GB-油墨中重金屬的限量編制說明

PAGEPAGE1《溶劑型油墨溶劑殘留量的限量及測定方法》（報批稿）編制說明任務(wù)來源本標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會“關(guān)于下達2009年第一批國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃的通知”（國標(biāo)委綜合[2009]59號）的文件，計劃編號為20090943-T-607，標(biāo)準(zhǔn)名稱為《溶劑型油墨溶劑殘留量限量及其測定方法》，由國家印刷裝潢制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心負(fù)責(zé)承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)的起草制定任務(wù)。本標(biāo)準(zhǔn)歸口全國油墨標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會。制定本標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義食品安全關(guān)系到我國廣大人民群眾的身體健康和生命安全，關(guān)系到國民經(jīng)濟健康發(fā)展和社會穩(wěn)定，關(guān)系到政府和國家的形象。食品接觸材料中有害物質(zhì)向食品中的遷移是導(dǎo)致食品安全問題的原因之一。國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局在食品安全市場準(zhǔn)入制度中規(guī)定，只有合格的原材料、食品添加劑、包裝材料和容器才能生產(chǎn)出符合質(zhì)量安全要求的食品。因此，食品接觸材料的安全性是食品安全的重要組成部分。隨著全社會對食品安全問題的關(guān)注程度不斷深入，由食品容器、包裝材料導(dǎo)致的食品安全問題逐漸引起人們的注意。2005年以來，由于食品包裝引起的食品安全問題層出不窮。這說明人們對食品安全的關(guān)注已經(jīng)從產(chǎn)品本身發(fā)展到食品的包裝。同時，食品包裝生產(chǎn)采用違規(guī)原料，在包裝印刷、復(fù)合過程中使用有毒物質(zhì)或超過限量等現(xiàn)象被媒體相繼曝光，使食品包裝安全隱患也逐漸浮出水面。目前，我國大多數(shù)食品包裝生產(chǎn)企業(yè)還在使用以苯系溶劑、正己烷、鹵代烴等為主要原料的印刷油墨。經(jīng)印刷的食品包裝的溶劑殘留量其安全性的判定非常復(fù)雜，有些溶劑具有緩慢釋放的特性，在用于食品包裝過程中，包裝本身的化學(xué)成分會向食品中發(fā)生遷移，如果遷移的量超過一定界限，就會造成對食品的污染從而影響到食品的衛(wèi)生安全。我國于20世紀(jì)80年代至90年

代頒布了食品包裝材料及加工助劑的國

家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，并出臺了一系列產(chǎn)品的衛(wèi)生管理辦法，

