高考化學一輪復習：化學鍵（講義）（解析版）

第18講化學鍵

目錄

考情分析知識點3。鍵與兀鍵的判斷

網(wǎng)絡構建知識點4共價鍵的鍵參數(shù)

1考點一化學鍵與物質(zhì)構成【提升?必考題型歸納】

【夯基?必備基礎知識梳理】考向1考查共價鍵的類別及判斷

知識點1化學鍵的分類考向2考查鍵參數(shù)及其應用

知識點2電子式

3考點三配位鍵、配合物、超分子

知識點3化學鍵與物質(zhì)類別的關系

【夯基?必備基礎知識梳理】

【提升?必考題型歸納】

知識點1配位鍵的形成及配合物的性質(zhì)

考向1考查化學鍵的分類

知識點2超分子

考向2考查化學鍵與物質(zhì)類別的關系

【提升?必考題型歸納】

2考點二共價鍵及其分類考向1考查配位鍵、配合物性質(zhì)

【夯基?必備基礎知識梳理】考向2考查超分子的結構、性質(zhì)及其應用

知識點1共價鍵的本質(zhì)和特征

真題感悟

知識點2共價鍵的分類

考點要求考題統(tǒng)計考情分析

分析近三年高考試題，高考命題在本講有以下規(guī)律：

2023湖北卷5題,3分

化學鍵與1.從考查題型和內(nèi)容上看，高考的命題規(guī)律主要為非選擇題，在新

2022湖南卷2題，3分

高考試題中也會以選擇題的形式考查，考查內(nèi)容主要有以下三個方

物質(zhì)構成2021江蘇卷2題，3分

面：

共價鍵及2023山東卷5題，2分

2022天津卷4題，3分(1)借助具體的化學物質(zhì)考查化學鍵類型(離子鍵、共價鍵、配位鍵

其分類

2021海南卷10題，2分和金屬鍵)的判斷及形成，特別是◎鍵和71鍵的判斷等；

(2)考查配位鍵的特點及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響。

(3)考查超分子的結構、性質(zhì)及其應用

2.從命題思路上看，命題側重結合新科技，新能源等社會熱點為背

配位鍵、景，考查?鍵、兀鍵、配位鍵、超分子等必備知識。

2023遼寧卷9題，3分

3.根據(jù)高考命題的特點和規(guī)律，在復習本部分內(nèi)容時要注意以下幾

配合物、2022湖北卷10題，3分

點：

2021江蘇卷6題，3分

超分子(1)從不同的角度認識化學鍵及共價鍵的類型，尤其是。鍵和71鍵的

判斷等。

(2)從形成方式上認識配位鍵的特點及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響。

(3)利用微粒之間的作用力等解釋配合物、超分子的性質(zhì)。

電

子

是

對

偏

否

移

共

用

電

子

對

單鍵的

目

雙鍵

三鍵

鍵

鍵長參

數(shù)

鍵能及

鍵角應

用

鍵長*鍵能決

定分子結構的

穩(wěn)定性

應用

鍵長、鍵角決定分子構型

考點一化學鍵與物質(zhì)構成

知識點1化學鍵的概念和分類

1.化學鍵的概念：使離子相結合或原子相結合的作用力。根據(jù)成鍵粒子和粒子間的相互作用，可分為離子

鍵和共價鍵。

2.化學鍵的分類

3.離子鍵、共價鍵、金屬鍵

⑴概念

①離子鍵：帶相反電荷離子之間的相互作用。

②共價鍵：原子間通過共用電子對所形成的相互作用。

③金屬鍵：金屬陽離子、自由電子所形成的相互作用。

⑵對比

離子鍵共價鍵金屬鍵

成鍵

陰、陽離子原子金屬陽離子、自由電子

粒子

成鍵陰、陽離子的靜電作金屬陽離子與自由電

共用電子對與成鍵原子間的電性作用

實質(zhì)用（不是靜電吸引）子間的電性作用

方向性與飽

無方向性；無飽和性有方向性；有飽和性無方向性；無飽和性

和性

電子式（例CaCL形成電子式或結構式：

成鍵過程電子式為）：HC1結構式為：H—Cl,HC1形成過程

表征電子式為：無

：C1-+xCax+-C1：

符號????

-［：：］-Hx+?Cl：—?HiCl:

?,?.■???

