重慶市萬州區(qū)2023-2024學(xué)年高三化學(xué)下學(xué)期7月月考試題含解析

Page222023-2024年高三上期7月月考化學(xué)試題(滿分：100分考試時間：75分鐘)注意事項：1.答題前，考生將自己的姓名、班級、考場/座位號、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。2.答選擇題時，必須使用2B鉛筆填涂；答非選擇題時，必須使用0.5毫米黑色簽字筆書寫；必須在題號對應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答，超出答題區(qū)域書寫無效；保持答卷清潔、完整。3.考試結(jié)束后，將答題卡交回?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H1C12N14O16F19Cl35.5Sc45Co59As75一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。1.下列有關(guān)合理用藥的說法錯誤的是A.在用藥時，兒童必須與成年人區(qū)別對待B.印有“OCT”標(biāo)識的藥物，消費者可自行購買和使用C.阿司匹林用于解熱鎮(zhèn)痛，長期大量服用會產(chǎn)生副作用D.常用抗酸藥有等【答案】B【解析】【詳解】A．兒童與成人的發(fā)育階段和體質(zhì)不同，在用藥時，須區(qū)別對待，A選項正確；B．印有“OTC”標(biāo)識的藥物，屬于非處方藥，消費者可自行購買和使用，B選項錯誤；C．阿司匹林用于解熱鎮(zhèn)痛，長期大量服用會產(chǎn)生副作用，C選項正確；D．胃酸主要成分為HCl，常用抗酸藥有NaHCO3、CaCO3、Mg(OH)2、Al(OH)3等，D選項正確；答案選B。2.2023年1月14日，電視劇《狂飆》首播，一經(jīng)播出，便掀起了人們對反黑、反貪的熱烈討論。除此之外，《狂飆》中也有不少對廣東文化的宣傳，下列與廣東文化有關(guān)的物品中，其主要成分是硅酸鹽的為A．客家黃酒的酒壇B．廣東拖鞋文化中的拖鞋C．醒獅服裝D．廣州玉雕的刀具A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】3.常見的高級脂肪酸有：硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸等。下列說法錯誤的是A.硬脂酸與軟脂酸均屬于飽和脂肪酸B.亞油酸在一定條件下可與氫氣反應(yīng)生成硬脂酸C.食用油因含油酸等不飽和脂肪酸的甘油酯在空氣中久置易變質(zhì)D.高級脂肪酸和醇酯化得到的產(chǎn)物就是油脂【答案】D【解析】【詳解】A．硬脂酸(C17H35COOH)與軟脂酸(C15H31COOH)均屬于飽和脂肪酸，A正確；B．亞油酸（C17H31COOH）為不飽和酸，在一定條件下可與氫氣加成反應(yīng)生成硬脂酸，B正確；C．食用油含油酸等不飽和脂肪酸的甘油酯，在空氣中久置易變質(zhì)，C正確；D．高級脂肪酸和丙三醇酯化得到的產(chǎn)物是油脂，D錯誤；故答案為：D。4.下列有關(guān)元素單質(zhì)或化合物的敘述正確的是A.分子呈正四面體，鍵角為B.NaCl焰色試驗為黃色，與Cl電子躍遷有關(guān)C.Cu基態(tài)原子核外電子排布符合構(gòu)造原理D.是由極性鍵構(gòu)成的極性分子【答案】D【解析】【詳解】A．分子呈正四面體，磷原子在正四面體的四個頂點處，鍵角為，A錯誤；B．NaCl焰色試驗為黃色，與Na電子躍遷有關(guān)，B錯誤；C．Cu基態(tài)原子核外電子排布不符合構(gòu)造原理，考慮了半滿規(guī)則和全滿規(guī)則，價電子排布式為3d104s1，這樣能量更低更穩(wěn)定，C錯誤；D.的構(gòu)型是V形，因此是由極性鍵構(gòu)成的極性分子，D正確；故選D。