DDQ氧化的Beckmann重排反應(yīng)的研究

DDQ氧化的Beckmann重排摘要：酰胺類化合物在天然產(chǎn)物、藥物以及生物大分子中普遍含有，酰胺鍵的構(gòu)建方法一直是國際上研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)，其中貝克曼重排反應(yīng)是合成酰胺鍵的一種重要方法。貝克曼重排反應(yīng)是合成酰胺鍵的經(jīng)典方法,通過貝克曼重排可以向碳骨架中引入氮原子。傳統(tǒng)的貝克曼重排需要高溫，以及過量的強(qiáng)酸。傳統(tǒng)的貝克曼重排所需的苛刻的條件需要昂貴的反應(yīng)設(shè)備，而且不適用于對酸敏感的官能團(tuán)。目前，根據(jù)已經(jīng)報道的自由基歷程的貝克曼重排反應(yīng)，我們發(fā)現(xiàn)含氟溶劑對反應(yīng)至關(guān)重要,采用六氟異丙醇作為溶劑相較于其他含氟溶劑具有顯著的優(yōu)勢。特別值得注意的是，當(dāng)以六氟異丙醇為溶劑時，僅需使用少量的DDQ作為氧化劑，便能在溫和的條件下實(shí)現(xiàn)酮肟向酰胺化合物的高效Beckmann重排。在標(biāo)準(zhǔn)條件下，我們根據(jù)DDQ氧化的貝克曼重排的方法合成了多種酰胺。為了進(jìn)一步驗(yàn)證該反應(yīng)的應(yīng)用潛力，我們借助這一方法成功合成了克級規(guī)模的解熱鎮(zhèn)痛藥物——對乙酰氨基酚。該方法簡便易行，氧化劑使用量較低，溶劑可循環(huán)再利用，反應(yīng)條件溫和且穩(wěn)定，產(chǎn)物收率高，因此可作為制備酰胺類化合物的一種綠色、高效的實(shí)用途徑。關(guān)鍵詞：酮肟;貝克曼重排;DDQ;六氟異丙醇;酰胺目錄TOC\o"1-3"\h\u1引言 [32]。他們采用三氟乙酸促進(jìn)的貝克曼重排/三氟乙酰化反應(yīng)，成功制備了一系列具有新型結(jié)構(gòu)的吲哚乙酰胺衍生物。這些化合物不僅具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征，還展現(xiàn)出了出色的抗瘧原蟲活性。這一發(fā)現(xiàn)為抗瘧藥物的開發(fā)提供了新的候選分子，有望為瘧疾的治療開辟新的途徑。圖1-15貝克曼重排合成殺蟲劑1.6研究內(nèi)容1.在無水無氧的條件下，苯乙酮肟以HFIP作為溶劑，選擇不同的氧化劑使之反應(yīng)。其中氧化劑有DDQ、雙氧水、間氯過氧苯甲酸、TEMPO、硝酸鈰銨、過氧苯甲酰和過氧叔丁醇。室溫反應(yīng)6小時。2.通過一系列反應(yīng)，得到產(chǎn)物的收率，篩選合適的氧化劑。接下來，我們進(jìn)一步篩選并優(yōu)化了含氟溶劑，從而確定了最合適的反應(yīng)條件。3.在確立了最合適的反應(yīng)條件后，我們利用先進(jìn)的波譜技術(shù)，對一系列目標(biāo)化合物進(jìn)行了充分的表征分析。1.7研究方法保證在無水無氧的條件下進(jìn)行反應(yīng)，向其中加入反應(yīng)物、氧化劑以及含氟溶劑，將得到的粗產(chǎn)物經(jīng)過硅膠柱層析、旋蒸等一系列操作進(jìn)行提純。提純后的產(chǎn)物利用1HNMR、13CNMS、HRMS等現(xiàn)代波譜技術(shù)對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定分析。2DDQ氧化的Beckmann重排合成酰胺鍵2.1前言酰胺類化合物在天然產(chǎn)物、藥物以及生物等生物大分子中普遍含有，其構(gòu)建方法一直是國際上研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)，其中貝克曼重排（Beckmannreaction）是合成酰胺鍵的一種重要方法。芳香酮和脂肪酮與羥胺縮合得到酮肟，酮肟在酸的催化下，發(fā)生分子內(nèi)重排，生產(chǎn)相應(yīng)的酰胺化合物。傳統(tǒng)的貝克曼重排一般是用強(qiáng)的布朗斯臺酸催化，需要過量的強(qiáng)酸（如硫酸，多聚磷酸等），反應(yīng)條件十分劇烈，對反應(yīng)容器有一定的損傷，會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物。在此研究基礎(chǔ)上，有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)成功開發(fā)出眾多高效且環(huán)保的合成策略。