分子的空間構(gòu)型、σ鍵與π鍵、大π鍵、配合物、超分子（解析版）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義（新教材新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【一輪?考點(diǎn)精講精練】復(fù)習(xí)講義

考點(diǎn)32分子的空間構(gòu)型、。鍵與幾鍵、大九鍵、配合物、超分子

疆本講?講義概要__________________________________________

一.共價鍵的分類：O鍵、71鍵

二.大九鍵

三.配位鍵和配合物

知識精講四.超分子

五.價層電子對互斥模型(VSEPR模型)

六.雜化軌道理論

七.鍵角大小的判斷方法

選擇題：20題建議時長：60分鐘

課后精練

非選擇題：5題實(shí)際時長：分鐘

凄夯基?知識精講________________________________________________

共價鍵的分類：。鍵、“鍵

(1)。鍵與"鍵的判斷

①由軌道重疊方式判斷

a.“頭碰頭”重疊為0鍵，。鍵的特征：電子云為軸對稱，即是以形成化學(xué)鍵的兩個原子核的連線為軸

作旋轉(zhuǎn)操作，◎鍵電子云的圖形不變。利用電子云描述◎鍵的形成過程：

S-S。鍵：兩個成鍵原子均提供S軌道形成的0)

共價鍵。H—H的s-s<T鍵的形成

HClHCl吃

S-P6鍵：兩個成鍵原子分別提供S軌道和P

軌道形成的共價鍵。

H一Cl的s-p(T鍵的形成

ClClClClCb

P-P。鍵：兩個成鍵原子均提供P軌道形成的

共價鍵。

Cl-Cl的p-pb鍵的形成

b.“肩并肩”重疊為7T鍵，兀鍵的特征：兀鍵電子云為鏡像對稱，即每個兀鍵的電子云由兩塊組成，分

別位于由兩個原子核構(gòu)成的平面的兩側(cè)；兀鍵重疊程度較小，不穩(wěn)定，容易斷裂；若原子半徑大，原子間形

成的。鍵較長，P—P軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成兀鍵。p軌道和p軌道形成兀鍵

的過程如圖所示：

geoge88

p-pTT鍵的形成

②由物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式判斷：通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數(shù)目：

共價單鍵是。鍵；

共價雙鍵中含有一個◎鍵，一

個兀鍵；

共價三鍵中含有一個◎鍵，兩

個71鍵。

③由成鍵軌道類型判斷：S軌道形成的共價鍵全部是◎鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為◎鍵。

④依據(jù)強(qiáng)度判斷：原子形成共價鍵時，優(yōu)先形成◎鍵，。鍵可以單獨(dú)形成，兀鍵不能單獨(dú)形成。。鍵形成過

程中電子云重疊程度比兀鍵大，更穩(wěn)定，故含有兀鍵的分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時先斷裂兀鍵。

—.大兀鍵

1.大兀鍵的簡介

大7t鍵一般是三個或更多個原子間形成的，是未雜化軌道中原子軌道“肩并肩”重疊形成的

簡介

兀鍵。

(1)所有參與形成離域71鍵的原子在同一平面上，因此中心原子采取sp2雜化或sp雜化;

