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文檔簡介

中華人民共和國建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

氟石膏

編制說明

一、工作簡況

(一)任務(wù)來源

目前我國的工業(yè)副產(chǎn)石膏,按產(chǎn)出行業(yè)和品種分類共有十余種。如:煙氣脫硫石膏、

磷石膏、檸檬酸石膏、氟石膏、鈦石膏、乳酸石膏等。歷年累計(jì)堆存的工業(yè)副產(chǎn)石膏超13

億噸,存量如此巨大的工業(yè)副產(chǎn)石膏,如果能很好地開發(fā)利用,變廢為寶,對(duì)人類將是一

筆可貴的資源,如果不能很好地利用,將對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染,并對(duì)電力、化工等工業(yè)的

可持續(xù)發(fā)展帶來嚴(yán)重的影響。

氟石膏是用硫酸酸解螢石制取氟化氫所得的以無水硫酸鈣(CaSO4)為主要成分的工

業(yè)副產(chǎn)石膏。理論上生產(chǎn)1t氟化氫可副產(chǎn)3.4t氟石膏。在我國,氟石膏已經(jīng)成為繼磷

石膏、煙氣脫硫石膏、鈦石膏之后的第四大工業(yè)副產(chǎn)石膏,其堆存量逐年攀升。2022年我

國氟石膏產(chǎn)生量約為700萬噸,其中超過60%氟石膏沒有得到很好的綜合利用,而是采用

渣場堆存的方式進(jìn)行儲(chǔ)存,這不僅占用土地、需要消耗巨額的堆場建設(shè)維護(hù)費(fèi)用,而且氟

石膏中的雜質(zhì)會(huì)通過水、空氣、土壤、食物鏈等途徑對(duì)生態(tài)環(huán)境造成惡劣影響,截止到2022

年底,氟石膏堆存量已超過4000萬噸。

根據(jù)國家規(guī)劃,綠色發(fā)展是“十四五”建材行業(yè)發(fā)展的重要主題。石膏是低碳環(huán)保綠

色建材工業(yè)發(fā)展的亮點(diǎn)。國家發(fā)改委、科技部、工業(yè)和信息化部等10部門印發(fā)的《關(guān)于“十

四五”大宗固體廢棄物綜合利用的指導(dǎo)意見》提出,到2025年,煤矸石、粉煤灰、尾礦(共

伴生礦)、冶煉渣、工業(yè)副產(chǎn)石膏、建筑垃圾、農(nóng)作物秸稈等大宗固廢的綜合利用能力顯

著提升,利用規(guī)模不斷擴(kuò)大,新增大宗固廢綜合利用率達(dá)60%,存量大宗固廢有序減少。

于2018年1月1日起實(shí)施的《環(huán)境保護(hù)稅法》規(guī)定工業(yè)副產(chǎn)石膏等廢渣如得不到綜合利用,

需按照25元/噸征收環(huán)境保護(hù)稅。目前氟石膏的綜合利用問題已經(jīng)成為嚴(yán)重制約氫氟酸行

業(yè)發(fā)展的頭等問題。同時(shí),傳統(tǒng)的水泥、石灰、石膏三大膠凝材料中,石膏的二氧化碳排

放量和生產(chǎn)能耗要比水泥和石灰低得多,相對(duì)來說,石膏是更加綠色的環(huán)保建材和低碳產(chǎn)

1

品,有利于推動(dòng)我國建材行業(yè)碳達(dá)峰工作的開展。

氟石膏主要成分為無水硫酸鈣,品位較高,完全可以替代一部分天然石膏用于水泥和

石膏建材行業(yè),從而避免天然石膏的開采對(duì)環(huán)境的破壞。目前國內(nèi)有很多關(guān)于氟石膏綜合

利用的技術(shù)和案例,如用作水泥緩凝劑、生產(chǎn)石膏膠凝材料、與其他工業(yè)副產(chǎn)石膏復(fù)摻生

產(chǎn)紙面石膏板、石膏砌塊、石膏條板、石膏砂漿等,近幾年山東、安徽、浙江等地的地產(chǎn)

