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文檔簡介

DIQIZHANG

i篇7宣物質在水溶液中的行為

第35講水與水溶液(基礎課)

澎復習目標

1.了解水的電離、水的離子積(Kw)及應用。

2.了解溶液的酸、堿性及pH,了解pH的定義、測定和有關計算。

3.了解酸、堿中和滴定的原理,實驗操作、數據處理和誤差分析。

知]識點一水的電離與水的離子積

梳理微SWU___________________________________________________

1.水的電離

⑴水是一種極弱的電解質,其電離方程式為H2O+H2O-H3O+OH,

可簡寫為H2O-H++OH。

(2)25C時,純水中c*(H+)=c*(OH1=1義10-7moi?L-i:任何水溶液中,

由水電離出的c平(H+)與c平(OH1都相等。

2.水的離子積

表達式Kw=c平(H)?cJ()H)

?只與溫度有關,隨著溫度的升高K、、.增

|影響|——"4—

一大。25C時,Kw=lX10mol12?L;

因素------------------

-H2

100℃Ht,Kw>1X10mol?L'

Kw適用于純水及稀的電解質水溶液,

____在稀的電解質水溶液中,Kw表達式中

?」一。平(H')和c?平(OH)均是溶液中的

|范圍|

H'、()H的總濃度而不是單指水電離

的H、OH的濃度

3.外界條件對水的電離平衡的影響

系變化平衡移水的電

Kwc“OH)c平(H+)

條件動方向離程度

外加酸逆不變減小減小增大

酸堿堿逆不變減小增大減小

外加可水Na2cCh正不變增大增大減小

解的鹽NH4CI正不變增大減小增大

升溫正增大增大增大增大

溫度

降溫逆減小減小減小減小

其他:如加入Na正不變增大增大減小

(?@@)酸性溶液中水的電離可能被促進也可能被抑制,若是酸溶液(電離

出H+)則抑制水的電離,若是水解呈酸性的鹽溶液則促進水的電離。

訓練踹眼=__________________

.題點。外界條件對水電離的影響

1.室溫時純水中存在電離平衡:H2O=H++OH,下列敘述正確的是

()

A.升高溫度,水的電離程度增大,c£H+)增大,pH<7,溶液顯酸性

B.向水中加入少量氨水,平衡逆向移動,Kw減小,c平(OIF)增大

C.向水中加入少量硫酸,c平(H+)增大,由水電離出的c平(H+)>lX10-7

mobL1

D.向水中加入少量NH4cl固體,NHj結合水電離出的OH,由水電離出

1

的c平(H+)>1X10_7mol-L

D[升高溫度,水的電離程度增大,C"H+)增大,pH<7,c平(H+)=

-

c平(OH],溶液顯中性,故A錯誤;加入氨水,NH3H2O-OH+NH4,堿性

增強,c平(OH1增大,水的電離逆向移動,Kw不變,故B錯誤;H2O=H++

OH\加入硫酸,氫離子濃度增大,抑制水的電離,水電離出氫離子濃度減小,

故C錯誤;向水中加入少量NH4a固體,NlN■結合水電離出的OH,促進水的

電離,使水電離出的cMH+)>lX10-7moi?L-i,故D正確。]

2.在不同溫度下,水溶液中c平(H+)與c平(OH1的關系如圖所示。

請回答

(1)T25(填“>”或“v”)。

⑵從c點分別呈_______性(填“酸”“堿”或“中”)o

(3)d點對應的溶液中cY(OH)=,水電離出的c¥(OH-)H2O=

(4)從a點到d點可采取的措施為_________________________________

[答案]⑴〉(2)酸、中(3)1X10-5mol-L11X105mol-L1^IX107

mol-L1(4)在加熱條件下加入堿性物質

【題點?1水溶液中c平(H+)H2O或c平(OIT)H2O的計算與判斷

3.已知NaHA在水中的電離方程式為NaHA=Na++H++A2,某溫度下,

向c平(H+)H2O=lX10-6moFL-i的蒸儲水中加入NaHA晶體,保持溫度不變,

測得溶液的c£H+)=1X10-2moi1一1。下列對該溶液的敘述不正確的是()