通?；顫娊饘倥c活潑

非金屬經(jīng)電子得失，不同種元素

形成同種元素原子之間成非金屬原子之間形成金

形成離子鍵；錢根離原子之間成

條件極性鍵屬鍵

子與酸根離子之間形極性鍵

成離子鍵

共價化合物

非金屬單質(zhì)如H2、Ch、如HC1、

形成離子化合物如NaCl、

N2（稀有氣體除外）；某些CO2、CH4或

的物KC1、MgCb、CaCL、金屬單質(zhì)、合金

共價化合物（如H2O2）或離子化合物

質(zhì)ZnSO4>NaOH等

離子化合物（如Na2O2）如NaOH、

NH4CI

4.化學鍵類型的判斷

（1）從物質(zhì)構成角度判斷

陽離子（金屬陽離子、鏈離子）-----------

f離子鍵

陰離子（酸根離子、CT、OH-等）--------

相同的非金屬原子——非極性共價鍵「

一共價鍵

不同的非金屬原子一極性共價鍵一

（2）從物質(zhì)類別角度判斷

物質(zhì)類別含化學鍵情況

非金屬單質(zhì)，如C12、N2、L、P4、金剛石等

只有共價鍵

非金屬元素構成的化合物，如H2so4、82、NH3、HCLCCI4、CS2等

活潑非金屬元素與活潑金屬元素形成的化合物，如NaCl、CaCb、K2O等只有離子鍵

含有原子團的離子化合物，如Na2so4、Ba（0H）2、NH4CI、NazCh等既有離子鍵又有共價鍵

稀有氣體，如Ne、Ar等沒有化學鍵

【特別提醒】①由活潑金屬與活潑非金屬形成的化學鍵不一定都是離子鍵，如AlCb中A1-C1鍵為共價鍵。

②非金屬元素的兩個原子之間一定形成共價鍵，但多個原子間也可能形成離子鍵，如NH4cl等。

③影響離子鍵強弱的因素是離子半徑和所帶電荷數(shù)：離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，離子鍵越強，

熔、沸點越高。

④離子鍵中“靜電作用”包括靜電吸引和靜電排斥，且二者達到平衡。

知識點2電子式

1.概念：在元素符號周圍用“?”或“X”來表示原子的最外層電子的式子。

2.電子式的書寫

粒子的種類電子式的表示方法注意事項舉例

價電子少于4時以單電子H.

原子元素符號周圍標有價電子分布，多于4時多出部分

.().

以電子對分布

單核離子符號右上方標明電荷Na+

陽

H

離元素符號緊鄰鋪開，周圍

多核用“］”，并標明電荷[H：N：H]+

子標清電子分布

H

元素符號周圍合理分布價用“［『，右上方標明電

陰單核[:Cl：r

電子及所得電子荷

離

元素符號緊鄰鋪開，合理相同原子不得加和，用

子多核匚O：0：了一

分布價電子及所得電子“［『，右上方標明電荷

單離子化合用陽離子電子式和陰離子同性不相鄰，離子合理分

Na+[:C1:1-

質(zhì)物電子式組成布

及

化單質(zhì)及共各原子緊鄰鋪開，標明價原子不加和，無”「，

o：：c：：o

合價化合物電子及成鍵電子情況不標明電荷

物

3.電子式書寫常見的6大誤區(qū)

內(nèi)容實例

誤區(qū)1漏寫未參與成鍵的電子N2的電子式誤寫為N：：N,應寫為:N：=N：

Na+：Cl'

NaCl誤寫為..，應寫為

化合物類型不清楚，漏寫

誤區(qū)2Na+［：Cl：］■,

或多寫［］及錯寫電荷數(shù)..；HF誤寫為

HF：F：了…一位H：F：

書寫不規(guī)范，錯寫共用電N2的電子式誤寫為：N：：：N：或N：N：或

誤區(qū)3

子對?N：N-

HC1O的電子式誤寫為

誤區(qū)4不考慮原子間的結合順序

H,cr(),O：Cl：

....,應與為一一

不考慮原子最外層有幾個［H：C：Hr

誤區(qū)5

電子，均寫成8電子結構CH1的電子式誤寫為H,應寫為

[H：C：HT

H

CaBn的電子式為

不考慮AB2型離子化合物

［：BrTCa"匚Br：］-

誤區(qū)6中2個B是分開寫還是一??;