項(xiàng)目均應(yīng)用了利用氟石膏為原料生產(chǎn)的紙面石膏板和石膏砂漿,氟石膏每年的消耗量達(dá)到

400萬噸左右,但目前在國內(nèi)沒有統(tǒng)一的氟石膏行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),各生產(chǎn)企業(yè)根據(jù)各自技術(shù)目標(biāo)

制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),其生產(chǎn)和檢測基本上是各自為陣,通常借鑒GB/T37785-2019《煙氣脫硫

石膏》、GB/T23456-2018《磷石膏》等標(biāo)準(zhǔn)的一些技術(shù)要求來完成,但氟石膏因工藝原料

-

等原因,其含有的主要雜質(zhì)為水溶性氟離子(F)、二氧化硅(SiO2)及三氧化二鋁(Al2O3)

等,并且雜質(zhì)含量對(duì)后續(xù)綜合利用會(huì)造成影響,而上述借鑒的標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)二氧化硅(SiO2)

及三氧化二鋁(Al2O3)等雜質(zhì)的含量均沒有要求,所以導(dǎo)致氟石膏檢測指標(biāo)不合理、檢驗(yàn)

規(guī)則不一致,質(zhì)量參差不齊,很難達(dá)到質(zhì)量穩(wěn)定的要求,故導(dǎo)致市場認(rèn)可度較差,嚴(yán)重阻

礙了氟石膏綜合利用的進(jìn)展,因此急需制定一個(gè)統(tǒng)一的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)以保證其在生產(chǎn)和應(yīng)用過

程中技術(shù)指標(biāo)的可靠性和適用性。

由于目前氟石膏建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)缺失,各企業(yè)排放的氟石膏品質(zhì)和成分參差不齊,很難

將氟石膏有效地轉(zhuǎn)化為符合優(yōu)質(zhì)建筑石膏質(zhì)量要求的石膏原料,因此制定氟石膏行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

迫在眉睫。通過制定行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范氟石膏質(zhì)量、提高氟石膏的品質(zhì)和市場認(rèn)可度,不僅可

以及早預(yù)防再出現(xiàn)諸如磷石膏、煙氣脫硫石膏等工業(yè)副產(chǎn)石膏堆存量巨大、造成嚴(yán)重環(huán)境

影響的棘手問題,也可以極大促進(jìn)氟石膏資源實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化綜合利用,因此該標(biāo)準(zhǔn)的制定具

有極大的環(huán)境效益、社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。

根據(jù)中華人民共和國工業(yè)和信息化部于2021年6月下達(dá)《2021年第二批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制

修訂計(jì)劃》(工信廳科[2021]159號(hào)),由建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所等單位作為標(biāo)準(zhǔn)負(fù)

責(zé)起草單位組織《氟石膏》建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,計(jì)劃號(hào)為2021-0556T-JC。

(二)工作過程

2021.6-2021.12查詢國內(nèi)外氟石膏的生產(chǎn)和利用情況,并通過中國建筑材料聯(lián)合會(huì)

會(huì)石膏建材分會(huì)調(diào)研氟石膏生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)狀況,充分了解生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模、生產(chǎn)工

藝、產(chǎn)品種類和綜合利用情況。

2

2022.1-2022.7基于前期市場調(diào)研,整理氟石膏生產(chǎn)和資源利用狀況資料,籌劃標(biāo)

準(zhǔn)起草小組,啟動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)(工作組討論稿)編制工作。

2022.8標(biāo)準(zhǔn)編制組在湖北宜昌組織并召開第一次標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議并成立標(biāo)準(zhǔn)編制組,

參會(huì)企業(yè)代表對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作組討論稿進(jìn)行了討論,發(fā)表意見建議,形成標(biāo)準(zhǔn)初稿,同時(shí)就技

術(shù)條件相關(guān)的驗(yàn)證試驗(yàn)進(jìn)行分工,責(zé)成相關(guān)起草單位完成規(guī)定的驗(yàn)證事項(xiàng)。

