高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)選考有機化學(xué)基礎(chǔ)6突破全國卷專題講座（十）有機綜合推斷題突破策略教案

突破全國卷專題講座(十)有機綜合推斷題突破策略[備考分析]有機推斷題是高考選考有機部分出題的主要形式，常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，要求考生解答后面各種形式的問題。只有準(zhǔn)確推斷各部分的物質(zhì)，才能根據(jù)其分子式、結(jié)構(gòu)式或性質(zhì)類別，確定各小題中的不同角度的問題。該類試題綜合性強，考查全面，對考生能力要求較高。因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟練掌握有機物之間的衍變關(guān)系以及各官能團(tuán)性質(zhì)，熟悉有機推斷的常見思路有助于快速解答此類問題。[命題解讀]有機推斷題的條件一般是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，陌生度較高的物質(zhì)或反應(yīng)，題目中一般給予信息條件或反應(yīng)方程式。要順利解答推斷題，需要掌握以下幾個方面的知識規(guī)律：1．熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件2．觀察題中的反應(yīng)條件確定反應(yīng)類型這要求考生平時善于歸納各類反應(yīng)條件，便于定位反應(yīng)前后的物質(zhì)類別，從而快速確定各有機物。常見反應(yīng)條件如下：(1)氫氧化鈉的水溶液、加熱，一般為鹵代烴的水解反應(yīng)，若不是，則考慮酯類的堿式水解。(2)氫氧化鈉的醇溶液、加熱，必為鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)與鹵素反應(yīng)時，若是光照條件，為鏈烴或芳香烴側(cè)鏈上的取代反應(yīng)；若是鐵粉，則為苯環(huán)上的取代反應(yīng)。(4)濃硫酸加熱條件的反應(yīng)較多，可以結(jié)合變化模式確定。若為二變一模式，一般為酯化反應(yīng)；若為一變一的線性關(guān)系，一般為醇類的消去反應(yīng)或其他脫水反應(yīng)(如成醚反應(yīng))，若是芳香烴參加，則可能為硝化反應(yīng)。(5)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(6)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(7)在O2、Cu或Ag、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(8)與O2或新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇→醛→羧酸的過程)(9)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(10)重視信息反應(yīng)中的條件。信息反應(yīng)的條件陌生度一般較高，但該條件在關(guān)系圖中就比較顯眼，看到它就可以直接套用信息反應(yīng)的前后物質(zhì)類別即可。3．關(guān)注反應(yīng)前后分子式或相對分子質(zhì)量的變化前后是少了還是多了水的組成，前者多為酯化反應(yīng)失去水的元素組成或其他方式的脫水，后者多為水解或與水的加成反應(yīng)；前后多了還是少了氫元素，前者一般為氫氣的加成反應(yīng)，后者一般為失氫氧化；相對分子質(zhì)量的變化也是重要條件，如前后增大了16，一般是得到了氧原子，發(fā)生氧化反應(yīng)的可能性較大。[突破訓(xùn)練]1．羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR′＋R″OHeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式是____________。B中所含的官能團(tuán)是________________。(2)C→D的反應(yīng)類型是____________。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機原料，選用必要的無機試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知：2Eeq\o(→,\s\up7(一定條件))F＋C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：解析：(1)根據(jù)A→B的反應(yīng)條件知，A→B為硝化反應(yīng)，B→C為硝基的還原反應(yīng)，兩步反應(yīng)均不涉及碳原子數(shù)的改變，因此A中所含碳原子數(shù)與C中所含碳原子數(shù)相同，都等于6，且A為芳香烴，因此A為；A→B為苯的硝化反應(yīng)，因此B中含有的官能團(tuán)為硝基。(2)根據(jù)D的分子式為C6H6O2且D中含有苯環(huán)，可推斷出D中苯環(huán)上有兩個羥基，C中苯環(huán)上有2個氨基，因此C→D為2個氨基被2個羥基取代的反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。(3)根據(jù)E的分子式為C4H8O2及E在一定條件下可得到乙醇知，E為乙酸乙酯，僅以乙醇為有機原料通過連續(xù)氧化先得到乙酸，然后通過酯化反應(yīng)可得到乙酸乙酯。(4)2Eeq\o(→,\s\up7(一定條件))F＋C2H5OH屬于陌生反應(yīng)，直接推導(dǎo)F的結(jié)構(gòu)難度較大，但對比E(乙酸乙酯)和另一產(chǎn)物——乙醇的分子結(jié)構(gòu)，可以推出其中一分子乙酸乙酯的酯基中C—O鍵斷裂，得到，另一分子乙酸乙酯的中C—H鍵斷裂，得到—H和，—OCH2CH3與—H兩部分拼接得到乙醇，剩下的兩部分拼接得到F()，因此F中含有羰基和酯基。(5)D中含有酚羥基，F(xiàn)中含有羰基，因此D與F第一步發(fā)生已知信息中的第一個反應(yīng)——羰基與酚羥基鄰位氫的加成反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物1，再根據(jù)圖中反應(yīng)條件和已知信息中的第二個反應(yīng)知，中間產(chǎn)物1的側(cè)鏈含有酯基，可與其鄰位的酚羥基發(fā)生已知信息中的第二個反應(yīng)——酯交換反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物2，并脫去一分子乙醇。故可得到：中間產(chǎn)物2為，中間產(chǎn)物1為，D為，F(xiàn)為。答案：(1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)2C2H5OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu或Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH，CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O2．[2016·高考全國卷Ⅱ，38(2)(3)(4)(6)]氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下：已知：①A的相對分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，1H核磁共振譜顯示為單峰回答下列問題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為____________，其1H核磁共振譜顯示為________組峰，峰面積比為________。(2)由C生成D的反應(yīng)類型為________。(3)由D生成E的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________________________________________________。(4)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種。(不含立體異構(gòu))解析：根據(jù)A能發(fā)生已知②中的反應(yīng)，則A含有(羰基)，根據(jù)已知①中氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可知A中O的個數(shù)為eq\f(58×0.276,16)＝1，根據(jù)1H核磁共振譜顯示為單峰，知兩端的取代基相同，結(jié)合相對分子質(zhì)量為58，推出A的結(jié)構(gòu)簡式為。B的結(jié)構(gòu)簡式為，有兩種類型的