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文檔簡介
當題11也號友盛中的健量變他及攻瘙機理
五年考情-探規(guī)律
五年考情
考向命題趨勢
(2020-2024)
2024?全國甲卷
2024?甘肅卷
2024?安徽卷
2023?湖北卷
2023?廣東卷
考點一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化本專題主要分兩個大的考查方向,一是化學(xué)反應(yīng)
2022?天津卷
中的能量變化,常見命題形式多以化學(xué)反應(yīng)與能
2023?海南卷
量的基本概念命題,考查化學(xué)反應(yīng)中能量轉(zhuǎn)化的
2022?浙江卷
形式和反應(yīng)熱的有關(guān)計算。二是反應(yīng)歷程、機理
2022?重慶卷
圖分析,新高考強調(diào)素養(yǎng)為本的情境化命題,高
2021?廣東卷
考通過真實情境的創(chuàng)設(shè),考查學(xué)生的信息獲取能
2024?貴州卷
力和遷移應(yīng)用能力。近幾年高考常以催化劑的催
2024?河北卷
化反應(yīng)機理和能壘圖像為情境載體進行命題。這
2024?浙江6月卷
兩類命題,由于陌生度高,思維轉(zhuǎn)化大,且命題
2023?新課標卷
視角在不斷地發(fā)展和創(chuàng)新,成為大多數(shù)考生高分
2023?江蘇卷
考點二反應(yīng)歷程、機理圖分析路上的“攔路虎”。
2023?湖南卷
2022?湖南卷
2022?山東卷
2021?山東卷
2021.湖南卷
分考點?精準練
考點一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化
1.(2024?全國甲卷)人類對能源的利用經(jīng)歷了柴薪、煤炭和石油時期,現(xiàn)正向新能源方向高質(zhì)量發(fā)展。下
列有關(guān)能源的敘述錯誤的是
A.木材與煤均含有碳元素B.石油裂化可生產(chǎn)汽油
C.燃料電池將熱能轉(zhuǎn)化為電能D.太陽能光解水可制氫
K答案》C
K解析》A.木材的主要成分為纖維素,纖維素中含碳、氫、氧三種元素,煤是古代植物埋藏在地下經(jīng)歷
了復(fù)雜的變化逐漸形成的固體,是有機物和無機物組成的復(fù)雜混合物,主要含碳元素,A正確;
B.石油裂化是將相對分子質(zhì)量較大、沸點較高的炫斷裂為相對分子質(zhì)量較小、沸點較低的炫的過程,汽油
的相對分子質(zhì)量較小,可以通過石油裂化的方式得到,B正確;
C.燃料電池是將燃料的化學(xué)能變成電能的裝置,不是將熱能轉(zhuǎn)化為電能,C錯誤;
D.在催化劑作用下,利用太陽能光解水可以生成氫氣和氧氣,D正確;
故]答案]選C。
2.(2024?甘肅卷)甲烷在某含Mo催化劑作用下部分反應(yīng)的能量變化如圖所示,下列說法錯誤的是
f過渡態(tài)1
0.704
>(
)3
駟0.00
赤國2
苣丫
+CH,\過渡態(tài)2
要-0.49
-0.71
HO-MO-OCH3
-1.00
Mo=O
+CH3OH
步驟1步驟2
反應(yīng)過程
A.E2=1.41eVB.步驟2逆向反應(yīng)的AH=+0.29eV
C.步驟1的反應(yīng)比步驟2快D.該過程實現(xiàn)了甲烷的氧化
(答案』C
K解析XA.由能量變化圖可知,E2=0.70eV-(-0.71eV>1.41eV,A項正確;
B.由能量變化圖可知,步驟2逆向反應(yīng)的AH=-0.71eV-(-L00eV)=+0.29eV,B項正確;
C.由能量變化圖可知,步驟1的活化能E|=0.70eV,步驟2的活化能E3=-0.49eV-(-0.71eV)=0.22eV,步驟
1的活化能大于步驟2的活化能,步驟1的反應(yīng)比步驟2慢,C項錯誤;
D.該過程甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇,屬于加氧氧化,該過程實現(xiàn)了甲烷的氧化,D項正確;
故選Co
3.(2024?安徽卷)某溫度下,在密閉容器中充入一定量的X(g),發(fā)生下列反應(yīng):X(g)^Y(g)(AH1<0),
Y(g)^Z(g)(AH2<0),測得各氣體濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示。下列反應(yīng)進程示意圖符合題意的是
B.
