一致程度。注1:概念"測(cè)量準(zhǔn)確度"不是一個(gè)量,不給出有數(shù)字的量值。當(dāng)測(cè)量提供較小的測(cè)量誤差時(shí)就說該測(cè)量是較準(zhǔn)確注2:術(shù)語"測(cè)量準(zhǔn)確度"不應(yīng)與"測(cè)量正確度"、"測(cè)量精密度"相混淆,盡管它與這兩個(gè)概念有關(guān)。注3:測(cè)量準(zhǔn)確度有時(shí)被理解為賦予被測(cè)量的測(cè)得值之間的一致程度。[JJF10012011,定義5.8]2—測(cè)量正確度measurementtrueness,truenessofmeasurement簡稱正確度(trueness)無窮多次重復(fù)測(cè)量所得量值的平均值與一個(gè)參考值間的一致程度。注1:測(cè)量正確度不是一個(gè)量,不能用數(shù)值表示。注2:測(cè)量正確度與系統(tǒng)測(cè)量誤差有關(guān),與隨機(jī)測(cè)量誤差無關(guān)。注3:術(shù)語"測(cè)量正確度"不能用"測(cè)量準(zhǔn)確度"表示,反之亦然。[JJF10012011,定義5.9]3.8最大允許測(cè)量誤差maximumpermissiblemeasurementerror簡稱最大允許誤差(maximumpermissibleerror,MPE),又稱誤差限對(duì)給定的測(cè)量、測(cè)量儀器或測(cè)量系統(tǒng),由規(guī)范或規(guī)程所允許的,相對(duì)于己知參考量值的測(cè)量誤差的極限值。極限值。[JJF10012011,定義7.27]3.9控制圖controlchart內(nèi)部質(zhì)量控制的一種主要工具。將控制值即控制樣品的檢測(cè)結(jié)果按特定順序繪制在圖中并與控制限(包括行動(dòng)限和警告限)比較,以判斷過程和結(jié)果是否處于控制狀態(tài)。4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇與檢查4.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)在選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量控制時(shí),應(yīng)考慮以下因素:a)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途應(yīng)適用于預(yù)期的檢測(cè)活動(dòng);b)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值(或含量水平)應(yīng)與被測(cè)物品的量值(或含量水平)相近;c)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體應(yīng)盡可能與被測(cè)物品的基體相同或相近;d)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的形態(tài)(液態(tài)、氣態(tài)或固態(tài))應(yīng)與被測(cè)物品相同;e)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在有效期內(nèi)使用,其保存環(huán)境或條件應(yīng)符合規(guī)定的儲(chǔ)存條件。f)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值的測(cè)量不確定度(包含概率95%)不超過被測(cè)物品檢測(cè)結(jié)果不確定度的1/3;g)同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不能既作儀器設(shè)備的校準(zhǔn),又作檢測(cè)結(jié)果的監(jiān)控。4.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書及標(biāo)簽的檢查檢測(cè)人員在使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)前,應(yīng)當(dāng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書內(nèi)容進(jìn)行檢查、核對(duì),包括但不限于以下信息:a)材料來源及加工制備過程;b)預(yù)期用途;c)特性值和相關(guān)(擴(kuò)展)不確定度;d)特性值的計(jì)量溯源性;e)最小取樣量(如果適用);f)有效期;g)儲(chǔ)存信息;3—h)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的處置與使用說明;i)其他。檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)簽在規(guī)定的儲(chǔ)存和處置條件下保持清晰和完整。標(biāo)簽應(yīng)標(biāo)注標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的名稱、生產(chǎn)者批次及其他必要的信息,使得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能夠被唯一識(shí)別和引用(例如單個(gè)樣品號(hào)),適用時(shí),提供產(chǎn)品信息表或參考材料證書。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包裝單元的實(shí)際尺寸限制了應(yīng)包含在標(biāo)簽上的信息量時(shí),這些信息應(yīng)包含在其他地方,如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中。5質(zhì)量控制的方式檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量控制,應(yīng)以一定的頻次,使用與測(cè)試樣相同的測(cè)試方法、儀器設(shè)備,在相同的測(cè)試環(huán)境中,由相同的檢測(cè)人員,將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與測(cè)試樣一起進(jìn)行檢測(cè)。依據(jù)評(píng)價(jià)準(zhǔn)則,將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測(cè)結(jié)果與其參考值進(jìn)行比較、評(píng)價(jià),進(jìn)而判斷測(cè)試樣檢測(cè)結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差,可否對(duì)外發(fā)布測(cè)試樣的檢測(cè)結(jié)果。使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展質(zhì)量控制的頻次,需要考慮以下因素:a)測(cè)量設(shè)備、環(huán)境的變化、檢測(cè)人員的變動(dòng);b)檢測(cè)項(xiàng)目的穩(wěn)定性;c)檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)的頻次及如果不合格會(huì)引發(fā)的后果;d)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否可能獲取;e)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的價(jià)格;f)以往質(zhì)量控制結(jié)果;g)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)質(zhì)量控制整體水平;h)其他需要考慮的因素,如遇到客戶投訴、新開展的項(xiàng)目。在檢測(cè)方法對(duì)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展質(zhì)量控制的頻次有要求時(shí),應(yīng)當(dāng)滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域,通常要求每制備一批樣品或每20個(gè)樣品做一次。5.2加標(biāo)回收在化學(xué)分析中,采用加標(biāo)回收方法評(píng)價(jià)檢測(cè)結(jié)果的正確度,應(yīng)滿足以下條件:a)添加物濃度水平應(yīng)接近待測(cè)物含量或在校準(zhǔn)曲線中間濃度范圍,加入的添加物總量不應(yīng)顯著改變樣品基體。在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍。b)加標(biāo)的頻次應(yīng)至少每制備批樣品或每20個(gè)樣品做一次。c)當(dāng)測(cè)試樣中待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí),加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍。d)加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法測(cè)定上限的90%。e)若測(cè)試樣中待測(cè)物含量為未檢出,則加標(biāo)后被測(cè)組分的含量應(yīng)當(dāng)在定量限附近。f)當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí),加標(biāo)量應(yīng)控制在待測(cè)物濃度的1/2。5.3控制圖檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)依據(jù)GB,/T4091繪制控制圖,具體程序如下:a)確定檢測(cè)對(duì)象的檢測(cè)項(xiàng)目,選擇相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。b)確定統(tǒng)計(jì)量、控制圖的類型以及每次檢測(cè)的重復(fù)檢測(cè)次數(shù)(n)。統(tǒng)計(jì)量包括:平均值、極差、標(biāo)準(zhǔn)差等。c)開展檢測(cè),獲得每次檢測(cè)的統(tǒng)計(jì)量。在每次檢測(cè)樣品時(shí),將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)隨待測(cè)樣品一起檢測(cè),獲得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每次檢測(cè)的平均值、極差等?！_定控制圖的中心線和控制限。通常當(dāng)檢測(cè)批次達(dá)20次以上時(shí),可以依據(jù)GB,/T4091對(duì)積累數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,以確定控制圖的中心線和控制限。繪制極差圖并檢查。將每次檢測(cè)的極差依檢測(cè)順序依次繪制在控制圖上。檢查有無異?；蚴Э攸c(diǎn),如有異常和失控點(diǎn),采取糾正或預(yù)防措施,并剔除受到影響的點(diǎn),重新計(jì)算中心線和控制繪制平均值圖并檢查。當(dāng)極差圖處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)時(shí),繪制平均值圖,評(píng)價(jià)是否有失控或異常的模式、趨勢(shì)。如有,采取糾正或預(yù)防措施,剔除受影響的點(diǎn),重新計(jì)算平均值、繪制平均值圖并檢查。持續(xù)開展質(zhì)量控制。運(yùn)用前述極差圖和平均值圖,對(duì)檢測(cè)過程的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行持續(xù)控制。6質(zhì)量控制結(jié)果評(píng)價(jià)準(zhǔn)則22(n-22(n-1CD095=-2.8R2.8r……(1)\n6.1最大允許誤差(郵E)評(píng)價(jià)當(dāng)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書、儀器設(shè)備的計(jì)量檢定規(guī)程或校準(zhǔn)規(guī)范等文件提供最大允許誤差時(shí),檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)可依據(jù)最大允許誤差對(duì)檢測(cè)結(jié)果的正確度進(jìn)行評(píng)價(jià),評(píng)價(jià)準(zhǔn)則為:XrefMPEV,則該檢測(cè)結(jié)果可以接受,判定為滿意結(jié)果;否則判定為不滿意結(jié)果,其中Xlab為實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果,Xref為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值,MPEV為最大允許誤差的絕對(duì)值。6.2臨界值(CD0,95值)評(píng)價(jià)orORCDo.95值對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。在95%的概率水平下,CD0.95值計(jì)算公式見式(1):式中:——r——n——當(dāng)檢測(cè)方法中提供重復(fù)性限式中:——r——n——當(dāng)檢測(cè)方法中提供重復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性限RR22CD(.95值計(jì)算公式見式(2):CD0.95(2) RrCD0.95(2) Rr 2XlabXref≤CD0.95,則該檢測(cè)結(jié)果可以接受,判定為滿意結(jié)果;否則判定為不滿意結(jié)果。6.3En值評(píng)價(jià)當(dāng)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)結(jié)果的測(cè)量不確定度可以獲取時(shí),可使用En值對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。En值計(jì)算公式見式(3):—En式中:Xlab——檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)結(jié)果;Xref——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值; XlabXref UlEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up6(2),a)bUEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up6(2),ref)(3)Ulab——檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)結(jié)果的擴(kuò)展不確定度;Uref——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值的擴(kuò)展不確定度;Ulab和Uref的置信水平通常取95%。當(dāng)En?1,則該檢測(cè)結(jié)果可以接受,判定為滿意結(jié)果;否則判定為不滿意結(jié)果。6.4均值檢驗(yàn)(t檢驗(yàn))檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)可依據(jù)以下過程,評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多次檢測(cè)結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值之間是否存在顯著差異,檢測(cè)結(jié)果是否準(zhǔn)確可靠:a)策劃質(zhì)量控制方案,明確檢測(cè)對(duì)象、檢測(cè)項(xiàng)目、檢測(cè)員、檢測(cè)次數(shù)(要求不少于6次)及數(shù)據(jù)處理要求等。b)按質(zhì)量控制方案開展檢測(cè)。c)依據(jù)GBT4883格拉布斯檢驗(yàn)法判斷檢測(cè)結(jié)果中是否存在離群值。如有離群值,需要剔除。d)計(jì)算t值。計(jì)算公式見式(4):t=Jnt=Jn(4)s式中:Xlab——多次檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的平均值;Xref——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值;s——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)單次檢測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差;n——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)次數(shù)。e)查GB/T48892008表A.2獲取臨界值t1a(v)(適用于單側(cè)情形)或t1a2(v)(適用于雙側(cè)情f)評(píng)價(jià)。如tt1a(v)或tt1ai2(v),則表明檢測(cè)結(jié)果Xlab與Xref不存在統(tǒng)計(jì)上的差異,檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠,否則檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值存在顯著差異。6.5回收率評(píng)價(jià)在化學(xué)檢測(cè)中,當(dāng)使用加標(biāo)回收的方法開展質(zhì)量控制時(shí),可使用加標(biāo)回收率對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。回收率計(jì)算公式