《芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)硼酸鹽》編制說(shuō)明

《芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)硼酸鹽》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明

1任務(wù)來(lái)源

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江中欣氟材股份有限公司提出，由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)立項(xiàng)，

由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)歸口。

2團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義

2.1團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義

企業(yè)在芳香烴鹵化衍生物生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一定量的硼酸鹽。為了完善標(biāo)

準(zhǔn)體系建設(shè)，進(jìn)一步確定此硼酸鹽的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，擬推進(jìn)硼酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè)。

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)過(guò)程中常有大量工業(yè)廢鹽產(chǎn)生，工業(yè)廢鹽成分復(fù)雜,

但通常含有一種或多種鉀鹽、源自生產(chǎn)原料及副反應(yīng)的有機(jī)物(如醇類、酚類、

醚類等)以及可能的重金屬離子(如銅、鋅、鉛等)，屬于典型的危險(xiǎn)廢物，環(huán)境

危害極大。企業(yè)含硼酸廢鹽主要產(chǎn)生于合成四氟芐醇、四氟對(duì)苯二甲醇等的還

原、水解過(guò)程，主要成分為硼酸和氯化鉀。為了更好地解決環(huán)境污染問題，同

時(shí)實(shí)現(xiàn)資源、能源的節(jié)約目標(biāo)，根據(jù)《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治

法》第四條：固體廢物污染環(huán)境防治堅(jiān)持減量化、資源化和無(wú)害化的原則。回

收企業(yè)有機(jī)化學(xué)原料生產(chǎn)過(guò)程中的硼酸鹽，可大大減少?gòu)U棄物的產(chǎn)生，同時(shí)回

收了有良好經(jīng)濟(jì)和使用價(jià)值的產(chǎn)品，符合“減量化、資源化和無(wú)害化”的原則。

此外，回收的硼酸鹽含硼、鉀，可利用其制備氟硼酸鉀等系列產(chǎn)品，不僅

可解決硼酸鹽的資源利用問題，而且使硼酸鹽所含硼、鉀能得到充分利用，可

降低生產(chǎn)成本、易工業(yè)化生產(chǎn)。它既具有良好的經(jīng)濟(jì)效益，又具有很好的社會(huì)

效益。且為減少副產(chǎn)硼酸鹽中含有難降解及有毒有害的有機(jī)雜質(zhì)，避免發(fā)生有

機(jī)雜質(zhì)與重金屬絡(luò)合現(xiàn)象，企業(yè)增加了樹脂吸附等除雜工序，以提高硼酸鹽收

率及產(chǎn)品純度。綜上分析，回收企業(yè)有機(jī)化學(xué)原料生產(chǎn)過(guò)程中的硼酸鹽用于制

備氟硼酸鉀等系列產(chǎn)品是一條切實(shí)可行的綜合利用方案。

然而由于缺乏相應(yīng)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，不同的企業(yè)之間存在原料不一、處理技術(shù)

不一、生產(chǎn)工藝多樣等差異，導(dǎo)致回收的硼酸鹽質(zhì)量存在較大差異，其處理無(wú)

明確統(tǒng)一的可參考標(biāo)準(zhǔn)。為了規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生硼酸鹽產(chǎn)品的市場(chǎng)，從

1

整體提升產(chǎn)品質(zhì)量，設(shè)立行業(yè)門檻，故設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的

技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等多方面對(duì)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的硼酸鹽產(chǎn)品

質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定和分級(jí)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出，有望從整體上提升企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程

中產(chǎn)生的硼酸鹽產(chǎn)品的質(zhì)量。同時(shí)，通過(guò)將硼酸鹽產(chǎn)品進(jìn)行分級(jí)，有望實(shí)現(xiàn)不

同質(zhì)量產(chǎn)品的分級(jí)利用，從而提高產(chǎn)品的利用率，規(guī)范市場(chǎng)分級(jí)秩序。

因此，本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，制定硼酸鹽產(chǎn)品質(zhì)量

標(biāo)準(zhǔn)，保證硼酸鹽產(chǎn)品的使用價(jià)值；同時(shí)，依據(jù)原料來(lái)源情況，結(jié)合相關(guān)控制

指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn)，制定硼酸鹽產(chǎn)品限制指標(biāo)，保障硼酸鹽產(chǎn)品的使用安全性。

根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝，制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點(diǎn)要求。

制訂本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是：一、制定標(biāo)準(zhǔn)，引導(dǎo)硼酸鹽產(chǎn)品的規(guī)范回收；