反應(yīng)進程
(答案』B
(祥解》由圖可知,反應(yīng)初期隨著時間的推移X的濃度逐漸減小、Y和Z的濃度逐漸增大,后來隨著時間
的推移X和Y的濃度逐漸減小、Z的濃度繼續(xù)逐漸增大,說明X(g)=Y(g)的反應(yīng)速率大于Y(g)UZ(g)的
反應(yīng)速率,則反應(yīng)X(g)QY(g)的活化能小于反應(yīng)Y(g)QZ(g)的活化能。
R解析》A.X(g)UY(g)和Y(g)UZ(g)的AH都小于0,而圖像顯示Y的能量高于X,即圖像顯示X(g)U
Y(g)為吸熱反應(yīng),A項不符合題意;
B.圖像顯示X(g)=Y(g)和Y(g)UZ(g)的AH都小于0,且X(g)UY(g)的活化能小于Y(g)QZ(g)的活化能,
B項符合題意;
C.圖像顯示X(g)QY(g)和Y(g)QZ(g)的AH都小于0,但圖像上X(g)#Y(g)的活化能大于Y(g)QZ(g)
的活化能,C項不符合題意;
D.圖像顯示X(g)0Y(g)和Y(g)=Z(g)的AH都大于0,且X(g)=Y(g)的活化能大于Y(g)QZ(g)的活化
能,D項不符合題意;
選B。
4.(2023?湖北卷)2023年5月10日,天舟六號貨運飛船成功發(fā)射,標志著我國航天事業(yè)進入到高質(zhì)量發(fā)
展新階段。下列不能作為火箭推進劑的是
A.液氮-液氫B.液氧-液氫C.液態(tài)NO?-腫D.液氧-煤油
K答案』A
K解析]]A.雖然氮氣在一定的條件下可以與氫氣反應(yīng),而且是放熱反應(yīng),但是,由于N三N鍵能很大,
該反應(yīng)的速率很慢,氫氣不能在氮氣中燃燒,在短時間內(nèi)不能產(chǎn)生大量的熱量和大量的氣體,因此,液氮-
液氫不能作為火箭推進劑,A符合題意;
B.氫氣可以在氧氣中燃燒,反應(yīng)速率很快且放出大量的熱、生成大量氣體,因此,液氧-液氫能作為火箭
推進劑,B不符合題意;
C.肝和NO?在一定的條件下可以發(fā)生劇烈反應(yīng),該反應(yīng)放出大量的熱,且生成大量氣體,因此,液態(tài)NO?
-朋能作為火箭推進劑,C不符合題意;
D.煤油可以在氧氣中燃燒,反應(yīng)速率很快且放出大量的熱、生成大量氣體,因此,液氧-煤油能作為火箭
推進劑,D不符合題意;
綜上所述,本題選A。
5.(2023?廣東卷)下列陳述I與陳述H均正確,且具有因果關(guān)系的是
選項陳述I陳述n
A將濃硫酸加入蔗糖中形成多孔炭濃硫酸具有氧化性和脫水性
B裝有NC)2的密閉燒瓶冷卻后顏色變淺NC)2轉(zhuǎn)化為NQ,的反應(yīng)吸熱
漂白粉的有效成分是)
C久置空氣中的漂白粉遇鹽酸產(chǎn)生CO2CaCC3
D1mol.E'NaCl溶液導(dǎo)電性比同濃度醋酸強NaCl溶液的pH比醋酸的高
[答案』A
(解析』A.蔗糖在濃硫酸作用下形成多孔炭主要是蔗糖在濃硫酸作用下脫水,得到碳和濃硫酸反應(yīng)生成
二氧化碳、二氧化硫和水,體現(xiàn)濃硫酸具有氧化性和脫水性,故A符合題意;
B.裝有NO?的密閉燒瓶冷卻后顏色變淺,降低溫度,平衡向生成Nz。4方向移動,則NO?轉(zhuǎn)化為N?。,的
反應(yīng)為放熱,故B不符合題意;
C.久置空氣中的漂白粉遇鹽酸產(chǎn)生CO?是由于次氯酸鈣變質(zhì),次氯酸鈣和空氣中二氧化碳、水反應(yīng)生成碳
酸鈣,碳酸鈣和鹽酸反應(yīng)生成二氧化碳,故C不符合題意;
D.lmol-L-NaCl溶液導(dǎo)電性比同濃度醋酸強,氯化鈉是強電解質(zhì),醋酸是弱電解質(zhì),導(dǎo)電性強弱與NaCl溶
液的pH比醋酸的高無關(guān)系,故D不符合題意。
綜上所述,K答案』為A。
6.(2022?天津卷)一定條件下,石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量。下列關(guān)于石墨和金剛石的說法正確的是
A.金剛石比石墨穩(wěn)定
B.兩物質(zhì)的碳碳。鍵的鍵角相同
C.等質(zhì)量的石墨和金剛石中,碳碳。鍵數(shù)目之比為4:3
D.可以用X射線衍射儀鑒別金剛石和石墨
(答案』D
(解析]]A.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量,則石墨能量低,根據(jù)能量越低越穩(wěn)定,因此石墨比金剛石穩(wěn)定,
故A錯誤;
B.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形,鍵角為109。28,,石墨是層內(nèi)正六邊形,鍵角為120。,因此碳碳。鍵的
鍵角不相同,故B錯誤;