在本項(xiàng)研究中，我們針對氧化劑和溶劑進(jìn)行了細(xì)致的篩選。結(jié)果顯示，采用六氟異丙醇作為溶劑相較于其他含氟溶劑具有顯著的優(yōu)勢。特別值得注意的是，當(dāng)以六氟異丙醇為溶劑時，僅需使用少量的DDQ作為氧化劑，便能在溫和的條件下實(shí)現(xiàn)酮肟向酰胺化合物的高效Beckmann重排。此方法不僅操作簡便，而且具備高度的選擇性。此外，該合成方法氧化劑用量少、含氟溶劑可回收再利用，反應(yīng)條件溫和、穩(wěn)定，并適用于多種底物，且該合成方法的產(chǎn)率較高，為酰胺類化合物的制備提供了一種綠色且實(shí)用的合成途徑。2.2結(jié)果與討論2.2.1反應(yīng)條件的優(yōu)化根據(jù)已經(jīng)報道的自由基歷程的Beckmann重排反應(yīng)，我們發(fā)現(xiàn)含氟溶劑對反應(yīng)至關(guān)重要，我們選取了六氟異丙醇作為溶劑，對反應(yīng)的氧化劑進(jìn)行了篩選，如表2-1,序號1-7所示；我們選取了DDQ、雙氧水、間氯過氧苯甲酸、TEMPO、硝酸鈰銨、過氧苯甲酰和過氧叔丁醇這些常用于有機(jī)氧化反應(yīng)的氧化劑，發(fā)現(xiàn)當(dāng)DDQ作為氧化劑的時候，如表2-1，序號1所示，該反應(yīng)的收率最高，能夠達(dá)到98%的收率；如表2-1，序號2所示，雙氧水為30%過氧化氫水溶液，里面的水可能對反應(yīng)有害，反應(yīng)產(chǎn)率為35%；如表2-1，序號3所示，間氯過氧苯甲酸經(jīng)常被用于在氮原子上面引入氧原子，在本反應(yīng)中有71%的收率；如表2-1，序號4所示，盡管TEMPO是較好的纖維素類氧化劑，但是在該反應(yīng)中沒有效果；如表2-1，序號5所示，硝酸鈰銨是常用的單電子氧化試劑，但是由于其在該反應(yīng)中的溶解性不好，所以反應(yīng)只能在薄層層析色譜上觀察到痕量的產(chǎn)品；如表2-1，序號6-7所示，過氧苯甲酰和過氧叔丁醇對該反應(yīng)的效果比較差。通過對該氧化劑的篩選，最終我們選取DDQ作為該反應(yīng)的氧化劑。表2-1氧化劑的篩選aTable2-1.Thescreeningofoxidantsa序號溶劑氧化劑產(chǎn)率（%）b1六氟異丙醇DDQ982六氟異丙醇30%H2O2153六氟異丙醇m-CPBA714六氟異丙醇TEMPO痕量5六氟異丙醇硝酸鈰銨痕量6六氟異丙醇過氧苯甲酰337六氟異丙醇tBuOOH228六氟異丙醇--n.d.a反應(yīng)條件：2-1a（0.5mmol），氧化劑（0.5mmol），HFIP（5.0mL），在反應(yīng)管中反應(yīng)6小時，室溫。b分離產(chǎn)率?？紤]好HFIP的價格比較昂貴，我們嘗試用便宜的溶劑進(jìn)行替代。我們選取了一些常見的有機(jī)溶劑如：乙腈、乙醇、二氯甲烷、四氫呋喃、硝基甲烷和三氟乙醇，如表2-2，序號1-6所示，只有三氟乙醇能夠有53%產(chǎn)率的酰胺生成，其他溶劑都是檢測到去肟化的產(chǎn)物苯乙酮的生成，我們推測氟醇類溶劑的極性以及對自由基中間體的穩(wěn)定性對自由基Beckmann重排至關(guān)重要。接下來我們考慮通過混合溶劑來降低反應(yīng)的溶劑成本，如表2-2，序號7-11所示，當(dāng)用二氯甲烷和六氟異丙醇等體積比混合的時候，幾乎與六氟異丙醇作為溶劑的產(chǎn)率相差無幾，最后我們確定了該反應(yīng)體系的溶劑體系為二氯甲烷/六氟異丙醇（1:1）。表2-2溶劑的篩選aTable2-2.Thescreeningofsolventsa序號溶劑氧化劑產(chǎn)率（%）b1乙腈DDQn.d.2乙醇DDQn.d.3二氯己烷DDQn.d.4四氫呋喃DDQn.d.5硝基甲烷DDQn.d.6三氟乙醇DDQ537乙腈/六氟異丙醇（1:1）DDQ158二氯甲烷/六氟異丙醇（1:1）DDQ979硝基甲烷/六氟異丙醇（1:1）DDQ1910四氫呋喃/六氟異丙醇（1:1）DDQn.d.11丙酮/六氟異丙醇（1:1）DDQn.d.a反應(yīng)條件：2-1a（0.5mmol），DDQ（0.5mmol），HFIP（5.0mL），在反應(yīng)管中反應(yīng)6小時，室溫。b分離產(chǎn)率。2.2.2底物拓展經(jīng)過對反應(yīng)條件的系統(tǒng)篩選，我們最終確立了自由基Beckmann重排反應(yīng)的最優(yōu)條件，即在室溫條件下，采用等當(dāng)量的DDQ作為氧化劑，并使用二氯甲烷與六氟異丙醇的混合溶液（體積比為1:1）作為反應(yīng)介質(zhì)。