5.我國科學(xué)家成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(Y5)6(W3X)3(YW4)4Z，經(jīng)X射線衍射測得該化合物的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。其中Y為氮原子，W與X、W與Y均可形成10電子化合物，Z與其他原子均不同族，且Z的單質(zhì)可以用于自來水消毒，圖中虛線表示氫鍵。下列說法正確的是A.該化合物中的兩種陽離子的共價鍵類型相同B.陰離子N中的鍵型為氮氮單鍵C.該晶體結(jié)構(gòu)中有4種氫鍵D.該化合物中Z不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)【答案】A【解析】【分析】根據(jù)題目信息“10電子化合物”以及圖示可推斷兩種陽離子分別為銨根離子和水合氫離子，而陰離子除五氮陰離子外，還有氯離子。由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可推知X為O，Z為Cl，W為H?！驹斀狻緼．該鹽化學(xué)式為(N5)6(H3O)3(NH4)Cl，陽離子為H3O+和均含有共價鍵，A正確；B．N中N與N之間形成5個N-N鍵，5個氮原子還參與形成大π鍵，B錯誤；C．由結(jié)構(gòu)圖可知，氫原子和氯原子間存在氫鍵，H3O+中氫原子和氮原子間存在氫鍵，中氫原子和氮原子間存在氨鍵，所以共有3種氫鍵，C錯誤；D．Z為Cl-，最外層電子數(shù)為8，D錯誤；故選A。6.通過下列實驗探究與的反應(yīng)。將過量的通入溶液后，將溶液分為3份并進行以下實驗：實驗1：第一份溶液中加入少量溶液，溶液紫紅色褪去實驗2：第二份溶液中滴加溶液，產(chǎn)生藍色沉淀實驗3：第三份溶液中加入稀鹽酸酸化的溶液，產(chǎn)生白色沉淀下列說法正確的是A.“實驗一”中使溶液褪色的一定是B.“實驗二”說明溶液中含有，一定不含C.“實驗三”中產(chǎn)生的白色沉淀是D.與反應(yīng)的離子方程式為【答案】D【解析】【詳解】A．二氧化硫能與高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)使高錳酸鉀溶液褪色，故實驗1:第一份溶液中加入少量KMnO4溶液，溶液紫紅色褪去，不一定是Fe2+，選項A錯誤；B．第二份溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，說明該溶液中含有Fe2+，但不能確定是否含有Fe3+，選項B錯誤；C．第三份溶液中加入用稀鹽酸酸化BaCl2，產(chǎn)生白色沉淀，說明有生成，產(chǎn)生的白色沉淀是BaSO4，選項C錯誤；D．根據(jù)實驗現(xiàn)象可知，具有還原性的SO2與具有氧化性的FeCl3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)質(zhì)量守恒和電子轉(zhuǎn)移守恒，SO2與FeCl3溶液的離子方程式為:2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++4H++，選項D正確；答案選D。7.下列實驗裝置(部分夾持裝置略)或現(xiàn)象錯誤的是A.圖①：觀察到鈉燃燒的火焰顏色為黃色，且有淡黃色固體生成B.圖②：兩支試管中滴入酚酞溶液后，甲中溶液為紅色，乙中溶液為淺紅色C.圖③：一段時間后，觀察到右側(cè)導(dǎo)管有一段高于液面的水柱D.圖④：石蠟油受熱分解，右側(cè)試管盛放的酸性溶液褪色【答案】A【解析】【詳解】A．鈉的焰色為黃色，燃燒生成過氧化鈉，應(yīng)在坩堝或試管中觀察到鈉燃燒的火焰顏色為黃色，且有淡黃色固體生成，不能選玻璃表面皿，故A錯誤；

B．等濃度時碳酸鈉溶液的堿性強，則兩支試管中滴入酚酞溶液后，甲中溶液為紅色，乙中溶液為淺紅色，故B正確；

