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化工新材料生產(chǎn)技術(shù)石化工程學(xué)院1第二部分認(rèn)識(shí)聚乙烯的聚合反應(yīng)機(jī)理聚合反應(yīng)機(jī)理23聚乙烯聚合機(jī)理1938年，英國(guó)ICI公司用氧為引發(fā)劑，在高溫(180-200℃)和高壓(150-300MPa)條件下聚合得到聚乙烯。聚合機(jī)理為自由基聚合，采用本體聚合實(shí)施方法。產(chǎn)物分子鏈中帶有較多支鏈，密度較低，因此稱為高壓低密度聚乙烯。1、聚乙烯的合成41953年，德國(guó)人Ziegler用TiCl4/Al(C2H5)3為引發(fā)劑，在低溫(60-90℃)和低壓(0.2-1.5MPa)條件下實(shí)現(xiàn)了乙烯的聚合。聚合機(jī)理為配位聚合，采用溶液聚合或本體聚合兩種工業(yè)實(shí)施方法。產(chǎn)物分子鏈中支鏈較少，結(jié)晶度較高，密度達(dá)0.94-0.96，因此稱為低壓高密度聚乙烯。本章節(jié)主要介紹自由基聚合機(jī)理，配位聚合機(jī)理在聚丙烯章節(jié)講述。2、聚合反應(yīng)5自由基聚合鏈引發(fā)鏈增長(zhǎng)鏈終止鏈轉(zhuǎn)移63、聚合機(jī)理（1）鏈引發(fā)①引發(fā)劑均裂，產(chǎn)生初級(jí)自由基。②初級(jí)自由基與單體作用，生成單體自由基。7（2）鏈增長(zhǎng)單體自由基與其他單體分子發(fā)生加成反應(yīng)，生成新的鏈狀自由基。8（3）鏈終止高分子活性鏈，失去活性停止生長(zhǎng)，成為穩(wěn)定的分子鏈，終止方式是雙基偶合終止。9（4）鏈轉(zhuǎn)移①向小分子的轉(zhuǎn)移，主要有單體、引發(fā)劑、溶劑。②向大分子的轉(zhuǎn)移，主要有大分子鏈狀自由基和穩(wěn)定大分子。轉(zhuǎn)移的結(jié)果是穩(wěn)定的大分子支鏈化，形成

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