A.該溫度高于25c

B.由水電離出來的H+的濃度為IXlO-iOmoFL-i

C.加入NaHA晶體抑制水的電離

D.取該溶液加水稀釋100倍,溶液中水電離出的c平(H+)HZ。減小

D[加H2O稀釋100倍,c平(H+)減小,H+對H2O電離的抑制減小,

+

c+(H)H2O增大,D錯誤。]

1

4.⑴在1C時,測得純水中的c平(H+)=2.4X10-7mol-L,則c平(OIT)

為o該溫度下,測得某H2s04溶液中c平(SOr)=5X10-6moFL-i,該溶

-1

液中c平(OH-)=mol-Lo

(2)Kw=lXl(Fi2mol2.L-2時,pH=10的NaOH溶液和NazCCh溶液中,水

電離出的c平(OIF)電。分別為和。

+101

(3)25℃,溶液中cY(H)H2O=1XIO-mol-L-的溶液的pH為;

+-41

溶液中cT(H)H2O=1xIOmol-L的溶液的pH為

[答案](1)2.4X10-7mol-L15.76X10-9

(2)1X1010mobL11X102mobL1

(3)4或104或10

I題后歸納I

水電離的c平(H+)H,O或c¥(OH")H2O的計算技巧(25℃時)

7-1

(1)中性溶液:c平(H+)H2O=c¥(OH)H2O=1.0X10-molLo

(2)酸或堿溶液:計算出溶液中的c平(H+)和c平(OH1,數值小的為水電離的

+-

cT(H)H2O或cT(OH)H2O數值o

(3)可水解的鹽溶液:計算出溶液中的c平(H+)和cKOlT),數值大的為水電

+-

離的c^(H)H2O或c^(OH)H2O數值o

題點?平

中和反應過程中c(H+)H2O或c¥(OH-)H2O的變化

5.常溫下,向20.00mL0.1molL-1HA溶液中滴入0.1mol-L1NaOH溶液,

溶液中由水電離出的氫離子濃度的負對數[—lgC平(H+)Hzo]與所加NaOH溶液體

積的關系如圖所示,下列說法中不正確的是()

A.常溫下,&(HA)約為IO"mol?L

B.M、P兩點溶液對應的pH=7

C.*=20.00

D.M點后溶液中均存在c£Na+)>c平(A]

B[向HA溶液中加入NaOH溶液,一坨c平(H+)%。先減小至N再變大,

說明C"H+)H20先增大,再減小。N點時c平(11+)比0最大,說明恰好反應。M點

為HA與NaA的混合物,為中性,pH=7,N為恰好反應,pH>7,P點為NaA

與NaOH的混合物,為堿性,pH>7,B錯誤。]

I思維模型I

酸、堿反應中水的電離程度變化

(以氨水中滴加鹽酸為例)

a水:a<b<c>d>e

性質:a點為堿性,b

0V點為中性,c、d、e點

為酸性,c點為

、恰好反應點

知識點二溶液的酸堿性與pH

梳理倦1s“一

i.溶液的酸堿性

溶液的酸堿性取決于溶液中C平(H+)和C平(OHD的相對大小。

⑴酸性溶液:c平(H+'c平(OH)常溫下,pH<7o

(2)中性溶液:c平(H+)三c平(OH],常溫下,pH三7。

(3)堿性溶液:c平(H+£c平(OH)常溫下,pH>7o

2.溶液的pH

+

(1)定義式:pH=-lgcY(H)o

(2)溶液的酸堿性與pH的關系(室溫下)

