DB37T 2871-2016 玩具及兒童用品中多環(huán)芳烴的測定 氣相色譜-質譜聯(lián)用法　　

ICS97.200.50DB37/T2871—2016玩具及兒童用品中多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法2016-11-15發(fā)布2016-12-15實施山東省質量技術監(jiān)督局發(fā)布IDB37/T2871—2016本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準由山東省質量技術監(jiān)督局提出并歸口。本標準起草單位：山東省產(chǎn)品質量檢驗研究院。本標準主要起草人：于洋、韓智峰、邴欣、裴祎榮、高翠玲、熊大偉、時瓊、王恬、丁丁。1DB37/T2871—2016玩具及兒童用品中多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法1范圍本標準規(guī)定了氣相色譜-質譜聯(lián)用法檢測玩具及兒童用品中16種多環(huán)芳烴的方法。本標準適用于塑料、橡膠材質的玩具及兒童用品中16種多環(huán)芳烴的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T20001.4—2015標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準3術語及定義玩具凡設計、制造、銷售、陳列或標識供14歲以下兒童玩耍游戲之產(chǎn)品。兒童用品為12歲或以下兒童設計或主要使用的消費產(chǎn)品。4方法提要2DB37/T2871—2016試樣經(jīng)液氮低溫冷凍粉碎后，用有機溶劑超聲萃取。萃取液經(jīng)硅膠固相萃取柱進行基質凈化處理后，氮吹濃縮，定容，采用GC-MS選擇性離子掃描模式進行定性定量測定。5.4正己烷+丙酮(1+1):色譜純。5.5正己烷+二氯甲烷(3+2):色譜純。5.7PAHs:標準品，純度≥96%。5.11硅膠固相萃取柱：6mL,2g,或相當者，使用前用5mL正己烷(5.1)洗滌，使之保持濕潤。將樣品剪碎成小于3mm×3mm的小塊，用粉碎機(6.3)破碎成粒徑小于1mm的顆粒。稱取0.5g粉碎的樣品用于萃取。加入20mL正已烷+丙酮溶液(5.4),將樣品放入60℃水浴中超聲波萃取30min,離心分離出萃取液，重復以上步驟，萃取兩次，合并萃取液。萃取液冷卻至室溫后，用氮吹(5.6)濃縮至近干，加入2mL正己烷(5.1),振蕩溶解，按7.3進行凈化處理。7.3凈化將7.2處理后的樣品溶液過硅膠固相萃取柱(5.11),控制流速為0.5滴/s,用正己烷(5.1)洗滌樣液容器，洗滌液過硅膠固相萃取柱(5.11),棄掉以上過柱液，用5mL正己烷+二氯甲烷溶液(5.5)淋洗，收集淋洗液，用氮吹(5.6)濃縮至近干，用2mL與待測物濃度相近的內標溶液(5.10)溶解后，進行氣相色譜-質譜分析。37.4.1參考氣相色譜-質譜條件由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對測試是合適的：a)色譜柱：30m×0.25mm(內徑)×0.10μm(膜厚),非極性石英管柱，填料為苯基亞芳基聚合物，性能上等同于(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷。c)進樣口溫度：280℃;d)色譜-質譜接口溫度：280℃;e)四級桿溫度：150℃;f)離子源溫度：300℃;g)載氣：氦氣，純度≥99.999%,1.0mL/min;h)電離方式：EI;i)電離能量：70eV;j)質量掃描范圍：(50～450)amu;k)測定方式：選擇性離子掃描監(jiān)測方式；1)進樣方式：脈沖無分流進樣，1.0min后開閥；n)溶劑延遲：3min。7.4.2氣相色譜-質譜定性及定量分析按上述分析條件(7.4.1)對混合標準溶液(5.8)及待測液進行分析，根據(jù)色譜峰的保留時間并參照附錄A中多環(huán)芳烴的定性離子進行定性分析。參考附錄A中的定量離子，用內標法進行定量。氣相色譜-質譜選擇性離子掃描色譜圖參見附錄B。7.4.3空白試驗隨同試樣進行空白試驗。8結果計算8.1按式(1)計算校正因子：......................................(1)式中：F?——多環(huán)芳烴各自對內標物的校正因子；A;內標物峰面積；4DB37/T2871—2016As——標準物質峰面積；ms——標準物質質量，mg。8.2按式(2)計算試樣中多環(huán)芳烴的含量：..............................(2)W;——試樣中每種多環(huán)芳烴的含量，mg/kg;F?——多環(huán)方烴各自對內標物的校正因子；A樣液中內標物峰面積；Ao——空白峰面積；A?——樣液中每種多環(huán)芳烴峰面積；m——樣液中內標物質量，mg;9定量下限和允差9.1定量下限本方法中16種多環(huán)芳烴的定量下限見附表A中表A。3。在同一實驗室中由同一操作者使用相同設備，按照相同測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的10%。5DB37/T2871—2016序號中文名稱英文名稱CASNo.1萘Naphthalene91-20-12范烯Acenaphthylene208-96-83范Acenaphthene83-32-94芴Fluorene86-73-75菲Phenanthrene85-01-86蒽Anthracene120-12-77熒蒽Fluoranthene206-44-08芘Pyrene129-00-09苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene56-55-3Chrysene218-01-9苯并[b]熒蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2苯并[k]熒蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-9苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-8茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene193-39-5二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene53-70-3苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)Benzo[g,h,i]pcrylene191-24-2序號化學名稱相對分子質量特征碎片離子(amu)定性定量1萘129,128,1272范烯153,152,1513范154,153,1524芴167,166,1655菲179,178,1766蒽179,178,1767熒蒽203,202,1018芘203,202,1019苯并[a]蒽229,228,226229,228,226苯并[b]熒蒽253,252,126苯并[k]熒蒽253,252,126苯并[a]芘253,252,1266DB37/T2871—2016表A.216種多環(huán)芳烴和內標物的分子式、相對分子質量、定性離子和定量選擇離子(續(xù))序號化學名稱相對分子質量特征碎片離子(amu)定性定量茚并[1,2,3-cd]芘276,227,138二苯并[a,h]蒽279,278,139苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)277,276,138花-d12(內標物)265,264,260序號多環(huán)芳烴名稱定量下限/(mg/kg)序號多環(huán)芳烴名稱定量下限/(mg/kg)1萘0.019苯并[a]蒽0.052范烯0.010.053范0.01苯并[b]熒蒽0.054芴0.01苯并[k]熒蒽0.055菲0.01苯并[a]芘0.056蒽0.05茚并[1,2,3-cd]芘0.057熒蒽0.05二苯并[a,h]蒽0.058芘0.05苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)0.057DB37/T2871—2016(資料性附錄)16種多環(huán)芳烴的典型氣相色譜-質譜選擇離子色譜圖t/min1——萘2——范烯3——范4——芴5——菲6——蒽7——熒蒽8——芘9——苯并[a]蒽Naphthalene;Accnaphthylenc;Acenaphthene;Phenanthrene;Anthraccnc:Fluoranthene;Pyrenc;Benzo[a]anthracenc;10——茁11——苯并[b]熒蒽12——苯并[k]熒蒽14——花-d?(內標物)15——茚并[1,2