C.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形,石墨是層內(nèi)正六邊形,層與層之間通過范德華力連接,Imol金剛石有
2moi碳碳。鍵,Imol石墨有1.5mol碳碳。鍵,因此等質(zhì)量的石墨和金剛石中,碳碳。鍵數(shù)目之比為3:4,
故C錯誤;
D.金剛石和石墨是兩種不同的晶體類型,因此可用X射線衍射儀鑒別,故D正確。
綜上所述,K答案X為D。
7.(2023?海南卷)各相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表。下列熱化學(xué)方程式正確的是
物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)
AH/(kJ-mor*)-1559.8-1411-285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)AH=-1411kJ-mo「
B.C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)AH=-137kJ-mor'
『
C.H2O(1)=1O2(g)+H2(g)AH=+285.8kJ-mo
7
1
D.C2H6(g)+-02(g)=2CO2(g)+3H2O(1)AH=-1559.8kJmor
K答案』D
K祥解》Imol純物質(zhì)完全燃燒生成指定的物質(zhì)放出的熱量稱為燃燒熱。
(解析』A.抵0應(yīng)該為液態(tài),A錯誤;
B.C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)AH=+137kJ-mor',B錯誤;
C.氫氣的燃燒熱為285.8kJ/mol,則H?。⑴=3。2出)+凡仁)AH=+285.8kJ-mo「,C錯誤;
7
1
D.C2H6(g)+-O2(g)=2CO2(g)+3H2O(1)AH=-1559.8kJ-mor,D正確;
故選D。
8.(2022?浙江卷)標準狀態(tài)下,下列物質(zhì)氣態(tài)時的相對能量如下表:
物質(zhì)HOHO
(g)OHHOHOOH2O2222
能量/kJ?mol”249218391000-136-242
可根據(jù)HO(g)+HO(g)=HQ2(g)計算出Ha?中氧氧單鍵的鍵能為214kJ.mo『。下列說法不F理的是A.凡的
鍵能為436kJ-mol1
B.的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍
C.解離氧氧單鍵所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)=H2O2(g)AH=-143kJmor'
k答案1C
K解析UA.根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,凡的鍵能為218X2=436kJA正確;
B.由表格中的數(shù)據(jù)可知。2的鍵能為:249x2=498kJ.mol」,由題中信息可知H。中氧氧單鍵的鍵能為
214kJ-mor*,則。2的鍵能大于H?。?中氧氧單鍵的鍵能的兩倍,B正確;
C.由表格中的數(shù)據(jù)可知HOO=HO+O,解離其中氧氧單鍵需要的能量為249+39-10=278kJ.mol」,凡02中
氧氧單鍵的鍵能為214kJ-mol」,C錯誤;
D.由表中的數(shù)據(jù)可知H2O(g)+O(g)=Hq2(g)的AH=-136-249-(-242)=-143kJ-mo『,D正確;
故選C
9.(2022?重慶卷)“千畦細浪舞晴空",氮肥保障了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的豐收。為探究(NH4)2SO4的離子鍵強弱,設(shè)
計如圖所示的循環(huán)過程,可得△H4/(kJ?moH)為
K答案』C
k解析》①NH4Cl(s)=NH:(g)+C1(g)祖=+698%。1;
②NH4C1(S)=NH:(aq)+Cr(aq)AH2=+15%oJ;
③Cr(g)=Cl(aq)AH3=-378%。1
@1(NH4)2SO4(s)=NH:(g)+1sO^(g)AH4;
@;(NH4)2SO4(S)=NH:(aq)+1sOj(aq)AH5=+3%。];
⑥gsOj(g)=;SO^(aq)AH6=-530%o];則⑤+①一⑥一②+③得④,得到AH4=+838kJ?mol」所以ABD錯誤,
C正確,
故選C。
10.(2021.浙江卷)相同溫度和壓強下,關(guān)于反應(yīng)的AH,下列判斷正確的是
(g)+2H(g)
(g)+H2(g)(g)A//|2(g)A//2
(g)+H(g)△//4