2022.9-2023.4在中國建筑材料聯(lián)合會(huì)石膏建材分會(huì)的牽頭和積極協(xié)調(diào)下,共收集

了8份氟石膏樣品,分別進(jìn)行了10項(xiàng)產(chǎn)品指標(biāo)的驗(yàn)證試驗(yàn)工作,包括總硫酸鈣品位、三氧

化二鋁、水溶性氧化鎂、三氧化二鐵、水溶性氟離子、二氧化硅、pH值、放射性核素限量

和附著水含量。本次驗(yàn)證試驗(yàn)主要由上海市建筑科學(xué)研究院有限公司、河南建筑材料研究

設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司和一夫科技股份有限公司進(jìn)行。

2023.5-2023.8對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)測試數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,編制組根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果在初稿基礎(chǔ)上

進(jìn)行了修正。經(jīng)過編寫小組全體成員反復(fù)斟酌,最終將標(biāo)準(zhǔn)中的主要技術(shù)指標(biāo)予以確認(rèn),

編制了文件的征求意見稿。

2023.9開始征求意見。

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容

(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草

規(guī)則》的規(guī)定起草。遵從以下規(guī)則:貫徹執(zhí)行國家的政策、法規(guī),與現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一

致;技術(shù)指標(biāo)制定先進(jìn)可行、規(guī)范合理;標(biāo)準(zhǔn)制定突出產(chǎn)品特性,促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展和產(chǎn)

品推廣。標(biāo)準(zhǔn)制定中的試驗(yàn)方法主要參照現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),以保證技術(shù)指標(biāo)的準(zhǔn)

確性、科學(xué)性與可比性,各項(xiàng)指標(biāo)值在滿足工程要求的前提下,根據(jù)各生產(chǎn)企業(yè)試樣的驗(yàn)

證試驗(yàn)結(jié)果確定。

在文件的編寫過程中,基于基礎(chǔ)性國家標(biāo)準(zhǔn)體系GB/T20001.10—2014《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)

則第10部分:產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)》、GB/T20000《標(biāo)準(zhǔn)化工作指南》等規(guī)范要求,編寫小組對(duì)文

件的編寫不斷予以完善。

(二)標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

1、文件的適用范圍

本文件規(guī)定了氟石膏的分類和標(biāo)記、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及包裝、標(biāo)志、運(yùn)

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輸和貯存。

本文件適用于螢石硫酸法生產(chǎn)氟化氫過程中,使用螢石、氟化鈣和硫酸產(chǎn)生的以無水

硫酸鈣為主要成分的氟石膏。

2、引用文件

本文件在制定過程中主要引用和參考了以下標(biāo)準(zhǔn):

(1)GB/T2007.1散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工取樣方法

引用該標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容作為氟石膏受檢樣品的抽樣方法。

(2)GB/T5484—2012石膏化學(xué)分析方法

引用該標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容作為氟石膏三氧化二鋁、水溶性氧化鎂、三氧化二鐵、水溶性氟離子、

二氧化硅等雜質(zhì)含量,以及pH值的檢測方法依據(jù)。

(3)GB6566建筑材料放射性核素限量

引用該標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容作為氟石膏放射性檢測方法依據(jù)。

本文件在制定過程中還重點(diǎn)參考了GB/T9776《建筑石膏》、GB/T5483—2008《天然

石膏》、GB/T21371《用于水泥中的工業(yè)副產(chǎn)石膏》、GB/T23456-2018《磷石膏》、GB/T

37785-2019《煙氣脫硫石膏》等標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容,作為標(biāo)定氟石膏各類雜質(zhì)含量指標(biāo)的重要依

據(jù)。

3、分類和標(biāo)記

按氟石膏中總硫酸鈣的品味,由高到低分為一級(jí)品(代號(hào)A)和二級(jí)品(代號(hào)B)。分

級(jí)設(shè)置目的如下:

1)一級(jí)品:參考GB/T5483—2008《天然石膏》、GB/T37785-2019《煙氣脫硫石膏》、

GB/T23456-2018《磷石膏》和GB/T9776《建筑石膏》等標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求,在大量調(diào)研工

業(yè)副產(chǎn)石膏實(shí)際應(yīng)用情況基礎(chǔ)上,結(jié)合將氟石膏送檢樣品制成品小樣試驗(yàn),在本文件中對(duì)