c平(0H-)/(molLT)10T410-71

c平(H+)/(molL-i)1I2甲一

pH0714

酸性增強性堿性增強

-1

(微?第)pH一般表示c平(H+)W1mol-L的酸性溶液或c+(OH)^1

mobL-1的堿性溶液。

(3)測量

①pH試紙法

a.使用方法:把小片試紙放在表面皿或玻璃片上,用干燥的玻璃棒蘸取待

測液點在pH試紙中央,試紙變色后,與標準比色卡對比即可確定溶液的pH。

b.分類:常用的pH試紙有廣泛pH試紙和精密pH試紙。廣泛pH試紙的

pH范圍是1?14(最常用)或0?10,可以識別的pH差約為1;精密pH試紙的

pH范圍較窄,可以判別0.2到0.3的pH差。

c.注意事項:i)pH試紙不能伸入待測液中測pH。

ii)用廣泛pH試紙測出溶液的pH是1?14的整數,讀數不會出現小數。

iii)pH試紙不能濕潤,若濕潤相當于對待測溶液稀釋,所測pH可能有誤差。

②pH計:又稱酸度計,可精密測量pH。

訓練~

【題點溶液的酸堿性與pH

1.判一判(正確的打“,錯誤的打“X”)。

(1)任何堿性溶液的c平(OH-)>lX10-7moi.Lr,pH>7。()

(2)中性溶液中的c平(H+)=CP(OH-)=4而。()

⑶用濕潤的pH試紙測某酸溶液的pH,結果偏小。()

(4)用pH試紙可以測量氯水的pH。()

⑸用廣泛pH試紙測定某溶液的pH=3.4。()

[答案](1)X(2)V(3)X(4)X(5)X

2.用“酸性”“堿性”“中性”或“不確定”填空。

⑴相同濃度的HC1和NaOH溶液等體積混合0

(2)25℃時,相同濃度NH3H2O和HC1溶液等體積混合。

(3)25℃時,pH=3的HC1和pH=12的NaOH溶液等體積混合。

(4)25C時,pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合

(5)25℃時,pH=2的H2s04溶液和pH=12的氨水等體積混合。

(6)25℃時,0.2molL-1的氨水與0.1mol-L1的鹽酸等體積混合。

[答案]⑴中性⑵酸性(3)堿性(4)酸性⑸堿性⑹堿性

I題后歸納I

酸堿混合性質判斷

(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液性質——“誰強顯誰性,同強

顯中性”。

(2)25℃時,pH之和等于14時,一元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性;