形成條件(2)參與形成離域7T鍵的原子都必須提供一個或兩個相互平行的p軌道；

⑶形成離域71鍵的P軌道上的電子總數(shù)小于P軌道數(shù)的2倍；

表達(dá)式個,其中“代表參與形成大兀鍵的原子數(shù)，〃代表參與形成大n鍵的電子數(shù)，nW2m

對于多電子的粒子，若中心原子的雜化方式不是sp3雜化，中心原子與配位原子可能形成

一般判斷

大兀鍵。

2.乃二中m和n的計算方法

(1)ABn型的分子或離子

①加為原子個數(shù)：一般粒子有幾個原子，就是幾個p軌道，如：SO2有3個原子形成兀鍵，則加=3。

@n值的計算

a.分析出參與形成離域兀鍵的每個原子形成幾個◎鍵。

b.形成0鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大7T鍵，若沒有成單電子，則最多有一對孤

對電子參與形成大兀鍵。

物質(zhì)分析方法大兀鍵

S、0原子的電子式分別為：P?、?？.，中心原子s采取sp2雜化，形成2

個0鍵，還有4個電子即2對孤對電子，S原子最多提供1對孤對電子形

so2成大兀鍵，O原子形成1個。鍵后，還有5個電子，有1個單電子，則兩

個O原子的單電子參與形成大兀鍵，故片2+2*1=4,因此SO?大兀鍵為

萬;O

0原子的電子式分別為：,土，中心原子O采取sp2雜化，形成2個◎鍵，

還有4個電子即2對孤對電子，中心0原子最多提供1對孤對電子形成大

03兀鍵，配位O原子形成1個◎鍵后，還有5個電子，有1個單電子，則兩熄

個O原子的單電子參與形成大兀鍵，故〃=2+2xl=4,因此。3大兀鍵為

TC、o

N、0原子的電子式分別為：？?，中心原子N采取sp2雜化，形成2

個。鍵，還有3個電子則有1個單電子，中心N原子最多提供1個單電子

N0F形成大無鍵，配位0原子形成1個◎鍵后，還有5個電子，有1個單電子，*

則兩個O原子的單電子參與形成大兀鍵，由于帶一個單位的負(fù)電荷，也要

參與形成大兀鍵，故〃=1+1+2*1=4,因此NO5大兀鍵為；

規(guī)律①若微?；榈入娮芋w，則大無鍵是相同的；②若為離子，n的數(shù)值遵循“陰加陽減”

C、0原子的電子式分別為：式:？.，中心原子C采取sp雜化，形成2

co2熄

個◎鍵，還有2個電子即1對孤對電子，中心C原子最多提供1對孤對電

子形成大兀鍵，O原子形成1個◎鍵后，還有5個電子，有1個單電子，

則兩個。原子的單電子參與形成大兀鍵，由于帶一個單位的負(fù)電荷，也要

參與形成大n鍵，故〃=2+2xl=4,因此CO2大兀鍵為短。

同理SCN—、N02\N3-互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為熄

C、0原子的電子式分別為：式；？,，中心原子C采取sp2雜化，形成3

個。鍵，還有1個單電子，中心C原子最多提供1個單電子形成大兀鍵，

cor0原子形成1個◎鍵后，還有5個電子，有1個單電子，則3個0原子的熄

單電子參與形成大兀鍵，由于帶2個單位的負(fù)電荷，也要參與形成大兀鍵，

故〃=l+2+3xl=6,因此CO歹大兀鍵為只。

同理N03->SO3互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大7T鍵為

(2)多個中心原子(A/?B")型的分子或離子

①加為原子個數(shù)：一般粒子有幾個原子，就是幾個〃軌道，如：S02有3個原子形成兀鍵，則加=3

②〃值的計算

以分析出參與形成離域兀鍵的每個原子形成幾個◎鍵。

b.形成。鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大無鍵，若沒有成單電子，則最多有一對孤

對電子參與形成大兀鍵。

物質(zhì)分析方法大兀鍵

C原子的電子式為：Y,每個C原子采取sp2雜化，形成3個。

0鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大兀鍵，因此成

其大兀鍵為呼

C、N原子的電子式為：人.、,N；C原子都采取sp2雜化，形成

3個。鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大71鍵，

戊

0N原子形成2個◎鍵，還有3個電子，有一個成單電子參與形成

大無鍵，所以〃=5xl+l=6,因此其大兀鍵為成

C、N原子的電子式為：人.、,N；C原子都采取sp2雜化，形成

3個。鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大71鍵，

戊

6N原子形成3個(5鍵，還有1對孤對電子，這對孤對電子一定參

與形成大兀鍵，所以〃=4xl+2=6,因此其大兀鍵為":