一級(jí)品(A)氟石膏的各項(xiàng)指標(biāo)做出要求,旨在引導(dǎo)企業(yè)通過合理處置,形成適合應(yīng)用于生

產(chǎn)石膏砌塊、石膏條板、抹灰石膏、自流平石膏等各種石膏建材產(chǎn)品的氟石膏原料,提升

氟石膏的綜合利用附加值。作為原料用于生產(chǎn)石膏建材制品時(shí),氟石膏基本要求應(yīng)滿足一

級(jí)品(A)的指標(biāo)要求。

2)二級(jí)品:此類氟石膏的各項(xiàng)指標(biāo)設(shè)定主要依據(jù)部分水泥企業(yè)用氟石膏做緩凝劑的

基本要求,相對(duì)一級(jí)品氟石膏指標(biāo)要求有所降低,但將氟石膏用于制水泥緩凝劑能夠較大

幅度提升其綜合利用率,且能產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益。

4

氟石膏按產(chǎn)品名稱、標(biāo)準(zhǔn)號(hào)、分類代號(hào)的順序標(biāo)記。

4、技術(shù)要求

通過召開工作會(huì)議、赴生產(chǎn)企業(yè)實(shí)地調(diào)研、驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果分析等多種形式,確定本文

件的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)要求。產(chǎn)品的技術(shù)要求見表1。

表1技術(shù)要求

指標(biāo)

項(xiàng)目

一級(jí)品(A)二級(jí)品(B)

總硫酸鈣品位(干基)/%≥90.00≥85.00

附著水含量/%≤0.50-a

三氧化二鋁(Al2O3)(干基)/%≤1.50≤2.50

水溶性氧化鎂(MgO)(干基)/%≤0.10≤0.30

三氧化二鐵(Fe2O3)(干基)/%≤0.10≤0.40

水溶性氟離子(F-)(干基)/%≤0.20≤0.30

二氧化硅(SiO2)(干基)/%≤1.00≤3.00

pH值3.0~9.0

內(nèi)照射指數(shù)IRa≤1.0

放射性核素限量

外照射指數(shù)Iγ≤1.0

a二級(jí)品氟石膏附著水含量可由供需雙方協(xié)商確定。

各項(xiàng)指標(biāo)設(shè)置理由如下:

1)氟石膏一般為干法工藝產(chǎn)出,附著水含量不高。但不排除有濕排氟石膏的出現(xiàn),

故在本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定附著水含量,含水率高的氟石膏在運(yùn)輸、使用過程中會(huì)出現(xiàn)堵塞、粘結(jié)

等問題,且在煅燒過程中能源消耗量大。

2)總硫酸鈣的含量高低即總硫酸鈣的品位,硫酸鈣含量達(dá)到一定比例是副產(chǎn)石膏用

于建材制品和水泥緩凝劑的先決條件和基本要求。

3)二氧化硅主要由石灰石帶入氟石膏中,石灰石的品位越低石膏的品位就越低,二

氧化硅含量也就越高,因此這項(xiàng)指標(biāo)的制定除了限制氟石膏中限制成分的含量,也是對(duì)石

5

膏品位的保證。

4)三氧化二鋁和三氧化二鐵來源于石灰石和工藝水中。三氧化二鋁對(duì)氟石膏的緩凝

時(shí)間有影響,三氧化二鐵容易使氟石膏發(fā)黃。

5)水溶性氧化鎂會(huì)導(dǎo)致石膏的脫水性能變差,用于制成建材制品時(shí)會(huì)對(duì)產(chǎn)品的粘結(jié)