一元弱酸和一元強堿等體積混合呈酸性。即誰弱顯誰性,同強顯中性。

(3)酸、堿混合后生成的鹽與剩余的酸或堿濃度相同時,可根據酸、堿的反

或的確定酸堿性,若&或Kb>lXKT?moi.Lr(25C時),由剩余的酸或堿決定。

(4)兩強等體相混時

①若pH之和大于14,則混合后溶液顯堿性,pH>7o

②若pH之和小于14,則混合后溶液顯酸性,pH<70

【題點?1pH計算與換算

I題前指導I

pH計算的類型

(1)單一溶液的pH計算

強酸溶液:如H〃A,設濃度為cmol?L-i,c^(H+)=ncmol-L-1,pH=

+

—lgcT(H)=—Ig(nc)o

10-14

強堿溶液(25C):如B(OH)“,設濃度為cmoFL-i,c^(H+)=-^mol-L-

+

IpH=-1gcT(H)=14+lg(nc)o

(2)混合溶液pH的計算類型

①兩種強酸混合:直接求出c平(H+3,再據此求pHoc平(11+)混=

c平(H+)iVi+c平(H+?吻

V1+V2°

②兩種強堿混合:先求出c平(OIF”,再據Kw求出c平(H+)混,最后求pH。

/CTT-\"(OH-)1+c平(OH-)2吻

c平(OHV\+V2°

③強酸、強堿混合:先判斷哪種物質過量,再由下式求出溶液中H+或OIF

的濃度,最后求pH。

|c平(H+)酸%—c平(OH]堿V堿|

c平(H*)掘或c平(OH)混=

3.(1)常溫下,將0.1mol-L1氫氧化鈉溶液與0.06mol-L1硫酸溶液等體積

混合,混合液的pH為o

(2)25℃時,pH=3的硝酸和pH=12的氫氧化領溶液按照體積比為9:1混

合,混合液的pH為o

(3)T℃,純水中pH=6o該溫度下,pH=l的稀硫酸與0.15mol-L-1的

Ba(OH)2溶液等體積混合,混合液的pH為o

5g++0.06X2-0.11=l

[解析](l)c+(H)a=?mobL0.01mobL,pH=2o

0.01X1=0.001X9

-14-1

⑵C平(OH)混mol,L=1X10mobL,平(H+)=

10

1X1O-10mol-L-1,pH=10o

_0.15X2-0.1

(3)c平(OH).?=?mobL1=0.1mobL1

]X1012

c平(H+)=示jmobL1=1X1011mol-L1,pH=ll

U?JLo

[答案](1)2⑵10⑶11

4.(1)25°C時,在一定體積pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質

的量濃度的NaHSCh溶液,當溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時,溶液pH=ll。若

反應后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSCh溶液的體積之和,則Ba(OH)2

溶液與NaHSCh溶液的體積比是o

(2)25℃時,100mLpH=a的稀硫酸與10mLpH=Z?的NaOH溶液混合,

溶液呈中性,則8的關系為o

[解析](1)設氫氧化鎖溶液體積為ViL,硫酸氫鈉溶液的體積為V2L,依

2+

題意知,n(Ba)=n(SOD,由Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4!+NaOH+H2O

2

知,生成的氫氧化鈉的物質的量為n(NaOH)=n[Ba(OH)2]=0.5X10-Vimol,

0.5X10-2Vimol、,,

——=1X1O_3mol-L1,貝4%:吻=1:4。

(V1+V2)L

(2)混合后溶液呈中性,則混合前稀硫酸中H+的物質的量等于NaOH溶液中

OIF的物質的量,則100X10-3x10-0=10X10-3x10-14+〃,a+b=15o

[答案](1)1:4(2)a+b=15

I思維模型I

酸堿混合呈中性的定量關系

25℃,pH=a的強酸溶液與pH=Z>的強堿溶液,按必:上的體積比混合,

V.10—14+方

混合液呈中性。力、吻與〃的定量關系為黃=卞1=10-14+。+”

知識點三酸堿中和滴定

捺理麋―

i.實驗原理

(1)概念:利用中和反應,用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)

的實驗方法。

⑵原理(以強酸與強堿反應為例)

-

①反應實質:H+OH=H2OO

②定量關系:恰好中和時,n(H+)=n(OH),即C(H+)V^=C(OIT)V堿。

⑶滴定曲線(pH曲線)

(以0,1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1鹽酸為例)

一①開始時加入的堿對pH的影響較小

②當接近滴定終點時,很少量(0.02mL,

約半滴)堿引起pH的突變,導致指示

劑的變色即反應完全,達到終點

〔③終點后,加入的堿對pH的影響較小

2.滴定管的分類及使用

⑴滴定管分為酸式滴定管(含玻璃活塞)和堿式滴定管(由乳膠管、玻璃球組

成的閥)。

(2)滴定管的構造和精確度

①構造:“0”刻度線在上方,尖嘴部分無刻度。

②精確度:讀數可估讀到@mL。

⑶滴定管的使用方法

回)一檢杳滴定管是否漏水

I

④)一加入酸堿反應液之前.先用蒸播水將滴定管洗

?滌干凈,然后用所要盛裝的溶液潤洗2?3遍

(S)—將反應液加入相應的滴定管中,使液面位

|于“0”刻度以上2?3cm處

(X)—調節(jié)活塞或擠壓玻璃球.使滴定管尖嘴部

分充滿反應液,并使液面處于空刻度或

“0"刻度以卜',并記錄讀取數值

(4)滴定管對所裝溶液的要求

①酸式滴定管不能盛裝堿性試劑,因為堿性物質易與玻璃中的SiO2反應,

造成玻璃活塞無法打開。

②堿式滴定管不能盛裝酸性、氧化性和有機試劑,因為酸性、氧化性試劑

腐蝕橡膠,有機試劑溶解橡膠。

3.酸堿指示劑的選擇

(1)終點為中性時,選擇酚酬或甲基橙。

(2)終點為酸性時,選擇甲基橙。

(3)終點為堿性時,選擇酚酬。

酸堿中和滴定一般不選擇石蕊,其理由是顏色變化不明顯,不易

確定終點。

4.實驗操作(以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)

(1)滴定前的準備

①滴定管:查漏一洗滌一潤洗一裝液一趕氣泡一調液面一記錄。

②錐形瓶:洗滌一裝液一加指示劑。

(2)滴定

⑶滴定終點判斷的答題模板

操作(當滴入最后半滴XX標準溶液后)一現象(溶液由X義色變?yōu)閄X

色)一時間(且半分鐘內不變色)。

(4)數據處理

為減少實驗誤差,滴定時,要求重復實驗之支次,求出所用標準溶液體積

的平均值,然后再計算待測液的物質的量濃度。注意無效數據的取舍。

[示例]某學生根據3次實驗分別記錄有關數據如下表:

待測NaOH0.1000mol-L1鹽酸的體積/mL

滴定

溶液的體滴定前滴定后溶液體

次數

積/mL刻度刻度積/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

依據上表數3居列式計算該NaOH溶液的物,質的量濃度。

—26.11mL+26.09mL

[答案]V-2=26.101nL,c(NaOH)=

0.100。molL-1X26.10mL義10、L

=0.1044mobL1

25.00mLX10-3L

5.滴定誤差分析

依據原理c(標準)▽(標準)=c(待測)▽(待測),得c(待測)="標向篇,準),

因為c(標準)與M待測)已確定,所以只要分析出不正確操作引起H標準)的變化,

即分析出結果。

(1)未用標準液潤洗滴定管,導致也標準)偏大,C(待測)偏大。

(2)用待測液潤洗錐形瓶,導致劣標準)偏大,c(待測)偏大。

(3)滴定過程中錐形瓶內的溶液濺出,導致W標準)偏小,c(待測)偏小。

(4)滴定前仰視,滴定后俯視,導致H標準)偏小,c(待測)偏小。

(5)量取待測液時,錐形瓶中有少量水,導致」標準)無影響,c(待測)無影響。

訓練濫加嬴訓

1.判一判(正確的打“,錯誤的打“義”)。

(1)酸堿中和滴定終點一定為中性。()

(2)量取18.00mL雙氧水或KMnCh溶液可選用堿式滴定管。()

(3)25mL的滴定管,若溶液的凹液面最低點處于10.00mL,則滴定管內液

體體積為15mLo()

⑷標準NaOH溶液測定醋酸溶液的濃度可以選用甲基橙作指示劑。()

(5)滴定管和錐形瓶在滴定前都應該用待裝溶液潤洗。()

(6)錐形瓶洗凈后必須干燥無水。()

[答案]⑴X(2)X(3)X(4)X(5)X(6)X

2.現使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸度(g/100mL)0

I.實驗步驟:M三

(1)量取10.00mL食用白醋,在燒杯中用水稀釋后轉移到100三

mL(填儀器名稱)中定容,搖勻即得待測白醋溶液。二

⑵用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00mL于錐形瓶中,向其中

滴加2滴作指示劑。

(3)讀取盛裝0.1000mol-L1NaOH溶液的堿式滴定管的初始讀數。如果液

面位置如圖所示,則此時的讀數為mLo

(4)滴定終點的現象是____________________________________________

II.數據記錄:

滴定次數

1234

實驗數據

V(樣品)20.0020.0020.0020.00

V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95

ni.數據處理:

某同學在處理數據時計算得:

平均消耗的NaOH溶液的體積V=(15.95+15.00+15.05+14.95)x1mL=

15.24mLo

指出他的計算的不合理之處:___________________________________

該白醋的總酸度為多少g/100mL?寫出計算步驟。

IV.誤差分析:

(5)下列說法中測定結果偏小的為(填序號)。

①若用甲基橙作指示劑

②滴定過程搖動錐形瓶時溶液濺出

③錐形瓶用待測液潤洗

④錐形瓶不干燥,有少量水

1

⑤配制0.1000mol-LNaOH溶液時,稱量的NaOH固體中有Na2O

⑥滴定前仰視,滴定后俯視讀數

[答案]1.(1)容量瓶(2)酚酰試液(3)0.70

(4)當滴加最后半滴NaOH溶液,溶液由無色恰好變?yōu)闇\紅色,并在半分鐘

內不變色

IIL第一組數據與后三組數據相差較大,屬于異常值,應舍去

——1

V=(15.00mL+15.05mL+14.95mL)X§=15.00mL,

-13

n(CH3COOH)=15.00XIO、LX0.1000mol-L=1.500X10-mol,貝!)100

、一Hi屹H07L500X10-3x60工64、-

mL該白醋中CHCOOH的質量為--------彳----X100g=4.5g,總酸度為4.5

310X需

g/100mL

⑸①②⑤⑥

L真題驗收,新題預測犒峨泮???/p>

真題,驗收

1.(2020?浙江7月選考,?、讼铝姓f法不正確的是()