作為反應(yīng)溶劑，在室溫下攪拌6小時。我們選取一些有代表性的底物來驗(yàn)證該Beckmann重排反應(yīng)的通適性。首先，我們選取了苯環(huán)不同位置甲基取代的苯乙酮肟，來驗(yàn)證該反應(yīng)的空間位阻效應(yīng)的影響，鄰位的產(chǎn)率最低，只得到了產(chǎn)率34%乙酰鄰甲苯胺（2-2a），間位和對位受的影響很小，分別得到了收率為95%的乙酰間甲苯胺（2-2c）和98%的乙酰對甲苯胺（2-2d）。然后，我們通過在對位引入吸電子基團(tuán)，來研究該反應(yīng)的電子誘導(dǎo)效應(yīng)，當(dāng)對位被溴原子取代時，也能得到產(chǎn)率為75%的乙酰對溴苯胺（2-2e），該結(jié)果表明，該反應(yīng)受電子效應(yīng)的影響，吸電子會導(dǎo)致產(chǎn)率降低。羥基取氨基取代苯乙酮肟也適用于該反應(yīng)體系，得到對應(yīng)酰胺的產(chǎn)率為（2-2f）99%和（2-2g）93%。雙取代的苯乙酮肟也能通過DDQ反應(yīng)進(jìn)行重排得到96%收率的酰胺（2-2h）。乙酰萘胺（2-2i）也可通過該方法以91%的收率制備；吡咯雜環(huán)也同樣兼容于該體現(xiàn)，得到76%收率的對應(yīng)酰胺（2-2j）。二苯基酮肟在該反應(yīng)條件下能到產(chǎn)率為98%的苯甲酰苯胺（2-2k）。最后，我們驗(yàn)證了苯丁酮肟，得到了產(chǎn)率為97%丁酰苯胺（2-2l）。反應(yīng)條件：a反應(yīng)條件：2-1a（0.5mmol），DDQ（0.5mmol），HFIP（5.0mL），在反應(yīng)管中反應(yīng)6小時，室溫。，分離產(chǎn)率。圖2-1底物的拓展Figure2-1.Thescopeofsubstrates2.2.3克級規(guī)模的反應(yīng)為了進(jìn)一步驗(yàn)證該反應(yīng)的應(yīng)用潛力，我們借助這一方法成功合成了克級規(guī)模的解熱鎮(zhèn)痛藥物——對乙酰氨基酚，能達(dá)到高達(dá)99%的收率，如圖2-2所示，表明反應(yīng)有潛在的工業(yè)應(yīng)用價值。圖2-2藥物的克級規(guī)模合成Figure2-2.Gram-scalesynthesisofdrug2.2.4機(jī)理探索實(shí)驗(yàn)TEMPO和BHT是常見的自由基抑制劑，我們開設(shè)兩組反應(yīng)，分別在標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)條件下，加入了TEMPO和BHT，如圖2-3所示，兩個反應(yīng)均無產(chǎn)物被檢測到，因此我們推斷該反應(yīng)跟前人報道的氧化Beckmann重排反應(yīng)一樣，經(jīng)歷了自由基反應(yīng)的機(jī)理。圖2-3自由基機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)Figure2-3.Themechanismstudyofradicals2.3結(jié)論我們開發(fā)了DDQ氧化的Beckmann重排反應(yīng)，該反應(yīng)無需酸性的反應(yīng)介質(zhì)，可以在室溫下進(jìn)行得到較高產(chǎn)率的酰胺，通過克級規(guī)模合成解熱鎮(zhèn)痛藥對乙酰氨基酚證明了該反應(yīng)有潛在的工業(yè)應(yīng)用前景。2.4實(shí)驗(yàn)部分2.4.1儀器核磁共振波譜儀（BrukerAVANCENEO500）,四甲基硅烷（TMS）作為內(nèi)標(biāo)用于核磁譜圖測試。2.4.2試劑主要試劑：酮類試劑、石油醚、乙酸乙酯、二氯己烷、乙醇、乙腈、六氟異丙醇（上海畢得）、四氫呋喃、鹽酸羥胺都是Adamas品牌、苯乙酮肟和DDQ購買于阿拉丁試劑有限公司，這些試劑均為市售的分析純標(biāo)準(zhǔn)品，未經(jīng)過進(jìn)一步純化，即直接用于實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)所需主要材料包括：薄層層析硅膠板（型號為GF254）以及硅膠（粒度為200至300目），均采購自青島海洋化工有限公司。