力產(chǎn)生較大影響,且鎂離子隨著水分蒸發(fā)而遷移至石膏制品表面,出現(xiàn)“泛霜”現(xiàn)象。

6)水溶性氟離子主要是螢石硫酸法生產(chǎn)氟化氫過程中帶入,氟離子含量過高會(huì)對(duì)氟

石膏制品質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。

7)由于氟石膏的pH值差異較大,因此本文件規(guī)定氟石膏的pH值需在3.0~9.0規(guī)定

范圍內(nèi),以防止在應(yīng)用中原料過分偏酸/堿性而對(duì)生產(chǎn)設(shè)備造成腐蝕,或建材制成品在應(yīng)用

中與其他材料發(fā)生酸堿反應(yīng),造成建筑體破壞。

8)放射性主要為了保障氟石膏制品對(duì)環(huán)境和人體健康不產(chǎn)生輻射作用,氟石膏屬于

工業(yè)副產(chǎn)石膏中的一種,故設(shè)置此指標(biāo)。

本文件在驗(yàn)證試驗(yàn)分析和參考同類標(biāo)準(zhǔn)前提下,設(shè)置各類指標(biāo)的基本數(shù)值要求。

5、試驗(yàn)方法

本文件中對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)的檢驗(yàn)方法均采用現(xiàn)行同類或近似產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)

行,以確保驗(yàn)證試驗(yàn)的權(quán)威性、準(zhǔn)確性和適用性。

6、檢驗(yàn)規(guī)則

氟石膏檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。

出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目包包括附著水含量、總硫酸鈣品味(干基)、三氧化二鋁(Al2O3)(干

-

基)、二氧化硅(SiO2)(干基)、水溶性氟離子(F)(干基)、pH值。

型式檢驗(yàn)項(xiàng)目包括第4章規(guī)定的全部要求。有下列情況之一時(shí),應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn):a)

原材料、配比、工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)有較大改變時(shí);b)正常生產(chǎn)滿一年時(shí);c)產(chǎn)品停產(chǎn)半年

以上恢復(fù)生產(chǎn)時(shí);d)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上一次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時(shí)。

抽樣與組批規(guī)則:以1000t產(chǎn)品為一批,不足1000t時(shí)也按一批計(jì)。抽樣方法按GB

2007.1所規(guī)定方法進(jìn)行抽樣,每批量總抽樣量不應(yīng)少于2kg。將樣品分為兩等份,一份作

為試驗(yàn)樣,一份作為備用樣,密封保存。

判定規(guī)則:若檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件第4章的全部要求時(shí),則該批產(chǎn)品判為合格。若檢

驗(yàn)結(jié)果中有一項(xiàng)不符合本文件第4章規(guī)定的要求時(shí),則用備用樣對(duì)不合格項(xiàng)進(jìn)行復(fù)驗(yàn),若

6

復(fù)驗(yàn)合格,則判定該批產(chǎn)品合格,否則判定該批產(chǎn)品不合格。若檢驗(yàn)結(jié)果中有兩項(xiàng)及以上

不符合本文件第4章規(guī)定的要求時(shí),判定該批產(chǎn)品不合格。

7、包裝、標(biāo)志、儲(chǔ)存和運(yùn)輸

本章節(jié)對(duì)氟石膏的包裝、標(biāo)志、儲(chǔ)存和運(yùn)輸作出規(guī)定。

在包裝要求方面,產(chǎn)品可采用散裝供貨,也可采用包裝供貨。

在貯存方面,為確保氟石膏副產(chǎn)品處置工藝穩(wěn)定適用,要求氟石膏不得與其他物料混

堆,并采取必要的防雨、防潮措施。

三、主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析與指標(biāo)確定

2022年9月起,在中國建筑材料聯(lián)合會(huì)石膏建材分會(huì)協(xié)助下,共收集用于驗(yàn)證試驗(yàn)的

氟石膏樣品8組,分別來源于國內(nèi)5家生產(chǎn)單位的8家生產(chǎn)工廠,并委托本標(biāo)準(zhǔn)檢測單位

進(jìn)行分析,結(jié)果見表2。

7

表2來自于不同廠家提供的氟石膏抽樣分析結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)