起寫CaC2的電子式為

Ca2+［：C::C：K

4.用電子式表示化合物的形成過程

①離子化合物：左邊是原子的電子式，右邊是離子化合物的電子式，中間用“一一＞”連接，相同的原子或離子

不合并。

如NaCl:Na1＞佳一。

②共價化合物：左邊是原子的電子式，右邊是共價化合物的電子式，中間用“一一＞”連接。

如HC1：H一H,"：。

5.陌生電子式書寫方法

①確定該物質(zhì)是屬于共價化合物還是離子化合物；

②確定該物質(zhì)中各原子的成鍵方式；

③根據(jù)各原子最外層電子數(shù)和成鍵后各原子達到最外層8(或2)電子穩(wěn)定結構的要求，分析各原子共用電子

對的情況；

④根據(jù)化合物類型、成鍵方式和原子穩(wěn)定結構的分析，書寫電子式。

知識點3化學鍵與物質(zhì)類別的關系

1.離子化合物與共價化合物

(1)離子化合物與共價化合物的比較

項目離子化合物共價化合物

定義含有離子鍵的化合物只含有共價鍵的化合物

構成微粒陰、陽離子原子

化學鍵類型一定含有離子鍵,可能含有共價鍵只含有共價鍵

①含氧酸

①強堿②弱堿

②絕大多數(shù)鹽③非金屬氣態(tài)氫化物

物質(zhì)類別

③金屬氧化物④非金屬氧化物

個例：NaH、CaC2、Mg3N2⑤極少數(shù)鹽，如A1CL

⑥多數(shù)有機物

(2)離子化合物和共價化合物的判斷方法

含離子鍵的化合物，一定是離子化

化學鍵合物

類型只含共價鍵的化合物，一定是共價

化合物

判大多數(shù)金屬氧化物、強堿、大多數(shù)

斷

化合物鹽是離子化合物

方

法類型

一般非金屬氫化物、非金屬氧化物、

有機物(有機鹽除外)為共價化合物

化合物熔融狀態(tài)下能導電的為離子化合物

性質(zhì)熔融狀態(tài)下不能導電的為共價化合物

【特別提醒】熔融狀態(tài)下能導電的化合物一定是離子化合物，水溶液中能導電的化合物不一定是離子化合

物，如HC1。

2.化學鍵與物質(zhì)類別的關系

r離子鍵-----區(qū)變位~?離子化合物

化

，學＜

鍵

(1)只含有極性共價鍵的物質(zhì)一般是不同種非金屬元素形成的共價化合物，如SiCh、HC1、CH4等。

(2)只含有非極性共價鍵的物質(zhì)是同種非金屬元素形成的單質(zhì)，如CL、P4、金剛石等。

(3)既有極性鍵又有非極性鍵的共價化合物一般由多個原子組成，如H2O2、C2H4等。

(4)只含離子鍵的物質(zhì)主要是由活潑非金屬元素與活潑金屬元素形成的化合物，如NazS、CaCb、NaCl等。

⑸既有離子鍵又有極性共價鍵的物質(zhì)，如NaOH、K2s。4等；既有離子鍵又有非極性共價鍵的物質(zhì)，如Naz。?

等。

(6)僅由非金屬元素形成的離子化合物，如NH4CI、NH4NO3等。

(7)金屬元素和非金屬元素間可能存在共價鍵，如A1CL等。

3.化學鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響

⑴對物理性質(zhì)的影響

①金剛石、晶體硅、石英、金剛砂等物質(zhì)硬度一大_、熔點高，就是因為其中的共價鍵很強，破壞時需

消耗很多的能量。

②NaCl等部分離子化合物，也有很強的離子鍵，故熔點也.較高。

⑵對化學性質(zhì)的影響

①N2分子中有很強的共價鍵，故在通常狀況下，N2性質(zhì)很一穩(wěn)定_。

②H2S、HI等分子中的共價鍵較弱，故它們受熱時易分解.