2.4.3DDQ氧化的Beckmann重排反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟將酮肟2-1（0.5mmol），DDQ（0.5mmol）二氯甲烷（2.5mL）和六氟異丙醇（2.5mL）混合溶劑加入反應(yīng)管中，在室溫下攪拌6小時，然后直接濃縮后通過硅膠柱層析進(jìn)行純化，洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯（5/1~1/1）。2.4.4對乙酰氨基酚2-2f的放大合成在配備有攪拌子的圓底燒瓶中，首先加入的對羥基苯乙酮2-1f(10.0mmol)，隨后加入的DDQ(0.5mmol)。然后，分別加入的二氯甲烷(50.0mL)和的六氟異丙醇(50.0mL)。在室溫條件下，對上述混合物進(jìn)行攪拌，持續(xù)時間為6個小時。待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液進(jìn)行濃縮處理，并通過柱層析法進(jìn)行純化。在此過程中，我們采用石油醚/乙酸乙酯(2:1至1:1)作為洗脫劑。最終，我們得到了目標(biāo)產(chǎn)物——白色固體對乙酰氨基酚2-2f，其質(zhì)量為1.49g，純度高達(dá)99％。2.4.5原料酮肟2-1的制備將醋酸鈉（22.0mmol）加入到鹽酸羥胺（22.0mmol）的80％乙醇溶液（80mL）中的攪拌30分鐘，然后加入酮（20mmol），加熱至回流（90℃）2小時。首先，我們利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀去除大部分乙醇。隨后，將剩余液體倒入飽和的碳酸氫鈉溶液中，形成懸浮溶液，并用乙酸乙酯進(jìn)行三次萃取操作。接下來，將有機(jī)相合并，并使用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥處理。經(jīng)過干燥后，我們進(jìn)一步對溶液進(jìn)行濃縮，并通過柱層析法進(jìn)行純化。在此過程中，我們選擇石油醚/乙酸乙酯(19/1~1/1)作為洗脫劑，得到所需的肟2-1。2.5化合物表征N-phenylacetamide(2-2a)2:65.3mgofwhitesolid,yield:97%;m.p.113.5–115.2oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.91(s,1H),7.57(d,J=7.7Hz,2H),7.28(t,J=7.9Hz,2H),7.02(t,J=7.4Hz,1H),2.04(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.72,139.80,129.11,123.41,119.43,24.46.N-(o-tolyl)acetamide(2-2b)2:25.1mgofwhitesolid,yield:34%;m.p.113.3–115.9oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.84(s,1H),7.42(s,1H),7.36(d,J=8.1Hz,1H),7.16(t,J=7.8Hz,1H),6.84(d,J=7.4Hz,1H),2.26(s,3H),2.03(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.64,139.74,138.24,128.94,124.12,119.96,116.64,40.48,40.32,40.15,39.99,39.82,39.65,39.48,24.47,21.67.N-(m-tolyl)acetamide(2-2c)2:70.9mgofwhitesolid,yield:95%;m.p.64.8–65.9oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.84(s,1H),7.42(s,1H),7.36(d,J=8.1Hz,1H),7.16(t,J=7.8Hz,1H),6.84(d,J=7.5Hz,1H),2.26(s,3H),2.03(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.65,139.75,138.24,128.94,124.12,119.96,116.64,24.48,21.67.N-(p-tolyl)acetamide(2-2d)2:73.3mgofwhitesolid,yield:94%;m.p.145.3–147.1oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.82(s,1H),7.45(d,J=8.3Hz,2H),7.08(d,J=8.2Hz,2H),2.23(s,3H),2.01(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6))δ168.46,137.31,132.25,129.48,119.45,24.40,20.88.N-(4-bromophenyl)acetamide(2-2e)2:79.8mgofwhitesolid,yield:75%;m.p.165.9–167.3oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.07(s,1H),7.61–7.54(m,2H),7.51–7.42(m,2H),2.06(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.92,139.15,131.92,121.32,114.95,24.48.N-(4-hydroxyphenyl)acetamide(2-2f)2:74.5mgofwhitesolid,yield:99%;m.p.151.8–152.7oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.64(s,1H),9.13(s,1H),7.34(d,J=8.4Hz,2H),6.67(d,J=8.5Hz,2H),1.98(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ167.98,153.58,131.50,121.28,115.45,24.20.N-(4-(dimethylamino)phenyl)acetamide(2-2g)2:73.6mgofwhitesolid,yield:83%;m.p.128.2–129.5oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.59(s,1H),7.37(d,J=8.9Hz,2H),6.66(d,J=8.9Hz,2H),2.83(s,6H),1.97(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ167.81,147.36,129.78,120.94,113.15,41.00,24.21.N-(3,4-dimethylphenyl)acetamide(2-2h)2:78.5mgofwhitesolid,yield:96%;m.p.97.1–98.9oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.75(s,1H),7.34(s,1H),7.29(d,J=8.0Hz,1H),7.02(d,J=8.1Hz,1H),2.16(d,J=11.3Hz,6H),2.00(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.39,137.57,136.61,131.07,129.95,120.69,117.00,24.40,20.09,19.21.N-(naphthalen-2-yl)acetamide(2-2i)2:84.2mgofwhitesolid,yield:91%;m.p.130.6–131.8oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.15(s,1H),8.30(s,1H),7.90–7.71(m,3H),7.58(d,J=8.8Hz,1H),7.46(t,J=7.4Hz,1H),7.39(t,J=7.4Hz,1H),2.12(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δδ169.04,137.40,133.93,130.11,128.75,127.89,127.71,126.82,124.91,120.36,115.35,24.58.N-(1H-pyrrol-3-yl)acetamide(2-2j)2:57.8mgofwhitesolid,yield:76%;m.p.91.0–92.2oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.64(s,1H),9.13(s,1H),7.34(d,J=8.6Hz,2H),6.67(d,J=8.5Hz,2H),1.98