序號(hào)檢測項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#

1附著水含量/%0.280.330.810.200.960.241.080.50

2總硫酸鈣品味(干基)/%90.6389.1684.2684.3486.8382.5781.0696.00

3二氧化硅(SiO2)(干基)/%3.200.871.231.252.420.670.722.73

4三氧化二鋁(Al2O3)(干基)/%0.651.201.872.333.100.450.400.80

5三氧化二鐵(Fe2O3)(干基)/%未檢出未檢出未檢出0.34未檢出未檢出未檢出0.70

6水溶性氧化鎂(MgO)/%未檢出未檢出0.030.100.030.090.480.13

7水溶性氟離子(F-)(干基)/%0.240.410.140.150.420.240.180.09

8pH值6.25.05.84.86.07.55.86.5

內(nèi)照射指數(shù)IRa0.020.050.080.080.040.050.040.01

9放射性核素限量

外照射指數(shù)Iγ0.070.080.030.040.040.060.080.02

8

1、附著水含量

表3統(tǒng)計(jì)了氟石膏的附著水含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表3氟石膏附著水含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

附著水含

量(濕基)0.280.330.810.200.960.241.080.50≤0.50—

/%

結(jié)果分析:試驗(yàn)結(jié)果有5組樣品的附著水含量不大于0.50%,占比62.5%。過高的附著

水含量對(duì)氟石膏雜質(zhì)含量、運(yùn)輸及煅燒成本帶來較大影響。以氟石膏生產(chǎn)工藝的現(xiàn)有水平看,

氟石膏一般為干法工藝產(chǎn)出,附著水含量不高,因此,本文件根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果,將附著水

含量規(guī)定為一級(jí)品指標(biāo)不大于0.50%,二級(jí)品可由供需雙方協(xié)商確定。

2、總硫酸鈣品味

表4統(tǒng)計(jì)了氟石膏的總硫酸鈣品味(干基)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表4氟石膏總硫酸鈣品味(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

總硫酸鈣

品味(干90.6389.1684.2684.3486.8382.5781.0696.00≥90.00≥85.00

基)/%

結(jié)果分析:從驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)來看,氟石膏的總硫酸鈣品味與脫硫石膏近似。本文件

根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,結(jié)合財(cái)稅[2015]78號(hào)《資源綜合利用產(chǎn)品和勞務(wù)增值稅優(yōu)惠目錄》文件中

“2.18副產(chǎn)石膏的無水硫酸鈣含量90%以上”內(nèi)容,對(duì)一級(jí)品氟石膏的標(biāo)準(zhǔn)做出要求,(總

硫酸鈣品味(干基)/%≥90.00);參照GB/T21371-2019第4.1條“硫酸鈣含量(質(zhì)量分

數(shù))≥85.00%”,對(duì)二級(jí)品氟石膏的標(biāo)準(zhǔn)做出要求。按照本文件要求有2組樣品的總硫酸鈣

品味高于90.00%,占比25%;4組樣品的總硫酸鈣品味高于85.00%,占比50%。

3、二氧化硅含量

表5統(tǒng)計(jì)了氟石膏的二氧化硅(SiO2)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表5氟石膏二氧化硅(SiO2)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

二氧化硅

3.200.871.231.252.420.670.722.73≤1.00≤3.00

(SiO2)

9

(干基)/%

結(jié)果分析:二氧化硅含量的限制決定了石灰石的品位,也就決定了氟石膏的品位,因此

是氟石膏工藝重要的控制參數(shù)。根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果,二氧化硅不大于1.00%的樣品數(shù)有3組,

占比37.5%;二氧化硅不大于3.00%的樣品數(shù)有7組,占比87.5%。因此本文件一級(jí)品等級(jí)

的氟石膏的二氧化硅含量不大于1.00%,二級(jí)品等級(jí)的氟石膏的二氧化硅含量不大于3.00%。

4、三氧化二鋁含量

表6統(tǒng)計(jì)了氟石膏的三氧化二鋁(Al2O3)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表6氟石膏三氧化二鋁(Al2O3)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

檢測項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

三氧化二

鋁(Al2O3)

0.651.201.872.333.100.450.400.80≤1.50≤2.50

(干基)

/%

結(jié)果分析:從氟石膏的生產(chǎn)工藝來看,氟石膏中三氧化二鋁的含量不會(huì)很高,但是若生

產(chǎn)工藝不規(guī)范三氧化二鋁含量過高后,會(huì)對(duì)氟石膏的緩凝時(shí)間有影響,因此根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)