(3)物質(zhì)熔化、溶解時化學鍵的變化

①離子化合物的溶解或熔化過程

離子化合物溶于水或熔化后均電離成自由移動的陰、陽離子，離子鍵被破壞。

②共價化合物的溶解過程

A.有些共價化合物溶于水后，能與水反應，其分子內(nèi)共價鍵被破壞，如CO2和SO2等。

B.有些共價化合物溶于水后，與水分子作用形成水合離子，從而發(fā)生電離，形成陰、陽離子，其分子內(nèi)的

共價鍵被破壞，如HC1、H2SO4等。

C.某些共價化合物溶于水后，其分子內(nèi)的共價鍵不被破壞，如蔗糖(Cl2H22011)、酒精(C2H5OH)等。

③單質(zhì)的溶解過程

某些活潑的非金屬單質(zhì)溶于水后，能與水反應，其分子內(nèi)的共價鍵破壞，如C12、F2等。

一提升?必考題型歸納

考向1考查化學鍵的分類

例1.(2023?江蘇?統(tǒng)考二模)用NaCN溶液浸取礦粉中金的反應為

4Au+2H2O+8NaCN+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH?下列說法正確的是

A.HzO的空間結構為直線形B.NaCN中含有離子鍵和共價鍵

C.lmol[Au(CN)2「中含有2moi?鍵D.NaOH的電子式為Na：6：H

【解析】A.H2O的空間結構為V形，A錯誤;B.NaCN中Na+與CM間形成離子鍵，CN中C和N之間

形成共價鍵,B正確;C.[Au(CN)2「中CN-內(nèi)含有1個◎鍵,Au與CN一間形成配位鍵也是◎鍵,故lmol[Au(CN)2]

中含有4moi0鍵，C錯誤；D.NaOH的電子式為Na+[：0：H]，D錯誤；故選B。

【答案】B

【變式訓練1】(2022?上海寶山?上海市行知中學校考模擬預測)氮化鈉和氫化鈣都是離子化合物，與水反應

的化學方程式(末配平)如下：Na3N+H2O^NaOH+NH3,CaH2+H2O^Ca(OH)2+H2o有關它們的敘述

正確的是

A.離子半徑的大小：Na+>N3->H+

B.它們與水發(fā)生的反應均屬于氧化還原反應

C.兩種化合物均只含離子鍵，不含共價鍵

D.兩固體混合物溶于足量鹽酸中可得到兩種鹽

【解析】A.電子層越多，半徑越大，所以氫離子半徑最小，電子層一樣，核電荷數(shù)越多，半徑越小，所以

Na+<N3',即N3->Na+>H+,選項A錯誤；B.反應NasN+3H2O=3NaOH+NH3中沒有元素化合價變化，不

是氧化還原反應，選項B錯誤；C.氮的三個孤單電子與三個鈉提供的三個電子形成離子鍵，同樣氫化鈣其

電子式：[H:「Ca2+tH]-,形成離子鍵，選項C正確；D.氮化鈉和鹽酸反應會生成氯化鈉、氯化鏤兩種鹽，

氫化鈣與鹽酸反應會生成氯化鈣，選項D錯誤；答案選C。

【答案】C

【變式訓練2】（2022?上海徐匯?統(tǒng)考三模）下列各組物質(zhì)中，化學鍵類型和晶體類型都相同的是

A.Ar和KB.NaCl和NaOHC.CH4和H?。D.CO2和SiO?