(g)+3H2(g)--------?(g)932
A.AH1>0,AH2>0B.
c.AH1>AH2,AH3>AH2D.AH=AH,+AH
K答案』c
k祥解》
一般的烯燃與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),但是,由于苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特殊性決定了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,
苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯時,破壞了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,因此該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。
(解析》A.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放熱反應(yīng),因此,AHiVO,AH2Vo,
A不正確;
B.苯分子中沒有碳碳雙鍵,其中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的共價鍵,因此,其與氫氣完全加
成的反應(yīng)熱不等于環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)的反應(yīng)熱之和,即AH3WAH|+AH2,
B不正確;
C.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放反應(yīng),△HI<0,AH2<0,由于Imoll,3-環(huán)
己二烯與氫氣完全加成后消耗的氫氣是等量環(huán)己烯的2倍,故其放出的熱量更多,其AHJ〉A(chǔ)H2;苯與氫
氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)(AH4〉。),根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成
的反應(yīng)熱AH3=AH4+AH2,因此AH3〉A(chǔ)H2,C正確;
D.根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱AH3=AH4+AH2,因此AH?=AH3-AH,,D不正確。
綜上所述,本題選C。
11.(2021?廣東卷)“天問一號”著陸火星,“嫦娥五號”采回月壤。騰飛中國離不開化學(xué),長征系列運載火箭
使用的燃料有液氫和煤油等化學(xué)品。下列有關(guān)說法正確的是
A.煤油是可再生能源
B.Hz燃燒過程中熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能
C.火星隕石中的20Ne質(zhì)量數(shù)為20
D.月壤中的與地球上的3H互為同位素
R答案1c
K解析XA.煤油來源于石油,屬于不可再生能源,故A錯誤;
B.氫氣的燃燒過程放出熱量,將化學(xué)能變?yōu)闊崮埽蔅錯誤;
C.元素符號左上角數(shù)字為質(zhì)量數(shù),所以火星隕石中的2<)Ne質(zhì)量數(shù)為20,故C正確;
D.同位素須為同種元素,3He和3H的質(zhì)子數(shù)不同,不可能為同位素關(guān)系,故D錯誤;
故選Co
12.(2021?浙江卷)相同溫度和壓強下,關(guān)于物質(zhì)燧的大小比較,合理的是
A.ImolCH4(g)<lmolH2(g)
B.ImolH2O(g)<2molH2O(g)
C.lmolH2O(s)>lmolH2O(l)
D.ImolC(s,金剛石)>ImolC(s,石墨)
K答案》B
K解析XA.CHKg)和H2(g)物質(zhì)的量相同,且均為氣態(tài),CHKg)含有的原子總數(shù)多,CH4(g)的摩爾
質(zhì)量大,所以牖值1moiety(g)>ImolH2(g),A錯誤;
B.相同狀態(tài)的相同物質(zhì),物質(zhì)的量越大,燧值越大,所以燧值lmolH2(Xg)<2molH2O(g),B正確;
C.等量的同物質(zhì),端值關(guān)系為:S(g)>S(l)>S(s),所以燧值lmolH2O(s)<lmolH2(D(l),C錯誤;
D.從金剛石和石墨的結(jié)構(gòu)組成上來看,金剛石的微觀結(jié)構(gòu)更有序,嫡值更低,所以焙值
lmolC(s,金剛石)<lmolC(s,石墨),D錯誤;
k答案》為:Bo