C、N原子的電子式為：人?、.N.，c原子都采取sp2雜化，形成

3個。鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大71鍵，

1HN/^N21號N原子形成3個。鍵，還有1對孤對電子，這對孤對電子一

\=1定參與形成大兀鍵，2號N原子形成2個◎鍵，還有3個電子，

則有一個成單電子參與形成大兀鍵，所以〃=3xl+2+l=6,因此其

大兀鍵為點(diǎn)

C、0原子的電子式為：人?、?？?，c原子都采取sp2雜化，形成

3個6鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大7T鍵，

0原子形成2個0鍵，還有4個電子即2對孤對電子，0原子最*

多提供1對孤對電子形成大兀鍵，所以〃=4xl+2=6,因此其大兀

鍵為

c、S原子的電子式為：?°、?小，C原子都采取sp2雜化，形成

3個◎鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大無鍵，

S原子形成2個◎鍵，還有4個電子即2對孤對電子，S原子最

多提供1對孤對電子形成大兀鍵，所以〃=4、1+2=6,因此其大兀

鍵為熄

C、Se原子的電子式為：V.、,乎，c原子都采取sp2雜化，形

成3個。鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大兀

Q鍵，Se原子形成2個◎鍵，還有4個電子即2對孤對電子，Se*

原子最多提供1對孤對電子形成大兀鍵，所以〃=4xl+2=6,因此

其大兀鍵為城

C原子的電子式為：？，C原子都采取sp2雜化，形成3個0鍵，

CH2=CH---CH----CH2每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大兀鍵，所以

“=4x1=4,因此其大兀鍵為萬:

三.配位鍵和配合物

1.配位鍵

(1)概念：由一個原子單方面提供孤電子對，而另一個原子提供空軌道接受孤電子對形成的共價鍵，即“電

子對給予—接受，，鍵，是一類特殊的共價鍵。

①成鍵原子一方能提供孤電子對，如：分子有N/、H2O,CO等；離子有Cl、OH-、CN->SCN-

等。

②成鍵原子另一方能提供空軌道，如：H+、AF+、B及過渡金屬的原子或離子。

(2)表示方法：配位鍵可以用A-B來表示，其中A是提供孤電子對的原子，B是接受孤電子對的原子。

-H2O產(chǎn)

H2O^CU^OH2

t

例如：LH2o」中銅離子與水分子之間的化學(xué)鍵是由H2O提供孤電子對給予Cu2+形

成的。

(3)配位鍵與共價鍵的關(guān)系

①形成過程不同：配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價鍵，在配位鍵中一方提供孤電子對，另一方提供空

軌道；普通共價鍵的共用電子對是由成鍵原子雙方共同提供的。

②配位鍵與普通共價鍵實(shí)質(zhì)是相同的：它們都被成鍵原子雙方共用。如NH]中雖然有一個N—H鍵形

成過程與其他3個N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。

③同普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子之中[如Ni(CO)4],也可以存在于離子之中(如NH：)。

2.配位化合物

(1)概念：通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)

合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物，如：[CU(NH3)4]SC?4、[Ag(NH3)2]OH?配位化合物多數(shù)能溶

解、能電離、有顏色。

(2)配合物的組成：$n[Cu(NH3)4]SO4

中心原子配位原子(提供孤電子對)