【解析】A.Ar為只含分子間作用力的分子晶體，K為含有金屬鍵的金屬晶體，A選項錯誤；B.NaCl為

只含離子鍵的離子晶體，NaOH是含有共價鍵、離子鍵的離子晶體，B選項錯誤；C.CH4和H2O均是含有

共價鍵和分子間作用力的分子晶體，C選項正確；D.CO2是含有共價鍵、分子間作用力的分子晶體，SiO2

是只含共價鍵的原子晶體，D選項錯誤；答案選C。

【答案】C

考向2考查化學鍵與物質(zhì)類別的關系

例2.（2023?浙江杭州?浙江省臨安中學校聯(lián)考一模）熔融狀態(tài)下能導電且含有極性共價鍵的化合物是

A.A1C13B.Na2O2C.NaOHD.H2SO4

【分析】熔融狀態(tài)下能導電的化合物屬于離子化合物。

【解析】A.A1CL熔融狀態(tài)下不能導電，A錯誤；B.NaQ?熔融狀態(tài)下能導電，但中只含非極性共價

鍵，B錯誤；C.NaOH熔融狀態(tài)下能導電，且OH-中含非極性共價鍵，C正確；D.H2s0,屬于共價化合

物，熔融狀態(tài)下不能導電，D錯誤。故答案為：C。

【答案】C

【變式訓練1】（2023?上海靜安?統(tǒng)考二模）下列離子化合物含有共價鍵的是

A.Na?O2B.CaChC.K2sD.AI2O3

【解析】A.Na2O2含有離子鍵和非極性共價鍵，是離子化合物，故A符合題意；B.CaCb含有鈣離子和氯

離子，只含有離子鍵的離子化合物，故B不符合題意；C.K2s含有鉀離子和硫離子，只含有離子鍵的離子

化合物，故C不符合題意；D.AI2O3含有鋁離子和氧離子，只含有離子鍵的離子化合物，故D不符合題意。

綜上所述，答案為A。

【答案】A

【變式訓練2】（2022?浙江?校聯(lián)考模擬預測）下列物質(zhì)中含有極性共價鍵的離子化合物是

A.Mg3N2B.NaClC.NaOHD.HNO3

【解析】A.Mg3N2為離子化合物，其電子式為Mg"盥：只含有離子鍵，故A不符合題

意；B.NaCl為離子化合物，其電子式為Nalcl：］-,只含有離子鍵，故B不符合題意；C.NaOH

??

為離子化合物，是由Na+和OH-組成，氧原子和H原子之間存在極性共價鍵，故C符合題意；D.硝酸為共

價化合物，故D不符合題意；答案為C。

【答案】C

【思維建模】化合物類型判斷方法

含離子鍵的化合物，一定是離子化合物

化學鍵

類型

只含共價鍵的化合物，一定是共價化合物

大多數(shù)金屬氧化物、強堿、大多數(shù)鹽是離

判

斷子化合物

方

法一般非金屬氫化物、非金屬氧化物、有機

物(有機鹽除外)為共價化合物

化食物廠熔融狀態(tài)下能導電的為離子化合物

性質(zhì)J熔融狀態(tài)下不能導電的為共價化合物

考點二共價鍵及其分類

?夯基?必備基礎知識梳理

知識點1共價鍵的本質(zhì)和特征

1.本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對(電子云的重疊)。

2.特征：具有飽和性和方向性。

知識點2共價鍵的分類

分類依據(jù)類型

◎鍵電子云“頭碰頭”重疊

形成共價鍵的原子軌道重疊方式

兀鍵電子云“肩并肩”重疊

極性鍵共用電子對發(fā)生偏移

形成共價鍵的電子對是否偏移

非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移

單鍵原子間有一對共用電子對

原子間共用電子對的數(shù)目雙鍵原子間有兩對共用電子對

三鍵原子間有三對共用電子對

知識點3共價鍵類型的判斷

(1)0鍵與7T鍵

①依據(jù)鍵強度判斷：0鍵的強度較大，較穩(wěn)定;兀鍵活潑，比較容易斷裂。

②由物質(zhì)結構式判斷：共價單鍵都是g鍵，共價雙鍵中含有1個口鍵、1個工鍵，共價叁鍵中含有1個口鍵、2

個￡鍵。

③由成鍵軌道類型判斷：s軌道形成的共價鍵全部是u鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為G鍵。

(2)極性鍵與非極性鍵

看形成共價鍵的兩原子，不同種元素的原子之間形成的是極性共價鍵，同種元素的原子之間形成的是非極性

共價鍵。

【特別提醒】(1)只有兩原子的電負性相差不大時，才能形成共用電子對，形成共價鍵，當兩原子的電負性

相差很大(大于1.7)時，不會形成共用電子對，而形成離子鍵。

(2)同種元素原子間形成的共價鍵為非極性鍵，不同種元素原子間形成的共價鍵為極性鍵。

(3)通過物質(zhì)的結構式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數(shù)目；判斷成鍵方式時，需掌握：共價單鍵全為。

鍵，共價雙鍵中有一個。鍵和一個兀鍵，共價三鍵中有一個。鍵和兩個兀鍵。

知識點4共價鍵的鍵參數(shù)

1.概念

①鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學鍵釋放的最低能量。

②鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的核間距。

③鍵角：兩個共價鍵之間的夾角。

2.鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響

①鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。

鍵能「法定?分子的穩(wěn)定性—

鍵長T決定分子的

逛-分子的立體構型」一"性質(zhì)