二、保證硼酸鹽產(chǎn)品性能與質(zhì)量滿足使用要求，符合市場(chǎng)需求，統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品

的質(zhì)量和指標(biāo)，買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽訂合同，提高交易的透明度，降低交易

成本，提高交易效率。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識(shí)，增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)

威性，有利于疏通硼酸鹽產(chǎn)品資源化利用的完整通道，控制污染，保護(hù)環(huán)境，

同時(shí)實(shí)現(xiàn)可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

2.2市場(chǎng)情況及經(jīng)濟(jì)可行性、推廣應(yīng)用前景

本標(biāo)準(zhǔn)硼酸鹽主要產(chǎn)生于合成四氟芐醇、四氟對(duì)苯二甲醇等的還原、水解

過(guò)程，該副產(chǎn)硼酸鹽主要含硼酸和氯化鉀。硼酸和氯化鉀在工業(yè)、農(nóng)業(yè)上均有

重要利用價(jià)值，近年來(lái)，隨著農(nóng)業(yè)硼肥需求的增加，以及玻璃工業(yè)、電子工業(yè)

和硼的新產(chǎn)品開發(fā)和應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大，其中TFT液晶顯示器的普及，使得下一

階段，硼酸在TFT液晶顯示器這一行業(yè)的需求量將會(huì)出現(xiàn)一個(gè)較高的增幅。我

國(guó)由于硼酸雜質(zhì)含量較高等原因，導(dǎo)致硼砂和硼酸生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能規(guī)模普遍偏小。

硼酸行業(yè)中產(chǎn)能超過(guò)5萬(wàn)噸的企業(yè)占僅比10%，以致使我國(guó)硼酸市場(chǎng)60%的份

額被進(jìn)口產(chǎn)品所控制。氯化鉀是制造各種鉀鹽或堿如氫氧化鉀、硫酸鉀、硝酸

鉀、氯酸鉀、紅礬鉀等的基本原料，世界鉀鹽資源高度集中，世界鉀鹽資源儲(chǔ)

量分布極不均衡，絕大部分鉀鹽資源集中在加拿大、俄羅斯、白俄羅斯等國(guó)家

或地區(qū)，由于氯化鉀用途廣泛，我國(guó)國(guó)產(chǎn)氯化鉀產(chǎn)能尚不足以供應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)。

利用副產(chǎn)硼酸鹽生產(chǎn)氟硼酸鉀，一定程度上緩解了相應(yīng)上游行業(yè)的環(huán)保壓

力和完成了低品位氟資源的開發(fā),節(jié)約了戰(zhàn)略、稀缺資源螢石,符合國(guó)家提倡的循

2

環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)相關(guān)政策，是今后氟硼酸鉀工藝改進(jìn)和優(yōu)化、工業(yè)化實(shí)施的

重點(diǎn)方向，它能有效解決現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)氟硼酸鉀成本高、資源再利用困難等技

術(shù)問題。

含氟有機(jī)化工行業(yè)產(chǎn)品與反應(yīng)過(guò)程中生成的副產(chǎn)硼酸鹽和雜質(zhì)容易提純和

分離，產(chǎn)品也無(wú)需通過(guò)復(fù)雜的提純工藝就可除去雜質(zhì)，利用其中氯化鉀和硼酸

制備硼氫化鉀，簡(jiǎn)化了產(chǎn)品制備流程，原料廉價(jià)易得，收率提高，有利于降低

產(chǎn)品成本，在使用副產(chǎn)硼酸鹽產(chǎn)品時(shí)充分考慮上述雜質(zhì)帶來(lái)的“三廢”污染問題，

切實(shí)落實(shí)相關(guān)治理措施，確保污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放后，能滿足大規(guī)模應(yīng)用的產(chǎn)

量和質(zhì)量上需要，因此適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

2.3產(chǎn)品用途及去向

副產(chǎn)硼酸鹽來(lái)源于2,3,5,6-四氟芐醇生產(chǎn)工段、2,3,5,6-四氟對(duì)苯二甲醇生

產(chǎn)工段、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐醇產(chǎn)品還原至調(diào)堿工段水解反應(yīng)離心廢水