(s,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ167.98,153.58,131.50,121.28,115.46,24.20.N-phenylbenzamide(2-2k)2:97.0mgofwhitesolid,yield:91%;m.p.160.8–162.1oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.25(s,1H),7.96(d,J=7.3Hz,2H),7.79(d,J=7.9Hz,2H),7.57(dt,J=30.2,7.2Hz,3H),7.36(t,J=7.9Hz,2H),7.10(t,J=7.4Hz,1H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ166.03,139.65,135.47,132.01,129.07,128.85,128.12,124.12,120.83.N-phenylbutyramide(2-2l)2:79.4mgofwhitesolid,yield:82%;m.p.94.5–95.3oC;1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.85(s,1H),7.60(d,J=8.0Hz,2H),7.28(t,J=7.8Hz,2H),7.01(t,J=7.3Hz,1H),2.28(t,J=7.3Hz,2H),1.61(h,J=7.3Hz,2H),0.91(t,J=7.4Hz,3H);13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ171.57,139.82,129.09,123.36,119.49,38.80,19.03,14.09.參考文獻(xiàn)Beckmann,E.,ZurKenntnissderIsonitrosoverbindungen.Ber.Dtsch.Chem.Ges.1886,19,988-993.Donaruma,L.G.;Heldt,W.Z.Org.React.1960,11,1.Li,F.;Qu,P.;Ma,J.;Zou,X.;SunC.ChemCatChem2013,5,2178.Das,R.;Chakraborty,D.Catal.Commun.2012,26,48.Ali,M.A.;Punniyamurthy,T.Adv.Synth.Catal.2010,352,288.Sharma,S.K.;Bishopp,S.D.;Allen,C.L.;Lawrence,R.;Bam-ford,M.J.;Lapkin,A.A.;Plucinski,P.;Watson,R.J.;Williams,J.M.J.TetrahedronLett.2011,52,4252.(a)Jang,W.;Kim,S.E.;Yang,C.M.;Yoon,S.;Park,M.;Lee,J.;Kim,Y.;Kim,M.Catal.Commun.2015,60,120.(b)Yao,W.;Yu,J.;Huang,X.;Zhang,B.Chem.J.Chin.Univ.2018,39,926(inChinese).Gonzalez-Liste,P.J.;Cadierno,V.;García-Garrido,S.E.ACSSustainableChem.Eng.2015,3,3004.Gowda,R.R.;Chakraborty,D.Eur.J.Org.Chem.2011,2226.Das,R.;Chakraborty,D.Catal.Commun.2012,26,48.Mahajan,S.;Sharma,B.;Kapoor,K.K.TetrahedronLett.2015,56,1915.盧璽盟,侯家寧,王琳,等.SnCl2·2H2O催化芳香酮肟貝克曼重排反應(yīng)制備芳香胺[J].化學(xué)世界,2023,64(04):257-262.DOI:10.19500/ki.0367-6358.20211206.黃相韻,虞姜姜,張斌,等.鈷催化的一步法貝克曼重排反應(yīng)[J].廣州化工,2018,46(01):48-50.Rancan,E.;Aricò,F.;Quartarone,G.;Ronchin,L.;Tundo,P.;Vav-asori,A.Catal.Commun.2014,54,11.Wang,Y.;Du,Y.;He,J.;Zhang,Y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