13.(2020?浙江卷)關(guān)于下列的判斷正確的是()
COj-(aq)+H+(aq)=HCO;(aq)bH、
CO;(aq)+H2O(1)?^HCO式aq)+OH(aq)△4
+
OH-(aq)+H(aq)=H2O(1)AH3
OH(aq)+CH3coOH(aq)=CH3coeT(aq)+凡。⑴△&
A.八兄<0AH2<0B,△”]<△&C.AZ/3<0AH4>0D.AH3>AH4
K答案》B
K解析X碳酸氫根的電離屬于吸熱過程,則CO321aq)+H+(aq尸HCCh^aq)為放熱反應(yīng),所以△耳<0;
2
CO3(aq)+H2O(l)UHCO3(aq)+OHXaq)為碳酸根的水解離子方程式,CO32一的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以
△H2>0;OIT(aq)+H+(aq)=H2O⑴表示強酸和強堿的中和反應(yīng),為放熱反應(yīng),所以△〃3<0;醋酸與強堿的中
和反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以△”4<0;但由于醋酸是弱酸,電離過程中會吸收部分熱量,所以醋酸與強堿反應(yīng)
過程放出的熱量小于強酸和強堿反應(yīng)放出的熱量,則△“4>AH3;綜上所述,只有正確,故K答
案X為B。
考點二反應(yīng)歷程、機理圖分析
14.(2024?貴州卷)AgCN與CH3cH?Br可發(fā)生取代反應(yīng),反應(yīng)過程中CN-的C原子和N原子均可進攻
CH3CH,Br,分別生成月青(CH3cH?CN)和異月青(CH3cH2NC)兩種產(chǎn)物。通過量子化學(xué)計算得到的反應(yīng)歷程
及能量變化如圖(TS為過渡態(tài),I、II為后續(xù)物)。
異月青C、Ag'
/AgCN+CHCHBr\
CHCHNC+AgBr/32
32\"青
\CHCHCN+AgBr
CHCHJN=C--Ag--Br32
3\L“一
CH3cH2c三N--Ag--Br
反應(yīng)進程反應(yīng)進程
由圖示信息,下列說法錯誤的是
A.從CH3cH?Br生成CH3cH£N和CH3cH?NC的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)
B.過渡態(tài)TS1是由CN-的C原子進攻CH3cH?Br的a-C而形成的
C.I中“N-Ag”之間的作用力比II中“C—Ag”之間的作用力弱
D.生成CH3cH?CN放熱更多,低溫時CH3cH?CN是主要產(chǎn)物
K答案XD
k解析》A.由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,兩種路徑生成的產(chǎn)物的總能量均低于反應(yīng)物,故從CH3cH?Br
生成CH3cH2CN和CH3CHKC的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),A項正確;
B.與Br原子相連的C原子為a-C,由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,過渡態(tài)TS1是由CN的C原子進攻
CHWH^Br的a-C,形成碳碳鍵,B項正確;
C.由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,后續(xù)物I、II轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,分別斷開的是N-Ag和C-Ag,且后者吸收
更多的能量,故I中“N-Ag”之間的作用力比n中“c-Ag”之間的作用力弱,C項正確;
D.由于生成CH3cH?CN所需要的活化能高,反應(yīng)速率慢,故低溫時更容易生成CH3cHzNC,為主要產(chǎn)物,
D項錯誤;
故選D。
15.(2024?河北卷)我國科技工作者設(shè)計了如圖所示的可充電Mg-CO?電池,以MgCrFSI)?為電解質(zhì),電解
液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕獲CO2,使放電時CO,還原產(chǎn)物為MgC'Oq。該設(shè)計克服了Mgs?導(dǎo)電性
差和釋放CO?能力差的障礙,同時改善了Mg?+的溶劑化環(huán)境,提高了電池充放電循環(huán)性能。
對上述電池放電時CO2的捕獲和轉(zhuǎn)化過程開展了進一步研究,電極上CO2轉(zhuǎn)化的三種可能反應(yīng)路徑及相對
能量變化如圖(*表示吸附態(tài))。
■o
曜
M
R
T
,MgCjO.