1

A.2.0XKE;mol-L的鹽酸中c(H+)=2.0X10-7mol.Li

B.將KC1溶液從常溫加熱至80℃,溶液的pH變小但仍保持中性

C.常溫下,NaCN溶液呈堿性,說明HCN是弱電解質

D.常溫下,pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體,溶液pH增大

+()>()

A[2.0x10-7mol.L-i的鹽酸中H2O也電離出H,故cH+2.0xl-7

mobL-1,A錯誤。]

2.(2021?湖南選擇性考試,T15)碳酸鈉俗稱純堿,是一種重要的化工原料。

以碳酸氫錢和氯化鈉為原料制備碳酸鈉,并測定產品中少量碳酸氫鈉的含量,

過程如下:

步驟I.Na2cCh的制備

蒸慵水碳酸氫鏤粉末

廠\------i---------------------廣濾液

_

氯化鈉一溶解.30-3黑(水浴-*自由|1nnr|

---------------------一L晶體-I群H流H酸鈉

步驟II.產品中NaHCO3含量測定

①稱取產品2.500g,用蒸鐲水溶解,定容于250mL容量瓶中;

②移取25.00mL上述溶液于錐形瓶,加入2滴指示劑M,用0.1000

moFL-i鹽酸標準溶液滴定,溶液由紅色變至近無色(第一滴定終點),消耗鹽酸

VimL;

③在上述錐形瓶中再加入2滴指示劑N,繼續(xù)用0.1000mol-L1鹽酸標準溶

液滴定至終點(第二滴定終點),又消耗鹽酸WmL;

④平行測定三次,%平均值為22.45,吻平均值為23.51。

已知:(i)當溫度超過35c時,NH4HCO3開始分解。

(五)相關鹽在不同溫度下的溶解度表(g/100gH2O)

溫度/℃0102030405060

NaCl35.735.836.036.336.637.037.3

NH4HCO311.915.821.027.0

NaHCCh6.98.29.611.112.714.516.4

NH4CI29.433.337.241.445.850.455.2

回答下列問題:

⑴步驟I中晶體A的化學式為,晶體A能夠析出的原因是

⑵步驟I中“300C加熱”所選用的儀器是(填標號);

(3)指示劑N為,描述第二滴定終點前后顏色變化;

⑷產品中NaHCO3的質量分數為(保留三位有效數字);

(5)第一滴定終點時,某同學俯視讀數,其他操作均正確,則NaHCCh質量

分數的計算結果(填“偏大”“偏小”或“無影響”)o

[解析](1)根據相關鹽在不同溫度下的溶解度可知,30?35℃,NaHCOa

的溶解度明顯小于NaCl、NH4HCO3和NH4a的溶解度,因此NaHCCh在步驟

I中結晶析出。(2)300℃給固體加熱選用的儀器應為培蝸。(3)本題中測定碳酸

氫鈉含量采用了雙指示劑滴定法,第一滴定過程以酚酶為指示劑,Na2c03轉化

為NaHCCh,第二滴定過程以甲基橙為指示劑,NaHCCh轉化為NaQ、CO2和

H2O,所以第二滴定終點前后溶液由黃色變?yōu)槌壬?,且半分鐘內不變色。⑷?3)

的分析過程可知,25.00mL待測液中所含NaHCCh的物質的量為0.1000mol?L

-1X(^-Vi)X10-3L,貝”2.500g產品中所含NaHCCh的質量為84g-rnol"

X0.1000mol-L-1X(23.51-22.45)X10-3L^0.089g,則產品中

?£曾與mL

NaHCCh的質量分數=黑鬻義100%=3.56%。(5)第一次滴定終點時,俯視讀

數,導致測得的%偏小,NaHCCh質量分數的計算結果偏大。

[答案](l)NaHC€>3在30~35℃時,NaHCCh的溶解度小于NaCl、

NH4HCO3和NH4a的溶解度(2)D(3)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬?,且?/p>