②鍵角」

(3)利用鍵能(E)計算AH的公式：AH=E(反應物)一E(生成物)。

【歸納總結】比較鍵角大小的三種思維模型

(1)雜化軌道類型不同：Sp>Sp2>Sp3。

雜

「孤電子對數(shù)越多，鍵角越小，如

化HzOvNH,

軌

___^孤電子對數(shù)相同，中心原子的電負性越大，

道

類f鍵角越大，如HZOAH2s

型

相一孤電子對數(shù)相同，中心原子相同，配位原子

同

電負性越大，鍵角越小，如NF3<NCb

(3)在同一分子中，兀鍵電子斥力大，鍵角大。

.提升?必考題型歸納

考向1考查共價鍵的類別及判斷

例1.(2023?湖北?校聯(lián)考模擬預測)科學研究發(fā)現(xiàn)新型含碳化合物COS和C3O2,它們的結構類似CO?,均

為直線形分子。下列結論中錯誤的是

A.CO?是非極性分子，COS與C3O2也是非極性分子

B.COS、C3O2、CO?分子中碳原子的雜化方式均為sp

C.COS、C3O2分子中。鍵與乃鍵的數(shù)目之比均為1:1

D.COS、CQ,分子中所有原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結構

【解析】A.CO2正負電荷中心重合，為非極性分子，COS結構式為S=C=O,結構不對稱，正負電荷中心

不重合，為極性分子，C3O2結構式為O=C=C=C=O,正負電荷中心重合，為非極性分子，A錯誤；B.COS

結構式為S=C=O,C3O2結構式為O=C=C=C=O,CO2結構式為O=C=O,C價層電子對數(shù)為2且無孤電子對,

雜化方式均為sp雜化，B正確；C.COS結構式為S=C=O,C3O2結構式為O=C=C=C=O,雙鍵中一條鍵為

。鍵，一條鍵加鍵，因此COS、C3O2分子中。鍵與乃鍵的數(shù)目之比均為1:1,C正確；D.COS結構式為

S=C=O,C3O2結構式為O=C=C=C=O,碳原子和氧原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結構，D正確；故答案選