果,規(guī)定氟石膏一級(jí)品三氧化二鋁的含量不大于1.50%,二級(jí)品的三氧化二鋁的含量不大于

2.50%,合格樣品占比為87.5%。

5、三氧化二鐵含量

表7統(tǒng)計(jì)了氟石膏的三氧化二鐵(Fe2O3)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表7氟石膏三氧化二鐵(Fe2O3)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

三氧化二

鐵(Fe2O3)未檢未檢未檢未檢未檢未檢

0.340.70≤0.10≤0.40

(干基)出出出出出出

/%

結(jié)果分析:三氧化二鐵含量過高氟石膏呈現(xiàn)黃色,對(duì)氟石膏的白度有影響,對(duì)制成石膏

制品的合格率也有影響,在用作水泥緩凝劑方面影響相對(duì)較小,而堆存處置時(shí)氧化鐵對(duì)環(huán)境

的污染不可忽略。檢測樣品中有6組樣品的三氧化二鐵含量小于0.10%,占比75%;有7組

樣品的三氧化二鐵含量小于0.40%,占比87.5%。經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評(píng)定認(rèn)為本文件氟

石膏的一級(jí)品的三氧化二鐵的含量應(yīng)不大于0.10%,二級(jí)品的三氧化二鐵的含量應(yīng)不大于

10

0.40%。

6、水溶性氧化鎂

表8統(tǒng)計(jì)了氟石膏的水溶性氧化鎂(MgO)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表8氟石膏水溶性氧化鎂(MgO)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

檢測項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

水溶性氧

未檢未檢

化鎂(MgO)0.030.100.030.090.480.13≤0.10≤0.30

出出

/%

結(jié)果分析:水溶性氧化鎂(MgO)雜質(zhì)對(duì)副產(chǎn)石膏用于石膏建材時(shí)產(chǎn)生的負(fù)面影響較大,

在GB/T23456-2018和GB/T37785-2019中,一級(jí)品磷石膏和一級(jí)品脫硫石膏均要求水溶性

氧化鎂(MgO)(干基)/%≤0.10,根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果,水溶性氧化鎂含量不大于0.10%的

樣品占比75%,根據(jù)目前的工藝水平,大多數(shù)氟石膏生產(chǎn)企業(yè)能夠滿足此項(xiàng)要求,因此,本

文件規(guī)定一級(jí)品水溶性氧化鎂的含量不大于0.10%。,二級(jí)品的水溶性氧化鎂含量均為不大

于0.30%。

7、水溶性氟離子

表9統(tǒng)計(jì)了氟石膏的水溶性氟離子(F-)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表9氟石膏水溶性氟離子(F-)(干基)含量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

水溶性氟

離子(F-)0.240.410.140.150.420.240.180.09≤0.20≤0.30

(干基)/%

結(jié)果分析:氟離子含量過高會(huì)對(duì)氟石膏制品質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。根據(jù)8組樣品的驗(yàn)證結(jié)

果,將氟石膏一級(jí)品的水溶性氟離子含量定為不大于0.20%,驗(yàn)證試驗(yàn)樣品合格率占比50%;

將氟石膏二級(jí)品的水溶性氟離子含量定為不大于0.30%,證試驗(yàn)樣品合格率占比75%。

8、pH值

表10統(tǒng)計(jì)了氟石膏的pH值驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表10氟石膏pH值驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

檢測項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

pH值6.25.05.84.86.07.55.86.53.0~9.0

結(jié)果分析:PH值得高低對(duì)氟石膏的應(yīng)用有很大的影響。過分偏酸/堿性而對(duì)生產(chǎn)設(shè)備

11

造成腐蝕,或建材制成品在應(yīng)用中與其他材料發(fā)生酸堿反應(yīng),造成建筑體破壞。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)

果,編制小組綜合評(píng)定認(rèn)為該項(xiàng)一級(jí)品和二級(jí)品氟石膏限制性指標(biāo)范圍為3.0~9.0,合格

產(chǎn)品占比率為100%。

9、放射性核素限量

表11統(tǒng)計(jì)了氟石膏的放射性核素限量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果。