作為對各類食品容器、包裝材料進行管理的法規(guī)依

據(jù)。2006年國家質(zhì)檢總局頒布了對食品用塑料包裝、容器、工具等制品強制實施的生產(chǎn)許可證實施細則，細則中對溶劑殘留量做出了明確的限制量規(guī)定。2009年實施的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T9685-2008、GB/T10004-2008對用于食品包裝各種材料提出了更嚴(yán)格的限制性的要求，尤其是對溶劑殘留量的要求提出的限制量為≤5mg/kg，苯、甲苯、二甲苯不得檢出。此標(biāo)準(zhǔn)的實施在國內(nèi)引起了強烈的反響，同時歐盟的限制性法規(guī)中也提出了要求，即在包裝的基本功能可以滿足的前提下，盡量不使用復(fù)合材料，慎重使用粘合劑和涂料，以避免含甲醛、苯、甲苯、二甲苯和甲醇等有害物質(zhì)。印刷油墨用途非常廣泛，幾乎所有的食品包裝都離不開印刷油墨，其具有令產(chǎn)品新型化、美觀化、品牌化等特征。但印刷油墨中含有一定的有毒有害化學(xué)物質(zhì)，包括重金屬、殘留溶劑、有機揮發(fā)物以及多環(huán)芳烴等。這些有毒有害物質(zhì)可發(fā)生化學(xué)遷移，對食品內(nèi)容物造成污染，從而導(dǎo)致食品中含有甲苯、二甲苯、鉛、汞、砷、鉻等有害物質(zhì)，其中苯類殘留對人的危害最大，易引起癌癥一類疾病。遺憾的是，迄今為止，國際上對印刷油墨的極限值、允許或禁用的內(nèi)含物質(zhì)和評定方法尚無建立共識標(biāo)準(zhǔn)，在針對化學(xué)物質(zhì)向食品中遷移量這一點上，歐盟法律僅制定了塑料食品包裝材料遷移至食品中不得超過1毫克/公斤的寬泛限量，而無關(guān)于印刷油墨的專門立法，我國在該方面的法規(guī)也處于真空狀態(tài)。因此，歐盟此次新出臺要求，有意將印刷油墨加入到受特定法規(guī)控制的材料和制品內(nèi)容中。據(jù)了解，我國食品包裝印刷還普遍使用含苯類（甲苯、二甲苯）溶劑的油墨，食品出口因包裝問題而屢屢受阻，此次歐盟出臺與食品接觸包裝材料印刷油墨化學(xué)物質(zhì)4-甲基二苯甲酮及二苯甲酮總遷移限值，更給我們敲響了警鐘。為保證食品不因包裝問題而受阻，檢驗檢疫部門提醒，食品包裝及出口企業(yè)須改進包裝材料的生產(chǎn)工藝，用安全、低風(fēng)險、環(huán)保的材料替代受限制的或可疑的包裝材料，尤其是承印廠商必須確保印刷后油墨中的溶劑全部揮發(fā)，油墨固化徹底，并達到應(yīng)用行業(yè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)；同時相關(guān)部門也應(yīng)與國際接軌，深入研究，及早制修訂相關(guān)食品包裝材料成分的遷移限量規(guī)定和檢測方法。為此，國家印刷裝潢制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心與全國油墨標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在廣泛征求行業(yè)各方的意見后積極申請立項，制定印刷油墨中溶劑殘留量的限量及檢驗方法的國家標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)外的狀況和對比目前，歐共體、美國、日本等國已制定了有關(guān)食品包裝、玩具等產(chǎn)品上印刷油墨衛(wèi)生安全方面的法律及標(biāo)準(zhǔn)。而我國在這方面卻仍屬空白。各種油墨標(biāo)準(zhǔn)要求僅僅停留在對其物理指標(biāo)（如著色力、細度、粘度、附著牢度等）的規(guī)范，對化學(xué)指標(biāo)，特別是衛(wèi)生安全性能未作任何約束，然而作為包裝產(chǎn)品用的油墨均有可能直接接觸人們特別是兒童的皮膚，（如兒童的舔食、觸摸等），極易造成對人體的傷害。另外，我國現(xiàn)有的《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB9683-88）及《綠色食品包裝通用準(zhǔn)則》（NY/T658-2002）都未對印刷油墨作出規(guī)范和要求。經(jīng)有關(guān)文獻檢索及調(diào)研，目前，美國、德國、歐共體、日本等國早已有關(guān)于油墨衛(wèi)生安全的規(guī)定及法律，如，日本的NL規(guī)定（關(guān)于食品包裝材料用油墨的自主限制性規(guī)定）、德國包裝法標(biāo)準(zhǔn)中對油墨的合理性都給予了規(guī)定。目前，我國對包裝材料的標(biāo)準(zhǔn)還相對落后，年代較早，且僅僅停留在包裝基材的衛(wèi)生安全要求上，而忽略了這些材料上與人體或食物直接接觸的印刷油墨的安全合理性。標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容（1）標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容包括溶劑型油墨中可能殘留的苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、異丙醇、乙醇、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚12種溶劑的限量及測定方法。