C．食鹽水為中性，F(xiàn)e發(fā)生吸氧腐蝕，水沿導(dǎo)管上升可證明，則右側(cè)導(dǎo)管有一段高于液面的水柱，故C正確；

D．石蠟油受熱分解生成不飽和烴，則右側(cè)試管盛放的酸性KMnO4溶液褪色，故D正確；

故選：A。8.下列說法正確的個數(shù)為①基態(tài)Se原子中電子的空間運動狀態(tài)有18種②基態(tài)的價電子軌道表示式為③除KSCN外，也可檢驗④加入強堿水溶液并加熱可檢驗氰基存在⑤均為由極性鍵構(gòu)成的非極性分子⑥HF分子間存在氫鍵，HI分子間不存在氫鍵，故穩(wěn)定性：A.2 B.3 C.4 D.5【答案】B【解析】【詳解】①空間運動狀態(tài)個數(shù)=軌道數(shù)，Se是34號元素，軌道數(shù)有18種，故電子的空間運動狀態(tài)有18種，①正確；②基態(tài)的價電子排布式為3d6，故其軌道表示式為，②錯誤；③是檢驗二價鐵離子，檢驗三價鐵離子的為，③錯誤；④檢驗氰基的方法為向待測溶液中滴加NaOH溶液，用酒精燈加熱一段時間，用濕潤的紅色石蕊試管口，試紙變藍說明待測液中含有氰基，④正確；⑤分子是三角雙錐形，鍵的偶極矩相互抵消，使分子的正、負電重心重合，所以為非極性分子；分子呈正八面體結(jié)構(gòu)，S原子位于正八面體的中心，該分子結(jié)構(gòu)對稱、正負電荷重心重合，所以為非極性分子，⑤正確；⑥故HF的穩(wěn)定性大于HI的原因是因為F的非金屬性強于I，非金屬性越強，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，⑥錯誤；故①④⑤正確，選B9.水污染是我國面臨的主要環(huán)境問題之一、工業(yè)廢水排入水體前必須經(jīng)過處理達到排放標(biāo)準(zhǔn)，否則會污染地表水和地下水。利用微生物電池進行廢水(含Na+、K+、Mg2+、Cl-和等離子)脫鹽的同時處理含OCN-(其中C為+4價)酸性廢水的裝置如圖所示。下列說法錯誤的是A.電子由電極M經(jīng)用電器流向電極NB.該電池的優(yōu)點是條件溫和，利用率高，無污染C.通過膜1的陰離子數(shù)目一定等于通過膜2的陽離子數(shù)目D.電池的總反應(yīng)可表示為【答案】C【解析】【分析】從圖中可以看出，在M極，OCN-轉(zhuǎn)化為CO2和N2，N元素由-3價升高到0價，則M極為負極；在N極，O2作氧化劑，則N極為正極。【詳解】A．原電池工作時，電子由負極沿導(dǎo)線流向正極，則電子由電極M經(jīng)用電器流向電極N，A正確；B．該電池在厭氧微生物的催化作用下，常溫下，將OCN-等雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為CO2、N2等，所以優(yōu)點是條件溫和，利用率高，無污染，B正確；C．在M極，2OCN--6e-+2H2O=2CO2↑+N2↑+4H+，則廢水中的Cl-、通過膜1向M極移動；在N極，O2+2H2O+4e-=4OH-，則廢水中的H+、Na+、K+、Mg2+通過膜2向N極移動，由于陰、陽離子所帶的電荷數(shù)不同，所以通過膜1的陰離子數(shù)目不一定等于通過膜2的陽離子數(shù)目，C錯誤；D．將M極、N極的電極反應(yīng)式相加，同時注意廢水呈酸性，正極產(chǎn)生的OH-最終被廢水中的H+所中和，所以電池的總反應(yīng)可表示為，D正確；故選C。10.已知：，A物質(zhì)在該條件下發(fā)生的反應(yīng)為：，下列關(guān)于A物質(zhì)的說法正確的是A.物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡式為：B.物質(zhì)A與Cl2發(fā)生加成反應(yīng)，最多可以得到2種加成產(chǎn)物C.若3分子物質(zhì)A在該條件下發(fā)生反應(yīng)，則產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能為D.