采用氫氧化鉀調(diào)pH值沉淀氫氧化鋅，通過(guò)微孔過(guò)濾沉淀及樹脂吸附，蒸餾后

得到的硼酸鹽。產(chǎn)品雜質(zhì)含量控制較低，產(chǎn)品用途為制備氟硼酸鉀等氟鹽系列

產(chǎn)品原料，銷售去向?yàn)檎憬〕Ｉ介L(zhǎng)盛化工有限公司。

3編制過(guò)程

根據(jù)2019年1月9日“國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局關(guān)于印發(fā)《團(tuán)體標(biāo)

準(zhǔn)管理規(guī)定》的通知”等有關(guān)文件要求，團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互

協(xié)調(diào)、相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1

部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編

寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序：提案、立項(xiàng)、起草、征求意見、技術(shù)審

查、批準(zhǔn)、編號(hào)、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。

4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江中欣氟材股份有限公司牽頭，浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)組織，聯(lián)

合嘉興同濟(jì)環(huán)境研究院、浙江省常山長(zhǎng)盛化工有限公司起草小組共同起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：孟惠彪、葉承、俞偉樑、施正軍、梁艷、李清泉、宣

琦、張倩。

3

表1主要參加單位及工作組成員所做工作

主要參加單位主要參加人員主要工作

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)李清泉、宣琦統(tǒng)籌協(xié)調(diào)

嘉興同濟(jì)環(huán)境研究院張倩資料收集、調(diào)研及標(biāo)準(zhǔn)編制

浙江中欣氟材股份有限公司葉承標(biāo)準(zhǔn)修改

浙江中欣氟材股份有限公司孟惠彪資料收集、標(biāo)準(zhǔn)修改

浙江中欣氟材股份有限公司俞偉樑、施正軍資料收集

浙江省常山長(zhǎng)盛化工有限公司梁艷資料收集

5標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性、必要性和可行性原則。

促進(jìn)實(shí)現(xiàn)硼酸鹽資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無(wú)害化、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)范化。

（1）規(guī)范性原則

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的

結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省

環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。

（2）科學(xué)性原則

根據(jù)企業(yè)實(shí)際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則，確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的

可行性、可靠性和科學(xué)性要求。

（3）適用性原則

本標(biāo)準(zhǔn)制訂過(guò)程中，主要起草人員現(xiàn)場(chǎng)考察了企業(yè)，并與企業(yè)座談，了解

了企業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等情況，多次多方征求意見、交

換觀點(diǎn)及采納建議、反復(fù)修改，使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實(shí)際與未來(lái)發(fā)展。

（4）先進(jìn)性原則

查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文，考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，

確保本標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)內(nèi)的先進(jìn)性。

（5）必要性原則

為了進(jìn)一步規(guī)范和完善企業(yè)產(chǎn)品市場(chǎng)，提升產(chǎn)品質(zhì)量，提高產(chǎn)品的利用率，

規(guī)范市場(chǎng)分級(jí)秩序；提高企業(yè)、社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益，促進(jìn)持續(xù)發(fā)展；同時(shí)推進(jìn)監(jiān)管

的可操作性、規(guī)范化和程序性。

（6）可行性原則

4

本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，綜合考慮用戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的

要求和企業(yè)的實(shí)際質(zhì)量狀況，符合市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展需求，先進(jìn)可行。

6芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)硼酸鹽相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況

對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作，本標(biāo)準(zhǔn)涉及的相關(guān)已有標(biāo)準(zhǔn)為GB/T538-2018

《工業(yè)硼酸》。各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況見表2。

表2各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況

GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

項(xiàng)目本標(biāo)準(zhǔn)

優(yōu)等品一等品合格品

白色粉末狀結(jié)晶或三斜軸面的鱗白色粉末狀、結(jié)晶

外觀

片狀帶光澤結(jié)晶狀或顆粒狀

硼酸（H3BO3）w/%，≥99.6~100.899.4~100.8≥99.042

水不溶物w/%，≤0.0100.0400.0601.0

硫酸鹽(以SO4計(jì))w/%，≤0.100.200.602.0

氯化物(以Cl計(jì))w/%，≤0.0100.0500.10---

鐵(Fe)w/%，≤0.00100.00150.00200.0020

重金屬(以Pb計(jì))w/%，≤0.0010------0.0010

氯化鉀(KCl)w/%，≥---------53

水分（H2O）w/%，≤---------3.0

鋅w/%，≤---------0.005

AOXw/%，≤---------0.0060

TOCw/%，≤---------0.1

7確定標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

7.1本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍

本文件適用于企業(yè)有機(jī)化學(xué)原料生產(chǎn)過(guò)程中，經(jīng)蒸餾等除雜工藝處理后得

到的用于制備氟硼酸鉀等系列產(chǎn)品的硼酸鹽，本產(chǎn)品僅用于硼酸鹽生產(chǎn)、使用

企業(yè)。

7.2產(chǎn)品生產(chǎn)原料來(lái)源、技術(shù)原理及生產(chǎn)工藝流程

副產(chǎn)硼酸鹽生產(chǎn)過(guò)程涉及的工段為2,3,5,6-四氟芐醇生產(chǎn)工段、2,3,5,6-四氟

對(duì)苯二甲醇生產(chǎn)工段、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐醇產(chǎn)品還原至調(diào)堿工段。