(提供空軌弋|/配體

[CU(NH3)41SO4

配位數(shù)

a.配體(配位體)：含有孤電子對的分子或離子，如NH3、H2O.CO、F-、C「、B「、「、SCN、

CN-、OH-等。當(dāng)配體中有兩原子有孤電子對時，電負(fù)性小的原子為配位原子，如CO作配體時C為配位原

子。

b.配位原子：配體中提供孤對電子的原子叫配位原子，如H?。中的O原子，NH3中的N原子。

C.中心離子(或原子)：一般是金屬離子，特別是過渡金屬離子，中心原子有空軌道，如Fe3+、Cu2+、

Zn2+、Ag+等。

d.配位數(shù)：直接同中心原子(或離子)配位的含有孤電子對的分子(或離子)的數(shù)目，中心原子(或離子)的

配位數(shù)一般為2、4、6、8等。如：[Cu(NH3)4]2+的配位數(shù)為4,[Ag(NH3)2r的配位數(shù)為2,[Fe(CN)6]”中配

位數(shù)為6o

+

e.配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如[Cu(NH3)4p+、[Ag(NH3)2]=

f.配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分，

如[CO(NH3)50]C12—[CO(NH3)50]2++2C「，而內(nèi)界微粒很難電離，因此，配合物

[CO(NH3)5C1]C12內(nèi)界中的C「不能被Ag+沉淀，只有外界的C「才能與硝酸銀溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀。

(3)配合物中化學(xué)鍵的類型及共價鍵數(shù)目的判斷

若配體為單核離子如C1-等，可以不予計入，若為分子，需要用配體分子內(nèi)的共價鍵數(shù)乘以該配體的個

數(shù)，此外，還要加上中心原子與配體形成的配位鍵，這也是◎鍵。如：[Cu(NH3)4]SO4化學(xué)鍵的類型：離子

鍵、共價鍵、配位鍵，共價鍵數(shù)(0鍵)為3x4+4+4=20

(4)典型配合物

[CU(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)2]OHNa3[AlF6]

中心離子Cu2+Fe3+Ag+Al3+

配體

NH3CN-NH3F-

配位原子NCNF

配位數(shù)(〃)4626

外界soFK+OH-Na+

(5)其他特殊配合物

配體有多個配位原子，與中心原子形成螯合物，如：銅離子與乙二胺形成配離子

吵、/NH2

多齒配位2+

-H2C\/''CH21

1Cu|

L凡(</\/CH2」

是過渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如：四跋基銀[Ni(CO)4]

O

金屬炭基III

c

配合物

/C，c運(yùn)0

O多C

專)(正四面體)

3.配合物的生成實(shí)驗探究

配合物形成時性質(zhì)的改變：

①溶解度的改變：一些難溶于水的金屬化合物形成配合物后，易溶解，如CU(0H)2-[CU(NH3)4]2+、

AgCl^[Ag(NH3)2]+；

CUSO4溶液二—之CU(OH)2(藍(lán)色沉淀)上—之[Cu(NH3)4F+(深藍(lán)色)，其反應(yīng)的離子方程式為：

2+

Cu+2NH3H2O=Cu(OH)2i+2NHt,

2+

CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4]+2OH-O

潘液氨水

AqNO+

NaCl溶液--二AgCl(白色沉淀)——>[Ag(NH3)2],反應(yīng)的離子方程式為

Cl-+Ag+=AgCU，

AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++C「。

②顏色的改變：當(dāng)簡單離子形成配合物時顏色會發(fā)生改變，如Fe(SCNb的形成，利用此性質(zhì)可檢驗鐵

離子的存在。

KSCN溶液

FeCb溶液----->Fe(SCNb(血紅色)，KSCN溶液檢驗Fe3+。

③穩(wěn)定性改變：形成配合物后，物質(zhì)的穩(wěn)定性增強(qiáng)。

4.配合物的種類與應(yīng)用

配合物種類繁多，如葉綠素、血紅素和維生素B|2都是配合物。如葉綠素中Mg2+為中心離子，大環(huán)有

機(jī)化合物作配體，配位原子為N。配合物在醫(yī)藥科學(xué)、化學(xué)催化劑、新型分子材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