物質(zhì)A在一定條件下可以發(fā)生縮合聚合反應(yīng)【答案】C【解析】【詳解】A．是物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡式，A項錯誤。B．物質(zhì)A與發(fā)生加成反應(yīng)，最多可以得到3種加成產(chǎn)物，B項錯誤。C．3分子發(fā)生已知信息的反應(yīng)，可得到，C項正確；D．A物質(zhì)在一定條件下可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)，D項錯誤。答案為：Ｃ。11.測定溶液中乙二醛(含少量硝酸)含量的方法如下。i．取VmL待測溶液于錐形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用濃度為0.20mol·L-1NaOH溶液滴定至溶液恰好由無色變?yōu)榉奂t色，中和硝酸。ii．向i所得溶液加入過量0.50mol·L-1NaOH溶液V1mL，充全反應(yīng)，使乙二醛反應(yīng)生成CH2OHCOONa。iii．用0.50mol·L-1硫酸滴定ii中溶液至終點，消耗硫酸體積為V2mL。下列說法不正確的是A.根據(jù)結(jié)構(gòu)分析，pKa：CH2OHCOOH<CH3COOHB.乙二醛反應(yīng)生成CH2OHCOONa屬于氧化還原反應(yīng)C.待測溶液中乙二醛濃度為(0.5V1-V2)/Vmol·L-1D.若不進行步驟i，測得溶液中乙二醛濃度偏低【答案】D【解析】【詳解】A．pKa越小，酸性越強。氧元素電負性很大，CH2OHCOOH中醇羥基的氧原子的作用可使羧基的O-H鍵極性增強，電離出變易。CH3COOH中甲基是推電子基團，可使羧基的O-H鍵極性減弱，電離出變難，因此pKa：CH2OHCOOH<CH3COOH，A正確；B．醛基轉(zhuǎn)化為羥基屬于還原反應(yīng)，醛基轉(zhuǎn)化為羧基屬于氧化反應(yīng)，B正確；C．根據(jù)步驟iii，與硫酸反應(yīng)的NaOH物質(zhì)的量為：，則與乙二醛反應(yīng)的NaOH物質(zhì)的量為：，根據(jù)步驟ii，乙二醛物質(zhì)的也為，則待測液中乙二醛的濃度為，C正確；D．如果不進行步驟i，在步驟ii時，除乙二醛消耗NaOH外，HNO3也消耗NaOH，會造成計算得出的與乙二醛反應(yīng)的NaOH偏多，最后測得溶液中乙二醛濃度偏高，D錯誤；故選D。12.2022年北京大學(xué)課題組發(fā)現(xiàn)[4+2)]反應(yīng)并對反應(yīng)機理進行研究，該[4+2]反應(yīng)是通過在環(huán)丁酮2-位引入乙烯基取代作為導(dǎo)向基誘導(dǎo)銠對環(huán)丁酮的碳-碳鍵活化，同時酮碳基可以與路易斯酸配位，進一步活化環(huán)丁酮的碳-碳鍵。這一協(xié)同催化模式選擇性切斷羰基與季碳中心之間的碳-碳鍵，不僅成功地構(gòu)建六元環(huán)系，還成功拓展到烷基及多種電子效應(yīng)的芳基上，大部分底物都具有中等到良好的收率，對氰基，酮羰基，酯基及酰胺等官能團具有良好的兼容性，機理如下圖，下列表述錯誤的是A.生成TS-OA發(fā)生了氧化加成，這一步被認為是反應(yīng)的決速步B.其中ZnCl2被認為具有促進C-C的活化和原位生成活性陽離子銠的作用C.由TS-OA生成B有配位鍵的形成D.該反應(yīng)為合成4元環(huán)物質(zhì)提供一種新的C-C耦合方式【答案】D【解析】【詳解】略13.探究硫及其化合物的性質(zhì)，下列方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論中有不正確的是實驗方案現(xiàn)象結(jié)論A在過硫化鈉()中加入稀鹽酸產(chǎn)生淡黃色沉淀和臭雞蛋氣味的氣體。