Ao

【答案】A

【變式訓練】(2023?重慶?統(tǒng)考三模)Fe(NHj[Fe(CN)6](俗稱鏤鐵藍)是一種藍色的無機顏料。下列有關該

物質(zhì)說法錯誤的是

A.電負性：N>C>H

B.鐵鐵藍中鐵元素有兩種化合價

C.NH；中H—N—H的鍵角比NHj中的H—N—H的鍵角小

D.鏤鐵藍中的配體是CN1該配體中的0鍵與萬鍵之比是1:2

【解析】A.元素非金屬性越強，其電負性越大，非金屬性：N>C>H,則電負性的大小順序：N>C>H,

A正確；B.化合物中正負化合價的代數(shù)和為0可知，鍍鐵藍中鐵元素有+2和+3兩種化合價，B正確；C.根

據(jù)價層電子對互斥理論，NH；是正四面體，NH3是三角錐形，NH；中H-N-H的鍵角比NH3中的H-N-H的

鍵角大，C錯誤；D.CN-中C和N間是三鍵，1個CN-中有1個◎鍵和2個兀鍵，則該配體中的。鍵與兀

鍵之比是1：2,D正確；故答案為：Co

【答案】C

考向2考查鍵參數(shù)及其應用

例2.(2023?江蘇揚州?統(tǒng)考三模)Cu2s可用于鉀離子電池的負極材料。冶煉銅時可使Cu2s在高溫下與0?反

應轉化為C%。，生成的C%。與Cu2s進一步反應得到Cu。C%。在酸性溶液中會轉化為Cu和Ci?+；Cu2S

能被濃硝酸氧化為CU(NC>3)2。Cu在存在下能與氨水反應生成[CU(NH3)J*；Cu(OH)2能與NaOH反應

生成Na2[Cu(OH)1。5、。2的沸點分別為-182℃?下列說法正確的是

A.SO2的鍵角比SO'的大B.H—O的鍵長比H—S的長

C.Ct?+吸引電子的能力比Cu+的強D.分子間作用力比。3的大

【分析】本題考查了價層電子對互斥理論、鍵長、價層電子排布式和分子間作用力。

【解析】A.SO?的構型為V型鍵角為107.5。，SO3的構型為平面三角形，鍵角為120。大，A錯誤；B.H—O

的鍵長比H—S的短，B錯誤；C.CJ+的半經(jīng)小于CJ,且CM+的價層電子排布式為3d，而CJ的價層電

子排布式為3d10,G?+再吸引一個電子就能達到3d10的穩(wěn)定結構，而CJ是3d"全充滿的穩(wěn)定結構，因此Ci?+

吸引電子的能力比Cu+的強，C正確；D.分子間作用力受相對分子質(zhì)量影響，相對分子質(zhì)量越大，分子間

作用力越大，D錯誤；故選c。

【答案】C

【變式訓練】（2023?遼寧大連?育明高中?？家荒＃╆P于c2H2、N2H2、H2O2,H2s?的結構與性質(zhì)，下列說法

錯誤的是

A.熱穩(wěn)定性：H2O2>H2S2B.N2H2存在順反異構現(xiàn)象

C.鍵角：C2H2>N2H2>H2S2>H2O2D.HQ、HF、NH3的沸點依次降低

【解析】A.原子半徑：0<S,鍵長：H-O<H-S,鍵能：H-O>H-S,則穩(wěn)定性:H2O2>H2S2,故A正確；B.N2H2

分子中N=N為雙鍵，不能自由旋轉（因雙鍵中7T軌道疊加有方向性），故有順式和反式兩種異構體，它們的結

H

N------N）-------N'

構式如下：/\/NN，故B正確；C.c2H2為直線型結

HH/

順N2H；反N2H2

構，鍵角180。，N2H2為平面結構，鍵角接近120。，HQ,H2s2結構相似，但O的電負性強于S,導致H?。?

中O原子的孤電子對對成鍵電子對的斥力更大，鍵角更大，因此鍵角：C2H2>N2H2>H2O2>H2S2,故C

錯誤；D.H2O.HF、NH3分子間存在氫鍵，用0分子間氫鍵數(shù)目多于HF、NH3,因此沸點比HF、NH3高,

HF的相對分子質(zhì)量大于NH3,范德華力大于NH3,故沸點H。、HF、NH3依次降低，故D正確；故選：C。

【答案】C

考點三配位鍵、配合物、超分子

—夯基?必備基礎知識梳理

知識點1配位鍵的形成及配合物的性質(zhì)

1.孤電子對

分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。

2.配位鍵

①配位鍵定義：由一個原子提供孤電子對與另一個接受孤電子對的原子形成的共價鍵。配位鍵屬于。鍵。

②配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價鍵。

③成鍵的性質(zhì)：共用電子對對兩個原子的電性作用。

H

[H—N—H尸

④配位鍵的表示：常用“一”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH：■可表示為H,

在NHI中，雖然有一個N—H鍵形成過程與其他3個N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個共價

鍵就完全相同。

⑤配位鍵的形成條件：

a.配體有孤電子對，如H2O、NH3、CO、H、CP、CN一等。

b.中心原子有空軌道，如Fe3+、Cu2+,Zn2+、Ag+等。

3.配合物

配位原子(提供孤電子對)

史心原子、I配體

(提供空軌道'Iz

[Cu(NH.J些

^[CU(NH3)4]SO4：內(nèi)‘界標圜立數(shù)

(1)中心原子：提供軌道接受孤對電子的原子叫中心原子。中心原子一般是帶正電荷的金屬離子(此時又叫中

心離子)，過渡元素最常見

如：Fe3+>Cu2+>Zn2+>Ag+?

⑵配位體：含有并提供孤電子對的分子或離子,即電子對的給予體。常見的配位體：H20>NH3、SCN.

CO、N2、X，OH>CN，

(3)配位原子：配體中提供孤對電子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子。

+

(4)配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如：[CU(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]=

(5)配位數(shù)：作為配位體直接與中心原子結合的離子或分子的數(shù)目，即形成的配位鍵的數(shù)目稱為配位數(shù)。如：

[Cu(NH3)4p+的配位數(shù)為4,[Ag(NH3)2]+的配位數(shù)為2o

(6)配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心離子和配位體電荷數(shù)的代數(shù)和。

(7)內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的陽離子(或陰離子)

稱為外界，[CU(NH3)4]SO4的內(nèi)界是[CU(NH3)4『+,外界是sor,配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界