四.超分子

（1）定義：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體，這里的分子也包含離子。

（2）特點(diǎn)：超分子這種分子聚集體，有的是有限的，有的是無限伸展的。

（3）超分子內(nèi)分子間的作用力：超分子內(nèi)部分子之間通過非共價鍵相結(jié)合，包括氫鍵、靜電作用、疏水作

用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。

（3）應(yīng)用

①分離C60和C70

Cso+C70

②冠醵識別堿金屬離子：冠醒是皇冠狀的分子，可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。

（4）特征：超分子的兩特征分別為分子識別和自組裝。

五.價層電子對互斥模型（VSEPR模型）

1.價層電子對互斥模型（VSEPR模型）的理論要點(diǎn)

①價層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時，電子對之間的夾角越大，排斥力最小，體系的能量最低，分

子盡可能采取對稱的空間構(gòu)型。

②孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。價層電子對排斥力度比較：

孤電子對間〉孤電子對與成鍵電子〉成鍵電子間

2.用價層電子對互斥模型推測分子的空間結(jié)構(gòu)

（1）中心原子價層電子對數(shù)的計算

【方法1】

價層J0鍵電子對數(shù)=|中心原子結(jié)合的原子數(shù)

電子----------

對數(shù)U中心原子上的孤電子對數(shù)|=十（。一助

式中°為中心原子的價電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，6為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受

的電子數(shù)(H為1,其他原子為“8—該原子的價電子數(shù)”)，對于陽離子來說。為中心原子的價電子數(shù)減去離子

的電荷數(shù)，對于陰離子來說。為中心原子的價電子數(shù)加上離子的電荷數(shù)(絕對值)。

-1

如SO2的中心原子為S,°=6+2=8,6=2,x=4,中心原子上的孤電子對數(shù)=m(8—4*2)=0,價

層電子對數(shù)為4。

【方法2】

①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：與中心原子結(jié)合的原子；

②若是離子，則應(yīng)加上或減去與離子所帶的電荷數(shù)，即：陰加陽減；

③氧、硫原子若為配位原子，則其化合價規(guī)定為"零"，若為中心原子，則價電子數(shù)為6；

分子或離子中心原子價層電子對數(shù)◎鍵電子對中心原子上的孤電子對數(shù)

4+0c

coc----二220

22

1±HH=3

BFB30

32一

5+4-1,

NH4+N--------=440

2

4+0+2.

corC30

2

6+-lx6

SFs------------=660

62

(2)價層電子對互斥(VSEPR)模型與分子空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系

由價層比子對數(shù)>電子的排列方式價層把子對互斥理論>VSEPR模型略去孤電子對>分子或離子的空間結(jié)

構(gòu)

價層電子對數(shù)0鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)VSEPR模型名稱分子空間結(jié)構(gòu)名稱實(shí)例

直線形

直線形*8

220co2

00=0

0K

平面三角形平面三角形C

30BF3

3

吱

21V形9*

so2

40CH

正四面體形4

四面體形

4

31三角錐形處NH

43

V形

22H2O

50三角雙錐三角雙錐PC15

5

23三角雙錐V形XeF2

正八面體正八面體

660SF6

價層電子對互斥模型（VSEPR模型）與分子的空間結(jié)構(gòu)的區(qū)別:

價層電子對互斥模型指的是價層電子對的空間結(jié)構(gòu)，而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對的空間結(jié)構(gòu),

不包括孤電子對。

（1）當(dāng)中心原子無孤電子對時，兩者的結(jié)構(gòu)一致。

（2）當(dāng)中心原子有孤電子對時，兩者的結(jié)構(gòu)不一致。

如中心原子采取Sp3雜化的分子，其價層電子對互斥模型為四面體形，其分子結(jié)構(gòu)可以為四面體形（如

CH4）,也可以為三角錐形（如NH3）,也可以為V形（如H2。）。

六.雜化軌道理論

1.理論要點(diǎn)

