天然藥物化學(xué)的預(yù)試方法（天然藥物化學(xué)課件）

天然藥物化學(xué)天然藥物化學(xué)成分的預(yù)實驗方法2三個階段提取

分離

鑒定初步定性單項預(yù)實驗甾體皂苷系統(tǒng)預(yù)實驗全面系統(tǒng)定性檢查3極性遞增特有反應(yīng)試管、紙片、薄層、色譜4水浸液室溫或溫?zé)峤萏穷?、苷類、有機酸、酚類生物堿、氨基酸、蛋白質(zhì)56藥材粉末95%乙醇回流過濾濾液濾渣鞣質(zhì)、有機酸、酚類、生物堿乙醇溶解乙酸乙酯溶解黃酮、蒽醌、苷類萜類、香豆素、甾體除去葉綠素醇溶醚萃取活性炭吸附法7石油醚提取液甾體、萜類、揮發(fā)油、油脂等8預(yù)實驗的短處假陽性假陰性低量物質(zhì)漏檢新成分漏檢9天然藥物化學(xué)天然藥物有效成分

化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法量少波譜學(xué)方法為主綜合多種手段11一、化合物純度的測定前提外形熔點、沸點TLC、PC、GC或HPLC12二、研究結(jié)構(gòu)的主要程序初步判斷分子式官能團平面結(jié)構(gòu)立體結(jié)構(gòu)13三、常用波譜技術(shù)UVIRNMRMS14（一）UV-vis飽和碳?xì)浠衔铴摇?雜原子n→π*共軛雙鍵、α,β-不飽和羰基、芳香化合物n→π*或π→π*15（一）UV-vis輔助手段黃酮、香豆素16（二）IR4000~625cm-11250cm-1完全相同則極有可能確認(rèn)構(gòu)型（螺甾烷的25位）17已知物的重要手段對照品法圖譜檢索18（三）質(zhì)譜質(zhì)譜圖有機質(zhì)譜儀191.電子轟擊質(zhì)譜EI-MS碎片信息多分子離子峰有時不出202.化學(xué)電離質(zhì)譜CI-MS利用氣體CH4、H2得到準(zhǔn)分子離子峰碎片離子峰少213.場解吸質(zhì)譜FD-MS樣品吸附于金屬絲[M+1]+、[M+Na]+、[M+K]+電流低，碎片峰少224.快原子轟擊質(zhì)譜FAB-MS樣品分散于基質(zhì)、中性原子束轟擊產(chǎn)生離子可得到高分辨質(zhì)譜235.基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜激光電離飛行時間不同形成質(zhì)譜結(jié)構(gòu)復(fù)雜、不易氣化的多肽、蛋白質(zhì)246.電噴霧電離質(zhì)譜ESI-MS常與HPLC聯(lián)用噴霧形成液滴、然后溶劑揮發(fā)、離子被捕捉目前常用的一種257.串聯(lián)質(zhì)譜MS-MS可多級26（四）磁共振譜NMRH、C、N、F、P一維、二維、三維271.磁共振氫譜1H-NMR化學(xué)位移偶和常數(shù)質(zhì)子數(shù)（峰面積）28認(rèn)識氫譜化學(xué)位移446低場高場化學(xué)位移δ參比物質(zhì)TMS醛基9.5~10.5、糖端基4.5~6.5烷基0.8~1.3、烷氧基3.3~3.5雙鍵、羰基和芳環(huán)上甲基1.6~2.5炔氫2~3、烯氫5~7、芳?xì)?~9活潑氫不定，加D2O消失30認(rèn)識氫譜446積分面積積分面積積分面積化學(xué)位移δ積分面積認(rèn)識偶合常數(shù)J(6.65222-6.62497)×600=16雙峰,d三重峰,t四重峰,q雙二重峰，dd多重峰，mn+1律偶合與峰的裂分?jǐn)?shù)某氫信號峰的裂分個數(shù)等于與之發(fā)生偶合的氫的數(shù)目+1。三重峰四重峰此碳上沒有氫偶合通常發(fā)生在相鄰的碳上-------鄰碳偶合單峰此碳上沒有氫雙峰此碳上沒有氫七重峰多重峰芳香氫的偶合通過π鍵8Hz2Hz0Hz2.磁共振碳譜13C-NMR（1）噪音去偶譜（2）偏共振去偶譜INEPT譜和DEPT譜393.二維磁共振譜（1）1H-1HCOSY（2）13C-1HCOSYHSQC譜和HMQC譜（3）HMBC譜（4）NOESY譜40（5）TOCSY譜41（五）旋光光譜和圓二色光譜ORD和CD手性化合物的絕對構(gòu)型、優(yōu)勢構(gòu)象421.旋光光譜偏振光照射橫坐標(biāo)：波長?？v坐標(biāo)：比旋光度、摩爾比旋度43（1）平坦曲線正性（左高右低）負(fù)性（相反）44（2）Cotton譜線一個發(fā)色團正性Cotton效應(yīng)（左谷右峰）負(fù)性Cotton效應(yīng)（相反）45（3）復(fù)合Cotton效應(yīng)曲線