《多參數水質測定儀校準規(guī)范》

山西省儀器儀表學會團體標準

T/SXICSXXXX-XXXX

多參數水質測定儀校準規(guī)范

CalibrationSpecificationforMulti-parameterWater

QualityMeters

（征求意見稿）

（本草案完成時間：2023年10月）

在提交反饋意見時，請將您知道的相關專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

山西省儀器儀表學會發(fā)布

T/SXICSXXXX-XXXX

多參數水質測定儀校準規(guī)范

1范圍

本方法適用于新購置和使用中的多參數水質測定儀的校準，可校準參數有需氧

量（45~1000）mg/L、總磷總氮（0~1000）mg/L和氨氮（0~100）mg/L。

2引用文件

本規(guī)范引用了下列文件：

JJG631-2013《氨氮自動監(jiān)測儀檢定規(guī)程》

JJG975-2002《化學需氧量（COD）測定儀檢定規(guī)程》

JJG1094-2013《總磷總氮水質在線分析儀檢定規(guī)程》

凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文

件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。

3概述

多參數水質測定儀廣泛應用于應急監(jiān)測、污水處理、化工、制藥、醫(yī)院廢水、食

品、印染等行業(yè)廢水監(jiān)測方面，還可以應用于科研單位、大中專院校等機構的廢水研

究使用。

方法原理：

需氧量：試樣中的有機物在強酸介質中，經高溫、催化消解過程，可將重鉻酸鉀

中的六價鉻還原為三價鉻。當試樣中的COD值為150-1500mg/L，COD值與三價鉻的

吸光度增加值成正比，于波長600nm處測定。當試樣中的COD值為5-150mg/L，COD

值與六價鉻的吸光度減少值成正比，與三價鉻的吸光度增加值成正比，與總吸光度減

少值成正比，于420nm波長處測定。

氨氮：以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應生成淡紅棕色絡

合物，該絡合物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長420nm處測量吸光度。

總磷：水樣所含的磷會在過硫酸鉀高溫消解的條件下全部氧化成正磷酸鹽。在酸

性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血

酸還原，生成藍色的絡合物，該絡合物的吸光度與總磷含量成正比，于波長700nm處

測量吸光度。

總氮：在125±1℃下，堿性過硫酸鉀溶液使樣品中含氮化合物的氮轉化為硝酸鹽。

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在酸性介質中，硝酸鹽與顯色劑反應生成黃色絡合物，在420nm波長處測試。