兩部分。

即：[CU(NH3)4]SO4=[CU(NH3)4]2++SOF，而內(nèi)界很難電離，其電離程度很小，[CU(NH3)4]2+^^CU2++

4NH3O

4.配合物的形成對性質(zhì)的影響

①溶解性：一些難溶于水的金屬氯化物、澳化物、碘化物等可溶于含過量的氯離子、澳離子、碘離子和氨

的溶液中，形成可溶的配合物。如：

2++

Cu+2NH3H2O=CU(OH)2|+2NH4

+

CU(OH)2+4NH4=(CU(NH3)4M++2OH-

②顏色：當簡單離子形成配合物時，顏色往往會發(fā)生變化。如黃色的鐵離子溶液與硫氟酸根配合，就形成

血紅色的溶液。

③穩(wěn)定性增強：對于配位化合物穩(wěn)定性由配位鍵的強弱決定；配位鍵的強弱取決于配位體給電子的能力，

配位體給出電子能力越強，則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強，配合物也就越穩(wěn)定，如：N元素電

負性比0元素電負性小，N原子提供孤電子對的傾向更大，與C(?+形成的配位鍵更強。配位鍵的強弱還與

中心粒子空軌道的數(shù)目、空間構型，配體空間結構等因素有關，如果形成環(huán)狀配離子或配體體積較大，則

空軌道數(shù)目較多的原子或陽離子才能形成穩(wěn)定的配離子。

6.配合物的應用

超過百萬種的配合物在醫(yī)藥科學、化學催化劑、新型分子材料等領域有廣泛的應用。

‘葉綠素—Mg?+的配合物

血紅素——Fe2+的配合物

(1)在生命體中的應用〈

酶——含鋅的配合物

I維生素B12——鉆配合物

一王水溶金——H[AUC14]

(2)在生產(chǎn)生活中的應用《電解氧化鋁的助熔劑——Na3[AlF6]

+

.熱水瓶膽鍍銀——[Ag(NH3)2]

Ch/NHi

)Pt[

(3)在醫(yī)藥中的應用一抗癌藥物C1NH3、

知識點2超分子

1.概念：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。

【易錯提醒】超分子定義中的分子是廣義，包括離子。

2.微粒間作用力一非共價鍵：超分子內(nèi)部分子之間通過非共價鍵結合，主要是靜電作用、范德華力和氫鍵、

疏水作用以及一些分子與金屬離子之間形成的弱配位鍵。

3.分子聚集體的大?。撼肿舆@種分子聚集體，有的是有限的，有的是無限伸展的。

4.特征

(1)分子識別

(2)自組裝：超分子組裝的過程稱為分子自組裝(Molecularself-assembly),自組裝過程(Self-organization)

是使超分子產(chǎn)生高度有序的過程。

5.應用實例

(1)“杯酚”分離C60和C70：杯酚與C60通過范德華力相結合，通過尺寸匹配實現(xiàn)分子識別。向C60和C70的

混合物中加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”，再加入甲苯溶劑，溶解未裝入“杯酚”的C70,過濾后分離C70；

再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來并沉淀。

(2)冠酸識別堿金屬離子：冠雄是皇冠狀的分子，有不同大小的空穴，能與正離子，尤其是堿金屬離子絡合,

并隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡合，利用此性質(zhì)可以識別堿金屬離子。冠酸環(huán)的大小與金屬離子

匹配，將陽離子以及對應的陰離子都帶入有機溶劑，因而成為有機反應中很好的催化劑。

(3)細胞和細胞器的雙分子膜：細胞膜的兩側都是水溶液，水是極性分子，而構成膜的兩性分子的頭基是極

性基團而尾基是非極性基團。頭基為親水基團，頭部會朝向水溶液一側，從而實現(xiàn)自組裝。

(4)DNA分子：核酸的雙螺旋結構是靠氫鍵來保持的。

6.超分子的未來發(fā)展

通過對超分子研究，人們可以模擬生物系統(tǒng)，復制出一些新材料，如：新催化劑、新藥物、分子器件、

生物傳感器等功能材料。

.提升?必考題型歸納

考向1考查配位鍵、配合物性質(zhì)

例1.（2023?安徽?校聯(lián)考三模）DACP是我國科研工作者合成的一種新型起爆藥，結構如圖所示。下列關于

該物質(zhì)的說法正確的是

HNNH3NJ

\1/

CoCIO；

Z|\

H3NNH3N.

A.Co3+的配體只有兩種，配位數(shù)為6

B.ImolDACP中含有20moic鍵

C.NH3和CIO：中心原子的雜化方式不同

D.NR與N：中的鍵角是前者大于后者

【解析】A.Co3+的配體為NH3和N，