發(fā)生歧化反應(yīng)：B已知呈紅棕色，將氣體通入溶液中溶液先變?yōu)榧t棕色，過一段時間又變成淺綠色。與絡(luò)合反應(yīng)速率比氧化還原反應(yīng)速率快，但氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大。C燃著的鎂條插入盛有的集氣瓶中。冷卻后，往集氣瓶中加入適量稀鹽酸，靜置，取少量上層清液于試管中，滴加少量溶液。劇烈燃燒，集氣瓶口有淡黃色固體附著，集氣瓶底有白色固體生成。試管中沒有產(chǎn)生黑色沉淀鎂能在中燃燒：D探究電石與水的反應(yīng)將電石與飽和食鹽水反應(yīng)產(chǎn)生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，觀察現(xiàn)象若酸性高錳酸鉀溶液褪色，說明電石與水反應(yīng)生成了乙炔A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A．在酸性條件下發(fā)生自身氧化還原生成硫單質(zhì)和硫化氫氣體，會產(chǎn)生淡黃色沉淀和臭雞蛋氣味的氣體，A正確；B．鐵離子會和二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成亞鐵離子和硫酸根離子，溶液先變?yōu)榧t棕色，過一段時間又變成淺綠色說明與絡(luò)合生成紅棕色的反應(yīng)速率比氧化還原反應(yīng)生成亞鐵離子的速率快，最終顯淺綠色說明氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大，B正確；C．劇烈燃燒，集氣瓶口有淡黃色固體附著，說明生成硫單質(zhì)；集氣瓶底有白色固體生成，試管中沒有產(chǎn)生黑色沉淀，說明沒有生成硫化銅沉淀，而是生成白色氧化鎂固體，C正確；D．電石與飽和食鹽水反應(yīng)生成硫化氫氣體也會使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能說明生成了乙炔，D錯誤；故選D。14.常溫下，用NaOH調(diào)節(jié)不同濃度的二元酸(H2CO3)的酸堿性，在其pH為10時溶液中pHCO與pH2CO3或pCO的關(guān)系如圖所示[pX=-lgc(X)]。下列說法錯誤的是A.II代表pCOB.NaHCO3溶液中：c(Na+)＜c(HCO)+2c(CO)C.相同濃度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的pH：前者大于后者D.碳酸的第一步電離常數(shù)為1×10-7【答案】B【解析】【分析】在其pH為10時溶液中，當(dāng)pHCO=0時，，I、II對應(yīng)離子濃度分別為0.001mol/L、0.1mol/L，由于此時溶液堿性較強，故較小、而較大，故I、II分別為分別為pH2CO3、pCO曲線；【詳解】A．由分析可知，II代表pCO，A正確；B．NaHCO3溶液中由電荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)，由于碳酸氫根離子水解溶液顯堿性，則c(H+)<c(OH-)，故c(Na+)>c(HCO)+2c(CO)，B錯誤；C．相同濃度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液中碳酸根離子水解程度更大，堿性更強，pH更大，故pH：前者大于后者，C正確；D．由圖可知，在其pH為10時溶液中，當(dāng)pHCO=0時，、，則碳酸的第一步電離常數(shù)為，D正確；故選B。二、非選擇題：共58分。15.為了實現(xiàn)碳達峰、碳中和目標(biāo)，建立清潔低碳的能源體系，如何處置和利用廢舊電池，已成為當(dāng)前行業(yè)亟需解決的問題。