在外界條件的影響下，原子內(nèi)部能量相近的原子軌道重新組合的過程叫原子軌道的雜化，組合后形成

的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡稱雜化軌道。

雜化軌道與參與雜化的原子軌道數(shù)目相同，但能量不同。雜化軌道只能用來形成。鍵和用來容納未參

與成鍵的孤電子對，不能形成兀鍵。

2.雜化軌道的類型

11

①sp雜化：sp雜化軌道是由1個ns軌道和1個"p軌道雜化而成的，每個sp雜化軌道含有-s和-p的

成分，sp雜化軌道間的夾角為180。，呈直線形。如，BeCl2

12

②sp?雜化：sp2雜化軌道是由1個ns軌道和2個硬軌道雜化而成的，每個sp?雜化軌道含有-s和-p

成分，sp?雜化軌道間的夾角都是120。，呈平面三角形。如，BF3

叩2雜化

…13

③sp3雜化：sp3雜化軌道是由1個Ans軌道和3個軌道雜化而成，每個sp3雜化軌道都含有下和-p

的成分，sp3雜化軌道間的夾角為109。28，，空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。如，CH4、CF4、CC14

【微點(diǎn)撥】①sp?雜化后，未參與雜化的一個硬軌道可以用于形成兀鍵，如：乙烯分子中的C=C鍵的形成;

②sp雜化后，未參與雜化的兩個硬軌道可以用于形成兀鍵，如：乙快分子中的C三C鍵的形成;

3.判斷中心原子雜化軌道類型的方法

雜化軌道只能用于形成＜7鍵或者用來容納未參與成鍵的孤電子對，而兩個原子之間只能形成一個◎鍵,

故有下列關(guān)系：雜化軌道數(shù)目=價層電子對數(shù)目=0鍵電子對數(shù)目+中心原子的孤電子對數(shù)目，再由雜化軌

道數(shù)目確定雜化類型。

(1)根據(jù)中心原子價層電子對數(shù)(雜化軌道數(shù)目)判斷：

雜化軌道數(shù)=價層電子對數(shù)『鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)

雜化類型價層電子對數(shù)雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角分子空間結(jié)構(gòu)名稱實(shí)例

直線形

sp22180°BeCl2

2平面三角形

sp33120°BF3

3。四面體形

sp4410928’CH4

3三角雙錐

spd55120°,90°PC15

32正八面體

spd66180°,90°SF6

(2)有多個中心原子時，則根據(jù)：“雜化軌道數(shù)=價層電子對數(shù)/鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)”來判斷。

如：三聚氟胺分子的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，分析氮原子、碳原子的雜化類型

N

H,NNH2

雜化類價層電子0鍵電子孤電子對

孤電子對數(shù)確定方法

型對數(shù)對數(shù)數(shù)

①號氮原

sp3431

子氮原子最外層有5個電子，形成了3

②號氮原對共用電子對，則有一對孤對電子

sp2321

子

③號碳原碳原子最外層4個電子，形成了4對

sp2330

子共用電子對，所以碳上無孤對電子

(3)根據(jù)0鍵數(shù)與孤電子對數(shù)(適用于結(jié)構(gòu)式已知的粒子)

①含C有機(jī)物：2個◎鍵一sp,3個o鍵一sp2,4個。鍵一sp3o

②含N化合物：2個◎鍵一sp2,3個◎鍵一sp3。

③含0(S)化合物：2個。鍵一sp3。

(4)根據(jù)鍵角判斷

若鍵角為109°28\則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；

若鍵角為120。，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；

若鍵角為180°,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。

(5)根據(jù)分子的空間結(jié)構(gòu)判斷

①若分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生Sp3雜化。

②若分子的空間結(jié)構(gòu)呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生Sp2雜化。

③若分子的空間結(jié)構(gòu)呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。

七.鍵角大小的判斷方法

1.孤電子對對鍵角影響的理論解釋

(1)價層電子對之間相互排斥作用大小的一般規(guī)律

孤電子對一孤電子對〉孤電子對一成鍵電子對〉成鍵電子對一成鍵電子對。

隨著孤電子對數(shù)目的增多，成鍵電子對與成鍵電子對之間的斥力減小，鍵角也減小，如：CH、NE和

H20分子中的鍵角依次減小。

(2)由于孤電子對有較大斥力，含孤電子對的分子的實(shí)測鍵角幾乎都小于VSEPR模型的預(yù)測值。

(3)中心原子上有孤電子對(價電子中未參加形成共價鍵的電子對)，會占據(jù)中心原子周圍空間，與成鍵電

子互相排斥，使分子的空間結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，鍵角也相應(yīng)變化。如：