-2
反應(yīng)避程
A.PDA捕獲CO?的反應(yīng)為+co2
B.路徑2是優(yōu)先路徑,速控步驟反應(yīng)式為*。。之+
H2N
*C20;'+
H2NNH2
C.路徑1、3經(jīng)歷不同的反應(yīng)步驟但產(chǎn)物相同;路徑2、3起始物相同但產(chǎn)物不同
D.三個路徑速控步驟均涉及*CO;轉(zhuǎn)化,路徑2、3的速控步驟均伴有PDA再生
K答案』D
(解析1A.根據(jù)題給反應(yīng)路徑圖可知,PDA(1,3-丙二胺)捕獲CO?的產(chǎn)物為
因此PDA捕獲CO?的反應(yīng)為,故A正
確;
B.由反應(yīng)進程一相對能量圖可知,路徑2的最大能壘最小,因此與路徑1和路徑3相比,路徑2是優(yōu)先路
徑,且路徑2的最大能壘為*CO;->*CQ:的步驟,據(jù)反應(yīng)路徑2的圖示可知,該步驟有
參與反應(yīng),因此速控步驟反應(yīng)式為*C0;'+
,故正確;
H2NNHzB
C.根據(jù)反應(yīng)路徑圖可知,路徑1、3的中間產(chǎn)物不同,即經(jīng)歷了不同的反應(yīng)步驟,但產(chǎn)物均為*MgCC>3,
而路徑2、3的起始物均為,產(chǎn)物分別為*MgCQ,和*MgCC>3,故C正確;
D.根據(jù)反應(yīng)路徑與相對能量的圖像可知,三個路徑的速控步驟中*CO;都參與了反應(yīng),且由B項分析可知,
路徑2的速控步驟伴有PDA再生,但路徑3的速控步驟為*CO;得電子轉(zhuǎn)化為*CO和*CO:,沒有PDA的
生成,故D錯誤;
故(答案』為:D?
16.(2024?浙江6月卷)丙烯可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化(反應(yīng)條件略):
CH,CHCH3
TT\3H-18OHI3+18
+8則>CH-OH2
匕XT-----------?CH-'OH2-
<OAu_
CH,LHCHrOH
aHb2UH
Ca(H)
CH7cH=叫"叫M0->\^y—Z(主產(chǎn)物)
0
COO
2>+o-CH-CHO-cJ
XYrr
CH3
p
下列說法不正硬的是
A.產(chǎn)物M有2種且互為同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))
B.H+可提高Y-Z轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率
C.Y-Z過程中,a處碳氧鍵比b處更易斷裂
D.Y—P是縮聚反應(yīng),該工藝有利于減輕溫室效應(yīng)
K答案UD
(解析』丙烯與HOC1發(fā)生加成反應(yīng)得到M,M有CH3-CHCI-CH20H和CH3-CHOH-CH2cl兩種可能的結(jié)
CH
\_3),Y在H+環(huán)境水解引入羥基再脫H+得到主產(chǎn)物Z;
構(gòu),在Ca(OH)環(huán)境下脫去HC1生成物質(zhì)Y(
2\7
0
Y與CO2可發(fā)生反應(yīng)得到物質(zhì)P(
(解析』A.據(jù)分析,產(chǎn)物M有2種且互為同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu)),A正確;
B.據(jù)分析,H+促進Y中酸鍵的水解,后又脫離,使Z成為主產(chǎn)物,故其可提高Y-Z轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率,
B正確;
C,從題干之:心H,部分可看出,是a處碳氧鍵斷裂,故a處碳氧鍵比b處更易斷裂,C
fg\CH-OH
正確;
D.Y-P是CO2與Y發(fā)生加聚反應(yīng),沒有小分子生成,不是縮聚反應(yīng),該工藝有利于消耗CO2,減輕溫
室效應(yīng),D錯誤;
故選D。
17.(2023?新課標卷)“脫合成酶”以其中的Fe?+配合物為催化中心,可將NHgH與NH3轉(zhuǎn)化為膿NH2NH2),
其反應(yīng)歷程如下所示。
下列說法錯誤的是
A.NH2OH,NH3和H?。均為極性分子
B.反應(yīng)涉及N-H、N-0鍵斷裂和N-N鍵生成
C.催化中心的Fe?+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe?+
D.將NH20H替換為ND^OD,反應(yīng)可得NDzND?