一種廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料(主要成分為LiFePO4，另含有少量Al)回收利用的工藝流程如圖所示?；卮鹣铝袉栴}：（1）拆解廢舊磷酸鐵鋰電池會產(chǎn)生粉塵、廢氣等，采用_____(填“封閉式全自動化拆解設(shè)備”或“開放式人工手動”)拆解，能避免環(huán)境污染并提高拆解效率.拆解后的正極片用NaOH溶液浸泡，目的是_____。（2）正極粉料中加入硫酸酸化的雙氧水，其中雙氧水的作用是_____。生成FePO4的化學(xué)方程式為_____。（3）溶液的pH對鐵和磷的沉淀率的影響如圖所示。沉淀鐵和磷時，應(yīng)選擇溶液的pH為2.5。當(dāng)pH＞2.5時，鐵、磷沉淀率發(fā)生不同變化的原因是_____。（4）已知：Ksp(FePO4)=1.0×10-15，Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39。向“含鋰溶液1”[其中=1]中加入NaOH固體，進行深度除鐵。深度除鐵后溶液的pH=4.5，則此時溶液中=_____。（5）向“含鋰溶液2”中加入Na3PO4溶液，得到Li3PO4沉淀。所加的Na3PO4溶液可通過向流程中的_____(填化學(xué)式)中加入NaOH溶液制得。（6）檢驗水洗Li3PO4已洗滌干凈的操作方法是_____?！敬鸢浮浚?）①.封閉式全自動化拆解設(shè)備②.去除鋁雜質(zhì)（2）①.將Fe2+氧化成Fe3+②.2LiFePO4+H2SO4+H2O2=Li2SO4+2FePO4+2H2O（3）當(dāng)pH＞2.5時，F(xiàn)ePO4會有部分開始轉(zhuǎn)變生成Fe(OH)3，使得部分PO釋放，導(dǎo)致磷沉淀率下降，而鐵雖然轉(zhuǎn)化成了Fe(OH)3，但仍在沉淀中，因此鐵沉淀率未出現(xiàn)下降趨勢（4）2.8×10-3（5）FePO4（6）取最后一次洗滌液少許于試管中，加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液，如果沒有白色沉淀生成，說明沉淀已洗滌干凈【解析】【小問1詳解】拆解廢舊磷酸鐵鋰電池會產(chǎn)生粉塵、廢氣，為了保護環(huán)境，所以采用封閉式全自動化拆解設(shè)備；Al會與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)，目的是為了除了Al雜質(zhì)；【小問2詳解】H2O2具有氧化性，加入的目的是將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+；Fe2+被氧化為Fe3+，H2O2被還原，發(fā)生的化學(xué)方程式為：2LiFePO4+H2SO4+H2O2=Li2SO4+2FePO4+2H2O【小問3詳解】當(dāng)pH＞2.5后，部分Fe元素以Fe(OH)3的形式存在，使得部分PO釋放，導(dǎo)致磷沉淀率下降，而鐵雖然轉(zhuǎn)化成了Fe(OH)3，但仍在沉淀中，因此鐵沉淀率未出現(xiàn)下降趨勢；【小問4詳解】分離出FePO4沉淀后的溶液是FePO4的飽和溶液，溶液中mol/L。深度除鐵后溶液的pH=4.

5，則溶液中mol/L，溶液中mol/L。深度除鐵后溶液中=；【小問5詳解】Fe(OH)3的Ksp更小，所以可以通過FePO4與NaOH溶液反應(yīng)生成Na3PO4與Fe(OH)3；【小問6詳解】檢驗水洗Li3PO4是否已洗滌干凈主要是檢驗溶液中是否還含有硫酸根離子，檢驗硫酸根離子的方法是：取最后一次洗滌液少許于試管中，加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液，如果沒有白色沉淀生成，說明沉淀已洗滌干凈。16.某小組同學(xué)制備碘酸鹽()并探究其性質(zhì)。資料：①可與溶液反應(yīng)生成和。②碘酸鈣[]為難溶于水、能溶于硝酸的白色固體。