多參數水質測定儀由多通道檢測裝置、光學檢測系統(tǒng)和顯示器組成，可采用比色

管檢測（預制試劑）或比色皿檢測（固體試劑）。

4計量特性

4.1示值誤差

需氧量：±8%

總磷：（0~0.5）mg/L：±0.05mg/L；＞0.5mg/L:±10%

總氮、氨氮：（0~2）mg/L：±0.2mg/L；＞2mg/L:±10%

4.2測量重復性

在規(guī)定條件下，測量重復性應不大于3%。

5校準條件

5.1環(huán)境條件

環(huán)境溫度：（5~35）℃，相對濕度：不大于85%。

5.2標準器及配套設備

氨氮標準溶液:擴展不確定度不大于3%(k=2)；總磷總氮有證標準物質:相對擴展

不確定度不大于3%(k=2)；標準值為50,100,300,1000mg/LCOD溶液標準物質,其不確

定度應不大于3%(k=2)。

6校準項目和校準方法

6.1示值誤差

6.1.1需氧量

待儀器穩(wěn)定后，按說明書要求對儀器校準，在儀器的0~150mg/L擋，分別測定50，

100mg/LCOD溶液標準物質3次，在儀器的0~1500mg/L擋，分別測定300，1000

mg/LCOD溶液標準物質3次。按式（1）計算示值誤差。

ccs

cr100%（1）

cs

式中：Δcr—儀器示值誤差，%；

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c—3次測量平均值，mg/L；

cs—COD溶液的標準值，mg/L。

6.1.2總磷、總氮

儀器經過校正后，分別以20%、50%、80%量程標準溶液進行測量，每個測量點重

復測量3次，計算出3次測量值的平均值，并按式（2）、式（3）計算儀器示值誤差：

ccs

cr100%（2）

cs

（）

cccs3

式中：Δcr—示值相對誤差，%；

Δc—示值絕對誤差，mg/L；

c—3次測量平均值，mg/L；

cs—標準溶液的濃度值，mg/L。

6.1.3氨氮

儀器經過校正后，選濃度為1.0mg/L、2.0mg/L及測量范圍上限值80%的氨氮標

準溶液，分別重復測定3次。當測量濃度小于2.0mg/L時，按式（4）計算儀器示值誤

差Δc；當測量濃度大于2.0mg/L時，按式（5）計算儀器示值誤差Δcr.。

（）

cccs4

ccs

cr100%（5）

cs

式中：Δcr—示值相對誤差，%；

Δc—示值絕對誤差，mg/L；

c—3次測量平均值，mg/L；

cs—標準溶液的濃度值，mg/L。

6.2測量重復性

需氧量部分在儀器的0~150mg/L擋，測定100mg/LCOD溶液標準物質6次，在

儀器的0~1500mg/L擋，測定300mg/LCOD溶液標準物質6次，取重復性最大的值作

為儀器重復性校準結果；總磷總氮部分以50%量程標準溶液重復測量6次；氨氮部分

以2.0mg/L的氨氮標準溶液重復性測定6次，均按式（6）計算重復性（SA）。

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6

（cc）2

i1

Si1100%（6）

An1c

式中：SA—重復性，%；

ci—第i次測量值，mg/L；

c—n次測量平均值，mg/L；

n—測量次數。

7校準結果表達

經校準后的多參數水質測定儀，出具校準證書，校準應符合JJF1071-2010中5.12

的要求，并應給出各校準項目的校準結果及示值誤差的測量不確定度。

當用戶要求時，可以根據用戶提供的計量特性最大允許誤差進行符合性判定，并

將結論列入校準證書。

8復校時間間隔

根據被校多參數水質測定儀的使用情況自行確定復校時間間隔，建議一般為1年。

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附錄A

多參數水質測定儀需氧量示值誤差的不確定度評定示例

A.1建立數學模型

多參數水質測定儀需氧量示值誤差的測量模型：

ccs

cr100%

cs

c

式中：r—儀器示值誤差，%；

c

—3次測量平均值，mg/L；

c

s—COD溶液的標準值，mg/L。

A.2不確定度分析

c1cc

因各輸入量間互不相關，因此rr

c1c22

ccscscs

A.3標準不確定度評定

A.3.1重復性引入的不確定度分量

選擇一臺多參數水質測定儀，對100mg/L標準溶液連續(xù)測量10次，得到標準偏

差為2.283mg/L，則由重復性引入標準不確定度u1=s/3=1.318mg/L。

對50mg/L、300mg/L、1000mg/L同樣重復性測量10次，數據見表A.1

表A.1重復性實驗數據

校準點（mg/L）不確定度分量mg/L

500.662

3002.763

10005.642

A.3.2分辨力引入的不確定度分量

已知儀器分辨力為0.1mg/L，則區(qū)間半寬為0.05mg/L，且服從均勻分布，則分辨力

引入的標準不確定度為：u2=0.05/3=0.029mg/L，因分辨力引入的不確定度分量遠小

于重復性引入的不確定度分量，可忽略。u（c）=u1。

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A.3.3標準物質引入的不確定度分量

從標準物質證書中可查到，各標準溶液的不確定度，從而得到不確定分量表A.3，

如表所示。

表A.2標準物質不確定度分量表

標準溶液不確定度（k=2）不確定度分量

50mg/L2.0%1.0%×50mg/L=0.5mg/L

100mg/L1.2%0.6%×100mg/L=0.6mg/L

300mg/L0.7%0.35%×300mg/L=1.05mg/L

1000mg/0.6%0.3%×1000mg/L=3mg/L

A.4合成標準不確定度

22

u(c)cu(c)

根據公式2222s計算合成標準不確定度見

ucc1u(c)c1u(cs)2

cscs

表A.3。

表A.3合成標準不確定度表

校準點不確定度分量（mg/L）

合成標準不確定度

（mg/L）重復性標準物質

500.6620.51.3%

1001.3180.61.3%

3002.7631.050.9%

10005.64230.6%

A.5擴展不確定度

取k=2，則各點的擴展不確定度如表A.4。

表A.4各測量點擴展不確定度

校準點/（mg/L）501003001000

擴展不確定度

2.6%2.6%1.8%1.2%

（k=2）

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附錄B

多參數水質測定儀校準原始記錄格式

客戶名稱

樣品名稱出廠編號

型號規(guī)格測量范圍

不確定度/最大允許

制造單位

誤差/準確度等級

使用位置管理編號

校準時間校準周期

本次校準所用的依據、環(huán)境條件：

校準依據參照

溫度濕度%RH其他

℃

校準地點

本次校準使用的標準器（包括輔助設備）：

不確定度或

型號準確度等級溯源

名稱編號測量范圍證書號/有效期

規(guī)格或最大允許機構

誤差

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1.示值誤差

測量值/（mg/L）擴展不

平均值/

標準值/（mg/L）示值誤差確定度

（mg/L）

123（k=2）

COD

總磷

總氮

2.測