(答案』D
K解析XA.NH2OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對稱,為極性分子,A正確;
B.由反應(yīng)歷程可知,有N—H,N-O鍵斷裂,還有N—H鍵的生成,B正確;
C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe?+,C
正確;
D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3,所以將NH20H替換為NDzOD,
不可能得到ND2ND2,得至1JND2NH2和HDO,D錯誤;
故選Do
18.(2023?江蘇卷)金屬硫化物(M.)催化反應(yīng)CH/g)+2H2s(g)=CSz(g)+4H2(g),既可以除去天然氣中
的H?S,又可以獲得H?。下列說法正確的是
OM
?S
oH
/變驟I步驟f
A.該反應(yīng)的ASvO
2
C(CH4)-C(H2S)
該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
B.4
C(CS2).C(H2)
c.題圖所示的反應(yīng)機理中,步驟I可理解為H2s中帶部分負電荷的s與催化劑中的M之間發(fā)生作用
D.該反應(yīng)中每消耗ImolHzS,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為2X6Q2X10"
K答案』c
R解析》A.左側(cè)反應(yīng)物氣體計量數(shù)之和為3,右側(cè)生成物氣體計量數(shù)之和為5,AS>0,A錯誤;
4
C(CS2)-C(H2)
錯誤;
B.由方程形式知,2B
C(CH4).C(H2S)
C.由題圖知,經(jīng)過步驟I后,H2s中帶部分負電荷的S與催化劑中的M之間形成了作用力,C正確;
D.由方程式知,消耗ImolH2s同時生成2m01耳,轉(zhuǎn)移4moiel數(shù)目為4x6.02x1()23,D錯誤;
故選C。
19.(2023?湖南卷)N2H,是一種強還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學(xué)家合成
+
的某Ru(II)催化劑(用[L-Ru-NH,]表示)能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應(yīng)機理如圖所示。
下列說法錯誤的是
A.1<11(11)被氧化至口11(111)后,配體NH,失去質(zhì)子能力增強
B.M中Ru的化合價為+3
C.該過程有非極性鍵的形成
D.該過程的總反應(yīng)式:4NH3-2e-=N2H4+2NH:
K答案》B
(解析1A.口11(11)被氧化至口11(111)后,[L-Ru-NHs『中的Ru帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,
Ru吸引電子的能力比Ru(II)強,這種作用使得配體NW中的N—H鍵極性變強且更易斷裂,因此其失去
質(zhì)子(H+)的能力增強,A說法正確;
B.Ru(n)中Ru的化合價為+2,當其變?yōu)镽u(ni)后,Ru的化合價變?yōu)?3,Ru(III)失去2個質(zhì)子后,N原
子產(chǎn)生了1個孤電子對,Ru的化合價不變;M為L-Ru-NH2,當[L-Ru-NH?『變?yōu)镸時,N原子
的孤電子對拆為2個電子并轉(zhuǎn)移給Rui個電子,其中Ru的化合價變?yōu)?2,因此,B說法不正確;
C.該過程M變?yōu)椋跮-RU-NH2-NH2-RU-L]A^有N-N鍵形成,N-N是非極性鍵,C說法正確;
D.從整個過程來看,4個NH3失去了2個電子后生成了1個N2H4和2個NH:,Ru(H)是催化劑,因止匕
該過程的總反應(yīng)式為4NHS-2已=N2H4+2NH:,D說法正確;
綜上所述,本題選B。
下列有關(guān)四種不同反應(yīng)進程的說法正確的是
A.進程I是放熱反應(yīng)B.平衡時P的產(chǎn)率:11>1
C.生成P的速率:IIDIID.進程IV中,Z沒有催化作用
K答案』AD
R解析XA.由圖中信息可知,進程I中S的總能量大于產(chǎn)物P的總能量,因此進程I是放熱反應(yīng),A說
法正確;
B.進程n中使用了催化劑X,但是催化劑不能改變平衡產(chǎn)率,因此在兩個進程中平衡時P的產(chǎn)率相同,B
說法不正確;
C.進程HI中由S-Y轉(zhuǎn)化為P-Y的活化能高于進程n中由S-X轉(zhuǎn)化為P-X的活化能,由于這兩步反應(yīng)分別
是兩個進程的決速步驟,因此生成p的速率為IlkII,c說法不正確;