③的氧化性，的還原性與溶液的酸堿性無關(guān)：與氧化性隨溶液酸性增強而增強(X為、或I)。實驗裝置如圖(加熱與夾持裝置略)步驟：I．打開A中分液漏斗活塞，加熱固底燒瓶；一段時間后，B中溶液由無色變?yōu)樽攸S色。II．將B中棕黃色溶液倒入燒杯中，再加入溶液，燒杯中溶液由棕黃色變?yōu)闊o色。（1）A裝置發(fā)生的化學(xué)方程式為___________。（2）C裝置發(fā)生離子方程式為___________。（3）取少量步驟Ⅱ后所得無色溶液，加入過量鹽酸和，振蕩后靜置，溶液分層，上層呈淺黃色，下層呈紫色。甲同學(xué)得出結(jié)論：在酸性條件下可以氧化為。①乙同學(xué)認為上述結(jié)論不合理，可能原因如下：原因一：空氣中在酸性條件下將溶液中的氧化，離子方程式為___________。原因二：___________(填化學(xué)式)在酸性條件下將溶液中的氧化。②為了進一步證明在酸性條件下可氧化為，完成如下實驗：ⅰ.另取與(3)等量的步驟Ⅱ后所得無色溶液，加入稍過量固體，振蕩，充分反應(yīng)后過濾得到無色溶液X和沉淀Y。ⅱ.向無色溶液X，加入與(3)等量的鹽酸和，振蕩后靜置，溶液分層，上、下層均幾乎無色。ⅲ.取少量洗滌后的沉淀Y加入稀，固體溶解，繼續(xù)加入少量KI溶液，溶液呈黃色。ⅳ.……a．由實驗ⅰ、ⅱ得出結(jié)論：___________。b．由實驗ⅲ和ⅳ得出結(jié)論：在酸性條件下可以氧化為。補全實驗ⅳ的操作和現(xiàn)象___________。（4）根據(jù)實驗ⅲ得出：氧化性___________(填“”或“”)，而實驗ⅰ表明和的氧化性強弱關(guān)系相反，原因是___________。（5）查閱資料發(fā)現(xiàn)，與相應(yīng)的(，)均有類似上述反應(yīng)。濃度相同時，氧化性，但濃度均為的和開始發(fā)生反應(yīng)時的pH為1，而濃度均為的和開始發(fā)生反應(yīng)的pH為5。試從原子結(jié)構(gòu)的角度解釋兩個反應(yīng)開始發(fā)生時pH不同的原因___________?！敬鸢浮浚?）MnO2+4HCl（濃）MnCl2+Cl2↑+2H2O（2）Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O（3）①.4I-+O2+4H+=2I2+2H2O②.HClO③.酸性條件下空氣中的氧氣或次氯酸未將碘離子氧化生成碘單質(zhì)④.繼續(xù)加入過量的氯化鈣溶液，不產(chǎn)生白色沉淀或產(chǎn)生很少白色沉淀（4）①.<②.碘酸根離子的氧化性與溶液的酸堿性有關(guān)，溶液酸性越強，碘酸根離子氧化性越強（5）氯離子的還原性弱與溴離子，所以氯酸根離子氧化氯離子需要酸性更強才能氧化【解析】【分析】二氧化錳和濃鹽酸在加熱條件下生成氯氣，氯氣通過飽和食鹽水，除去含有的氯化氫氣體，再通入碘化鉀溶液中，氯氣和碘化鉀反應(yīng)生成碘單質(zhì)，當(dāng)?shù)饣浫芤鹤冏攸S色，即說明有碘單質(zhì)生成，再加入氫氧化鈉，碘和氫氧化鈉反應(yīng)生成碘酸鈉和碘化鈉，最后燒杯中的氫氧化鈉吸收多余的氯氣，防止污染。據(jù)此解答?！拘?詳解】A裝置為制取氯氣，反應(yīng)的方程式為：。A裝置發(fā)生的化學(xué)方程式為MnO2+4HCl（濃）MnCl2+Cl2↑+2H2O；【小問2詳解】C裝置用氫氧化鈉溶液吸收氯氣尾氣，發(fā)生的離子方程式為Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O；【小問3詳解】①乙同學(xué)認為上述結(jié)論不合理，可能原因如下：原因一：空氣中在酸性條件下將溶液中的氧化，離子方程式為4I-+O2+4H+=2I2+2H2O。原因二：多余的氯氣和水反應(yīng)生成次氯酸，可能HClO在酸性條件下將溶液中的氧化。②為了進一步證明在酸性條件下可氧化為，完成如下實驗：ⅰ.