分鐘內不變色(4)3.56%(5)偏大

新題,預測

(雙選)某溫度下,向20mL一定濃度的NaOH溶液中

滴加1mol-L1甲酸(HCOOH,弱酸)溶液,溶液的pH和

pOH關系如圖所示。下列說法正確的是()

A.NaOH物質的量濃度為0.01mol-L1

B.N點對應甲酸溶液體積V=20.00mL

C.在M與N之間某點對應的溶液中水的電離程度最大

CY(HCOO)

D.溫度不變,加水稀釋P點溶液增大

CT(HCOOH)

CD[根據圖示,該NaOH溶液中pH+pOH=12,即一Igc平(H+)-Igc平

+

(OH)=12,lgc+(H)c+(OH)=-12,則Kw=l()r2起點處溶液的

+-12-1+_1

pH=12,c+(H)=10mobL,則c千(OH~)=Kw/c+(H)=1mobL,故NaOH

物質的量濃度為A項錯誤;N點pH=pOH=6,c平(H+)=c#OlT),

溶液呈中性,而甲酸溶液體積V=20.00mL時,NaOH和HCOOH恰好完全反

應,得到HCOONa溶液,HCOCT水解,溶液呈堿性,因此當溶液呈中性時,

甲酸溶液體積大于20.00mL,B項錯誤;當NaOH和甲酸完全反應時,得到0.5

moFL-iHCOONa溶液,此時水的電離程度最大,溶液呈堿性,位于M和N點

+-1

之間,C項正確;P點溶液pH=2,c+(H)=0.01mol-L,呈酸性,溫度不變,

加水稀釋P點溶液,酸性減弱,c平(H+)減小,°弋;:RR=

C平[HLUUHJC平)

Ka(HCOOH)不變,故駕整腎需增大,D項正確。]

C平(JtlLUUJHL)

第36講滴定曲線和中和滴定的拓展應

用(能力課)

床復習目標

1.理解滴定曲線的含義及各點的粒子濃度大小分析。

2.了解中和滴定的拓展應用——氧化還原滴定、沉淀滴定等。

考點一滴定曲線的分析

-突破猶4:

1.中和滴定曲線"5點"分析法

抓反應的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱

抓反應“一半”點判斷是哪種溶質的等量混合

抓“恰好”反應點判斷生成的溶質成分及溶液的酸堿性

抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質的成分及哪種物質過量或不足

抓反應的“過量”點判斷溶液中的溶質,判斷哪種物質過量

例如:室溫下,向20mL0.1mol-L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol-L1NaOH

溶液,溶液pH的變化如圖所示。

0102040V(NaOH)/mL

|起始點A10.1mol?LTHA溶液的pH>l,故HA為弱酸一

I——-I溶質為NaA和HA〔r———-1選更盧…、

一半點R/口+PH<7卜c平(A)>c平(Na)>

1~rP/MNaA)F(HA)]?----------1卜平(H+Wi()H-)

Irfa溶質為NaA和HA二溶/T;

|中性點C1(稍時景)fpH=7廣c平(Na+)=c£A)>

n---------------------------|c平(H+)=%(OH-)

_____溶液中.

反舞DT溶質為NaAHI今然R)%然

---------------c平1uri平(ri)

u_______________________I溶液中:

過量點ET溶質為NaA、NaOH口pH>7卜C平(Na+)>c平(OH-)

>.(A-)>c平(H+)

2.沉淀滴定曲線分析

11

以某溫度下,向10mL0.01mol-LPbCl2溶液中滴加0.01mol-L的Na2s

溶液,滴加過程中一lgc(Pb2+)與Na2s溶液體積的關系如圖所示。

產叫.(①b點為恰好生成PbS

2822

/;I^sp(PbS)=10"mol-L-

14V:0②將c(NazS)改為0.02mol-LT,b點向

|——'-I左平移至“Na2s)=5mL

01020H(Na2s溶液)/mL

訓練濫加嬴訓

L(2021?山東六地市聯(lián)考)H2N2O2是化工上常用的二元酸,具有氧化性,室

溫下,向10mL0.01mol-L-1的H2N2O2溶液中滴加相同濃度的NaOH溶液,測

得溶液pH與滴加NaOH溶液的體積關系如圖所示。下列說法正確的是()