D.由圖中信息可知,進程IV中S吸附到Z表面生成S?Z,然后S?Z轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物P-Z,由于P-Z沒有轉(zhuǎn)化為
P+Z,因此,Z沒有表現(xiàn)出催化作用,D說法正確;
綜上所述,本題選AD。
21.(2022?山東卷)在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的是
A.含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移
B.由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種
C.增大NO的量,C3H$的平衡轉(zhuǎn)化率不變
D.當主要發(fā)生包含②的歷程時,最終生成的水減少
K答案』D
(解析3A.根據(jù)反應(yīng)機理的圖示知,含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+QOH=NO2+CH、NO+NO2+H2O=2HONO、
NCh+C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價依次為+2價、
+4價、+3價,上述反應(yīng)中均有元素化合價的升降,都為氧化還原反應(yīng),一定有電子轉(zhuǎn)移,A項正確;
B.根據(jù)圖示,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種,B項正確;
C.NO是催化劑,增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變,C項正確;
D.無論反應(yīng)歷程如何,在NO催化下丙烷與02反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2c3H8+C)2T=^2C3H6+2H2O,
當主要發(fā)生包含②的歷程時,最終生成的水不變,D項錯誤;
K答案》選D。
22.(2021?山東卷)18。標記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:
g
*0I18。
+OH號仝HjC—C——OCHj彳詈||+CH3O-能量變化如
H3c—C—OCH3|HjC—C—OH
OH
1SO-1SOH
圖所示。已知H'C——C——OCH、—^H、C——C——OCH、為快速平衡,下列說法正確的是
'I''I'
OHO
反應(yīng)進程
A.反應(yīng)II、III為決速步
B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在180日
C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH3I8OH
D.反應(yīng)I與反應(yīng)IV活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焰變
K答案XB
K解析XA.一般來說,反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能較高,
因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯誤;
1SO-1SOH
B.反應(yīng)I為加成反應(yīng),而一…一!——0CH3為快速平衡,反應(yīng)II的成鍵和斷
OHO-
,后者能生成180H-,因此反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存
在"OH、故B正確;
1SOH
c.反應(yīng)ni的成鍵和斷鍵方式為H3c-----C—!—OCH',因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中
不會存在CH3I8H,故C錯誤;
%
D.該總反應(yīng)對應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此|和CH3O
H?C—C—0H
1SO
的總能量與||和0H-的總能量之差等于圖示總反應(yīng)的熔變,故D錯誤;
H3c—C—OCH3
綜上所述,正確的是B項,故R答案》為B。
23.(2021?湖南卷)鐵的配合物離子(用[L-Fe-H『表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機理和相對能量的變化情
況如圖所示:
HCOOH3
43.5
\過渡態(tài)1/一\過渡態(tài)2
(
-0.-0
一
。I
H2
日-22
-+-
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