另取與(3)等量的步驟Ⅱ后所得無色溶液，加入稍過量固體，振蕩，充分反應(yīng)后過濾得到氯化鈉和碘化鈉的無色溶液，和碘酸鈣沉淀。ⅱ.向無色溶液X，加入與(3)等量的鹽酸和，振蕩后靜置，溶液分層，上、下層均幾乎無色。說明。a．由實驗ⅰ、ⅱ得出結(jié)論是不含有碘酸根離子時，酸性條件下空氣中的氧氣或次氯酸未將碘離子氧化生成碘單質(zhì)。ⅲ.取少量洗滌后的沉淀Y加入稀，固體溶解，繼續(xù)加入少量KI溶液，溶液呈黃色，說明產(chǎn)生了碘單質(zhì)。ⅳ.繼續(xù)加入過量的氯化鈣溶液，不產(chǎn)生白色沉淀或產(chǎn)生很少白色沉淀。說明溶液中的碘酸根離子被消耗或消耗完。b．由實驗ⅲ和ⅳ得出結(jié)論：在酸性條件下可以氧化為?！拘?詳解】根據(jù)實驗ⅲ中可知，碘酸根離子氧化碘離子生成碘單質(zhì)，根據(jù)氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物分析得出：氧化性<，而實驗ⅰ表明和的氧化性強弱關(guān)系相反，原因是碘酸根離子的氧化性與溶液的酸堿性有關(guān)，溶液酸性越強，碘酸根離子氧化性越強?！拘?詳解】溴酸根離子和氯酸根離子的氧化性接近，但溴和氯為同主族元素原子，氯的電負性大于溴，故氯離子的還原性弱與溴離子，所以氯酸根離子氧化氯離子需要酸性更強才能氧化?！军c睛】17.我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)一種鋇配合物Ⅰ可以充當(dāng)固氮反應(yīng)的催化劑，反應(yīng)過程中經(jīng)歷的中間體包括Ⅱ和Ⅲ。(代表單鍵、雙鍵或叁鍵)回答問題：（1）配合物Ⅰ中釩的配位原子有4種，它們是_______。（2）配合物Ⅰ中，R′代表芳基，空間結(jié)構(gòu)呈角形，原因是_______。（3）配合物Ⅱ中，第一電離能最大的配位原子是_______。（4）配合物Ⅱ和Ⅲ中，釩的化合價分別為和，配合物Ⅱ、Ⅲ和三者中，兩個氮原子間鍵長最長的是_______。（5）近年來，研究人員發(fā)現(xiàn)含釩的銻化物在超導(dǎo)方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。晶胞如圖1所示，晶體中包含由V和Sb組成的二維平面(見圖2)。①晶胞中有4個面的面心由釩原子占據(jù)，這些釩原子各自周圍緊鄰的銻原子數(shù)為_______。銻和磷同族，銻原子基態(tài)的價層電子排布式為_______。②晶體中少部分釩原子被其它元素(包括Ti、Nb、Cr、Sn)原子取代，可得到改性材料。下列有關(guān)替代原子說法正確的是_______。a．有或價態(tài)形式b．均屬于第四周期元素c．均屬于過渡元素d．替代原子與原離子的離子半徑相近【答案】（1）C、O、P、Cl（2）根據(jù)VSEPR模型，氧原子的價層電子對數(shù)為4，其中孤電子對數(shù)為2，成鍵電子對之間呈角形（3）N（4）配合物Ⅱ（5）①.6②.③.ad【解析】【小問1詳解】根據(jù)題干配合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)圖，中心原子釩的配位原子有C、O、P、Cl；【小問2詳解】根據(jù)VSEPR模型，中心原子氧原子的價層電子對數(shù)為4，其中孤電子對數(shù)為2，空間結(jié)構(gòu)呈角形；【小問3詳解】配合物Ⅱ中，第一電離能最大的配位原子是N；【小問4詳解】結(jié)合題干所給配合物Ⅱ和Ⅲ的結(jié)構(gòu)，釩的化合價分別為和，配合物Ⅱ中氮原子間是氮氮單鍵，配合物Ⅲ中未氮氮雙鍵，中為氮氮三鍵，故配合物Ⅱ中兩個氮原子間鍵長最長；【小問5詳解】①晶胞中有4個面的面心由釩原子占據(jù)，這些釩原子填充在銻原子構(gòu)成的八面體空隙中，周圍緊鄰的銻原子數(shù)為6；銻和磷同族，銻原子位于第五周期