A.H2N2O2為二元弱酸,^ai>1.0X10-5mol-L1

B.b點溶液:c平(Na+)+c平(H2N2O2)=2c平(N2OH)+c平(HN2O3)

C.d點溶液:c平(Na+)>c平(N2OD>C平(OlT)>c平(HN2O5)

D.a點溶液的導電性強于d點

-1

C[根據室溫下0.01molLH2N2O2溶液的pH=4.3,可以估算出Kai=

1.0X10-66mol-L-1,A項錯誤;b點溶液顯中性,根據電荷守恒可以得出

c平(Na+)+c平(H+)=2c平(N2O廠)+C平(HN2()3)+C+(OH),因為c+(OH)=

c平(H+),所以C平(Na+)=2c“N2O乃+C“HN2O5),B項錯誤;d點恰好完全反

應,生成物為Na2N2O2,根據水解知識,可以得出d點溶液:c¥(Na+)>c+(N2OD>

c平(OlT)>c平(HN2O5),C項正確;a點溶液仍含有弱電解質H2N2O2,而d點溶

液溶質為強電解質Na2N2(h,d點溶液的導電性強于a點,D項錯誤。]

2.(2021?濰坊模擬)常溫下,向含少量鹽酸的0.1moFL-i的CrCb溶液中逐

滴滴加NaOH溶液,所加NaOH溶液的體積與溶液pH變化如圖所示。已知:

Cr(OH)3為灰綠色沉淀,當CZ+濃度為lO—moFL-i時,可認為沉淀完全,堿過

量時生成[Cr(OH)4「。下列說法正確的是()

104050y(NaOH)/mL

A.A5段發(fā)生反應的離子方程式為Cr3++3OH-=Cr(OH)3I

B.A到。過程中,溶液中水的電離程度先減小后增大

C.當溶液pH=5時,c平(CZ+)=moHTi

+

D.D點溶液中c平(C「)>c平(Na+)>c平[Cr(OH)4「>c平(OlT)>c¥(H)

C[溶液中含少量鹽酸,A5段首先發(fā)生的反應為H++OIT==H2O,A錯

誤;A5段肯定發(fā)生HC1和NaOH的中和反應,HC1的電離抑制水的電離,所

以該階段水的電離程度逐漸增大,B錯誤;C點之后pH發(fā)生突變,則該點應為

3+-5-+54-1

CZ+完全沉淀的點,jlLBfc+(Cr)=10mol-L\c+(H)=10-mol-L,則

常溫下,c平(Oir)=10F6mol-L1,如JKsp[Cr(OH)3]=c平(Cr3+)?c*(OH-)=10-3°s,

pH=5時c平(OH-)=l()-9moI<L-i,所以cmobL-1=10-3-8

mol-L-1,C正確;。點溶液顯堿性,所以NaOH過量,溶液中存在NaCU

Na[Cr(OH)4],故c"Na+)>cMC「),D錯誤。]

3.某溫度下,分別向10mL濃度均為O.lmoHTi的CuC12L|

和ZnC12溶液中滴加0.1moFL-i的Na2s溶液,滴加過程中|3°

溶液中Tgc(Cu2+)和Tgc(Zn2+)與Na2s溶液體積⑺的關系J:[(;:駕)

如圖所示。[已知:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),1g3*0.5],下列說法Ja|__J_

1020

V(NaS)/mL

錯誤的是(2

A.溶液pH:a<b<e

B.a點的ZnCb溶液中:c(CF)<2[c(Zn2+)+c(H+)]

C.a—b—e為滴定CuCb溶液的曲線

D.d點縱坐標約為33.9

C[已知:Ksp(ZnS)>&p(CuS),故終點時一lgc(Zn2+)<-lgc(Cu2+),故

a—b—e表示ZnCb的滴定曲線,C錯誤。]

考點二中和滴定的拓展應用

突破齡上曲

1.氧化還原滴定

(1)原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性

的物質,或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或

氧化劑反應的物質。

(2)試劑:常見用于滴定的氧化劑有KMn€>4、K2O2O7等;常見用于滴定的

還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。

⑶指示劑:

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