規(guī)定樣品的前處理方法、儀器、試劑標(biāo)準(zhǔn)、實驗方法、步驟和條件要求等。（2）限量和檢驗方法確定的根據(jù)和原則1）限量的確定原凹版復(fù)合塑料薄膜油墨（QB/T2024-94）標(biāo)準(zhǔn)的限量要求過于寬松，而且對甲苯、二甲苯等嚴(yán)重危害人身健康的項目未作單項限制，只是對八項溶劑殘留作了總的限制量。目前關(guān)于食品接觸材料的溶劑殘留量對食品的污染已引起國內(nèi)外的廣泛重視，自2006年對食品包裝實施生產(chǎn)許可證以來，對溶劑殘留量規(guī)定了總的限制量并對苯、甲苯、二甲苯規(guī)定了限制量。歐盟、美國、日本等國家已經(jīng)發(fā)布相關(guān)的法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限制量是很嚴(yán)格的，是QB/T2024-94現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的十分之一。因此，現(xiàn)行行標(biāo)已不適應(yīng)國內(nèi)外油墨國家的發(fā)展需要，同時對人身安全和環(huán)境也造成不利的影響，如方便面、茶葉、兒童食品的包裝導(dǎo)致內(nèi)容物異味等。所以我們參照日本和國際上相關(guān)的法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，并經(jīng)過對國內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)收集了30家企業(yè)的100個批次的樣品進行檢測，所有樣品結(jié)果也進行了列表總結(jié)(略)。檢測結(jié)果與限量標(biāo)準(zhǔn)比較,有三十個樣品苯系物指標(biāo)不合格，大量實驗和對比后確定了油墨中溶劑殘留的限量。2）檢驗方法的確定凹版復(fù)合塑料薄膜油墨（QB/T2024-94）標(biāo)準(zhǔn)中的檢驗方法存在明顯的錯誤，而且不完善，經(jīng)過我們的實驗證明，其中實驗用的填充色譜柱根本無法將油墨中殘留的苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、異丙醇、乙醇、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚等溶劑完全分離，不能得到準(zhǔn)確的實驗結(jié)果。經(jīng)過調(diào)研和大量的實驗，我們最終確定用毛細管柱（PEG-20M）分離以上各溶劑，分離效果非常好。另外，為了保證實驗的精度和重現(xiàn)性，我們用20mL的頂空進樣瓶，專用的一次性的瓶蓋，自動頂空進樣，每個瓶子只進一針，進三針平行樣，這樣就避免了原來每個瓶子進多針時造成的誤差，而且也避免了人工操作造成的誤差。本研究建立了將一定面積、厚度的油墨印樣，置于密封的平衡瓶內(nèi)，在一定的時間和溫度條件下，取達到平衡的瓶內(nèi)頂部氣體用氣相色譜儀測定油墨中十四種溶劑殘留量的方法。經(jīng)試驗觀察，方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.5%～5.7%；方法回收率為66.6%～126.9%,靈敏度、線性范圍、精密度以及回收率均能滿足要求。該方法能夠滿足食品接觸材料用油墨中溶劑殘留量的測定。本標(biāo)準(zhǔn)的起草過程在全國油墨標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會秘書處直接指導(dǎo)下，由國家印刷裝潢制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心負(fù)責(zé)起草了該標(biāo)準(zhǔn)的草稿。經(jīng)過再三實驗驗證，完成標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿2010年8月-9月對標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進行廣泛征求意見，對反饋意見進行了修改和驗證（見標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿意見匯總處理表），形成了送審稿。2010年10月由標(biāo)委會組織了對送審稿的審查，會上廣泛征求了委員及各方的意見并提出了以下修改意見：就《溶劑型油墨溶劑殘留量及測定方法》中展色儀、絲棒或墨膜厚度明確相對要求，以控制測試過程由此帶來的誤差。按照會議紀(jì)要的要求，請求相關(guān)的單位提供實驗數(shù)據(jù)及資料并對標(biāo)準(zhǔn)進行了修改。增加了5.6.1.1的描述，規(guī)定了用絲棒制樣，取適量油墨用6#絲棒手工制樣