①H2。的VSEPR構(gòu)型為四面體形，中心原子價層電子和對中心原子構(gòu)成的夾角是109。28，，但氧原子

上的兩對孤電子對，且孤電子對對成鍵電子對的排斥力較大，會使兩個成鍵電子相互靠攏，鍵角會變小，

從而使鍵角小于109°28,,變成105°；

②NH3分子中氮原子上有一對孤電子對，且孤電子對對成鍵電子對的排斥力較大，會使成鍵電子相互

靠攏，鍵角會變小，NH3化學(xué)鍵鍵角會小于109。28，，變成107。。壓0和H2s的VSEPR構(gòu)型為四面體形，

有兩個成鍵電子對和孤電子對。氧的半徑比硫要小，氧的孤電子對對成鍵電子排斥力力度更大，所以H2O

的鍵角會比H2S要大。

2.中心原子的雜化方式不同且中心原子無孤對電子——看中心原子雜化方式：

sp(180°)>sp2(120°)>sp3(1090287)

分子soCH>NH4+

82、cs2BF3>34

雜化方式spsp2sp3

分子構(gòu)型直線型平面三角形正四面體

鍵角180°120°109028z

3.中心原子雜化方式相同且中心原子有孤對電子一看中心原子的孤電子對數(shù)

排斥力大小順序：孤電子對一孤電子對＞孤電子對一成鍵電子對〉成鍵電子對一成鍵電子對，中心原

子孤電子對數(shù)越多，對成鍵電子對的排斥力越大，鍵角越小

HO

分子CH4NH32

雜化方式sp3sp3sp3

孤電子對數(shù)012

鍵角109°28,107°18'104030/

分子構(gòu)型正四面體三角錐形V形

4.中心原子不同，配位原子及中心原子孤電子對數(shù)相同且結(jié)構(gòu)相似——看中心原子的電負(fù)性：中心原子的

電負(fù)性越大，成鍵電子對越靠近中心原子，成鍵電子對排斥力增大，鍵角增大。

鍵角：NH3>PH3>ASH3；H2O>H2S>H2Se

5.中心原子及孤電子對數(shù)相同，配位原子不同且結(jié)構(gòu)相似——看配位原子的電負(fù)性：配位原子電負(fù)性越大,

成鍵電子對越偏離中心原子，成鍵電子對排斥力減小，鍵角越小。

鍵角：NF3<NCl3<NBr3；NF3<NH3；OF2<H2O

6.單鍵、雙鍵、三鍵的影響

三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：三鍵一三鍵〉三鍵一雙鍵〉雙鍵一雙鍵〉雙鍵一單鍵>單

鍵—單鍵。

1M乙烯分子中鍵角①（121.3。）>鍵角②（117.4。）

原因是斥力大?。弘p鍵一單鍵〉單鍵一單鍵

7.配體體積對鍵角的影響：配體體積越大，電子云占據(jù)空間增大，對成鍵電子斥力增強(qiáng)，導(dǎo)致鍵角減小。

鍵角：NH3>NH2OH>NH2（CH3）

港提能?課后精練_________________________________________________

1.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)說法錯誤的是

A.[CU（NH3）/2+離子的空間結(jié)構(gòu)是平面正方形

B.BH,是非極性分子

C.手性分子一定含有手性碳原子

D.SC）3中S原子采取spz雜化

【答案】C

【詳解】A.[CU(NH3)4『實(shí)際上是[CU(NH3)4(H20)2]2+,屬于sp3d2雜化，同時發(fā)生姜泰勒效應(yīng)，因此屬