7.2.12,3,5,6-四氟芐醇生產(chǎn)工段副產(chǎn)硼酸鹽

5

7.2.22,3,5,6-四氟對(duì)苯二甲醇生產(chǎn)工段副產(chǎn)硼酸鹽

6

7.2.32,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐醇產(chǎn)品還原至調(diào)堿工段副產(chǎn)硼酸鹽

7.2.4回收工藝

水解反應(yīng)中離心出的溶液采用氫氧化鉀調(diào)pH值沉淀氫氧化鋅，通過(guò)微孔

過(guò)濾沉淀，所得濾液經(jīng)樹脂吸附去除有機(jī)物，樹脂吸附塔定期反洗回收，液體

去二效濃縮蒸除水分后，經(jīng)離心機(jī)得到硼酸鹽。

7.3芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)硼酸鹽的技術(shù)要求

本標(biāo)準(zhǔn)中硼酸鹽主要為企業(yè)生產(chǎn)四氟系列產(chǎn)品還原和水解反應(yīng)所得，主要

含硼酸和氯化鉀，根據(jù)生產(chǎn)原料的投入確定該副產(chǎn)硼酸鹽中可能含有過(guò)剩的

THF、甲苯、催化劑A（含鋅鹽）、催化劑B（含溴、氮有機(jī)物），因此須測(cè)

定鋅、AOX，反應(yīng)完成后經(jīng)樹脂吸附吸附有機(jī)產(chǎn)品等，采用蒸餾去除THF、甲

苯等有機(jī)溶劑，通過(guò)測(cè)定TOC確定有機(jī)物含量，根據(jù)GB/T538-2018《工業(yè)硼

酸》中的技術(shù)要求確定需對(duì)硼酸鹽中的水不溶物、硫酸鹽、鐵、重金屬等指標(biāo)

進(jìn)行控制，其中本標(biāo)準(zhǔn)中鐵、重金屬指標(biāo)含量參照GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

中控制指標(biāo)含量。依據(jù)企業(yè)現(xiàn)有的工藝水平、能耗以及該物質(zhì)含量對(duì)下游企業(yè)

影響程度確定硼酸鹽中水分、水不溶物、硫酸鹽、AOX的控制含量，經(jīng)企業(yè)多

次試驗(yàn)并檢測(cè)，確定水分、水不溶物、硫酸鹽、AOX限值范圍。下游客戶對(duì)硼

7

酸鹽的接收，要求硼酸及氯化鉀的含量分別達(dá)到42%、53%以上，TOC含量應(yīng)

低于0.1%，鋅離子含量應(yīng)小于0.005%。產(chǎn)品的技術(shù)要求情況如表3所示。

表3硼酸鹽的技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)指標(biāo)確定依據(jù)

外觀白色粉末狀、結(jié)晶狀或顆粒狀/

硼酸，w/%≥42下游客戶要求

氯化鉀，w/%≥53下游客戶要求

水不溶物，w/%≤1.0試驗(yàn)及檢測(cè)結(jié)果

水分，w/%≤3.0試驗(yàn)及檢測(cè)結(jié)果

硫酸鹽，w/%≤2.0試驗(yàn)及檢測(cè)結(jié)果

鐵，w/%≤0.0020依據(jù)GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

重金屬（以Pb計(jì)），w/%≤0.0010依據(jù)GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

鋅，w/%≤0.005下游客戶要求

AOX，w/%≤0.0060試驗(yàn)及檢測(cè)結(jié)果

TOC，w/%≤0.1下游客戶要求

8關(guān)于檢驗(yàn)方法的說(shuō)明

8.1警示

試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌?/p>

全和防護(hù)措施。

8.2一般規(guī)定

本文件所用的試劑和水，除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的

試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。

分析中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/T

601、GB/T603的規(guī)定制備。

8.3外觀