于四短兩長的畸變八面體結(jié)構(gòu)，由于HzOfC1+太弱，常認(rèn)為不存在，因此為平面四邊形，故A正確；

B.B價電子對數(shù)為3+三一=3無孤立電子對，形成平面三角形，為非極性分子，故B正確；

C.手性分子不一定含有手性碳原子，如丙二烯類化合物和聯(lián)苯類化合物都具有手性，但沒有手性碳原子；

含有手性碳原子的分子也不一定為手性分子，可能會消旋，故C錯誤；

6—3x2

D.SC>3分子中，中心原子S的價電子對數(shù)為3+1—=3。不含孤對電子，分子具有平面正三角形的空間

構(gòu)型，分子內(nèi)所有原子共面，因此SC)3為sp2雜化，故D正確；

故選C。

2.在合成氨工業(yè)中，原料氣(M、凡及少量CO、NH3的混合氣)進(jìn)入合成塔前需經(jīng)過銅氨液處理，目的是

++

除去其中的CO,原理為：[CU(NH3)2](aq)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3CO](aq)AH<0,下列說

法正確的是

A.[CU(NH3)3CO1中的化學(xué)鍵為配位鍵、極性鍵和氫鍵

B.1mol[Cu(NH3)2,中含有6moic鍵

C.[Cu(NH3)3CO『中的配位原子是N和O

D.升高溫度或降低壓強(qiáng)均有利于銅氨溶液再生

【答案】D

【詳解】A.[CU(NH3)3CO1中Cu+提供空軌道，NH3中的N、CO中的C提供孤對電子形成配位鍵，NH3

和CO分子內(nèi)為極性共價鍵，NE分子中的N原子的孤對電子用于形成配位鍵，不再有多余的電子對用于

形成氫鍵，故[CU(NH3)3CO『中不含有氫鍵，故A錯誤；

B.lmol[Cu(NH3)2T中◎鍵為(2+3x2)mol=8moL故B錯誤；

C.[CU(NH3)3CO1的配體是NH3和CO,其中O的電負(fù)性大，給電子能力弱，則提供孤對電子形成配位

鍵的原子是N和C,故C錯誤；

D.升高溫度或降低壓強(qiáng)平衡均逆向移動，有利于銅氨溶液再生，故D正確;

故選D。

3.下列粒子的VSEPR模型為四面體、且其空間結(jié)構(gòu)為V形的是

+

A.CO2B.SO；C.H3OD.H2O

【答案】D

4-7x7

【詳解】A.CO2中心原子C周圍的價層電子對數(shù)為：2+，；=2,該微粒VSEPR模型為直線型，A

錯誤；

6+22X3

B.SO；一中心原子S周圍的價層電子對數(shù)為：3+~=4,該微粒VSEPR模型為四面體，其空間結(jié)

構(gòu)為三角錐形，B錯誤；

A_1_1xQ

C.旦0+中心原子0圍的價層電子對數(shù)為：3+---=4,該微粒VSEPR模型為四面體，其空間結(jié)構(gòu)

為三角錐形，C錯誤；

D.HQ中心原子0圍的價層電子對數(shù)為：2+"心="該微粒VSEPR模型為四面體，其空間結(jié)構(gòu)為

V,D正確；

故選D。

4.意大利化學(xué)家阿伏加德羅的重大貢獻(xiàn)是建立分子學(xué)說，下列說法不正確的是

A.18個碳原子構(gòu)成的碳環(huán)分子的結(jié)構(gòu)如圖甲所示，該物質(zhì)也是碳的一種同素異形體

B.的結(jié)構(gòu)如圖乙，可看作HQ分子中H原子被硝基取代，是極性分子

C.白磷（PJ晶胞如圖丙所示，白磷晶體中1個P4分子周圍有8個緊鄰的P4分子

D.