表11氟石膏放射性核素限量驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

抽樣編號(hào)及其檢測數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求

檢測項(xiàng)目

1#2#3#4#5#6#7#8#一級(jí)品二級(jí)品

內(nèi)照射指

0.020.050.080.080.040.050.040.01≤1.0

數(shù)IRa

外照射指

0.070.080.030.040.040.060.080.02≤1.0

數(shù)Iγ

氟石膏屬于工業(yè)副產(chǎn)石膏中的一種,放射性核素限量驗(yàn)證可以保障氟石膏制品對(duì)環(huán)境和

人體健康不產(chǎn)生輻射作用,根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,編制小組綜合評(píng)定認(rèn)為該項(xiàng)一級(jí)品和二級(jí)品氟石

膏放射性核素限量的內(nèi)照射指數(shù)和外照射指數(shù)均不高于1.0,合格產(chǎn)品占比率為100%。

10、其他指標(biāo)及其說明

1)檢測項(xiàng)目中,氟石膏白度的檢測結(jié)果均在70以上,基本滿足石膏制品的需求,白

度指標(biāo)的高低對(duì)氟石膏的性能方面并沒有影響,如對(duì)白度有特殊要求,可以由供需雙方協(xié)商

確定,因此不在標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)中明確要求。

2)氟石膏的pH值差異較大,不同用途的氟石膏對(duì)pH值有不同的要求,且在利用過程

中還要經(jīng)過多種處理和加工,另外根據(jù)GB5085.1《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)腐蝕性鑒別》的要

求,氟石膏的pH值不能低于3.0,否則將被列為危險(xiǎn)廢物,因此本文件對(duì)氟石膏的pH值做

明確要求。

3)氟石膏是用硫酸酸解螢石制取氟化氫所得的以無水硫酸鈣(CaSO4)為主要成分的

工業(yè)副產(chǎn)石膏。從氟化氫生產(chǎn)工藝全過程而言,會(huì)存在放射性因素,經(jīng)過抽樣檢測和與氟石

膏原料廠家等討論后認(rèn)為,需制定該限制性指標(biāo),規(guī)定氟石膏放射性核素限量的內(nèi)照射指數(shù)

和外照射指數(shù)均不高于1.0,需符合GB6566中A類裝飾裝修材料的要求。

11、總結(jié)

綜上所述,全項(xiàng)目檢測分析的樣品中,未發(fā)現(xiàn)有直接達(dá)到一級(jí)品或二級(jí)品指標(biāo)的氟石

膏樣品,該數(shù)據(jù)也反映了制定本文件的急迫性與必要性。目前國內(nèi)有很多關(guān)于氟石膏綜合利

12

用的技術(shù)和案例,如用作水泥緩凝劑、生產(chǎn)石膏膠凝材料、與其他工業(yè)副產(chǎn)石膏復(fù)摻生產(chǎn)紙

面石膏板、石膏砌塊、石膏條板、石膏砂漿等,氟石膏每年的消耗量達(dá)到400萬噸左右,但

目前在國內(nèi)沒有統(tǒng)一的氟石膏行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),各生產(chǎn)企業(yè)根據(jù)各自技術(shù)目標(biāo)制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),其生

產(chǎn)和檢測基本上是各自為陣,為使用單位處理氟石膏的雜質(zhì)增加了工作難度。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)

情況,氟石膏的排放完全可以通過改進(jìn)生產(chǎn)工藝或?qū)δ承╇s質(zhì)進(jìn)行針對(duì)性處理后達(dá)到建材行

業(yè)應(yīng)用的要求。本文件從建材行業(yè)的實(shí)際應(yīng)用要求角度出發(fā),如參照GB/T9776《建筑石膏》、

GB/T5483-2008《天然石膏》、GB/T21371《用于水泥中的工業(yè)副產(chǎn)石膏》、GB/T23456-2018

《磷石膏》、GB/T37785-2019《煙氣脫硫石膏》等標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo),旨在引導(dǎo)氟化氫行業(yè)明確

氟石膏的處置和利用方向,有針對(duì)性地處理不利于建材應(yīng)用的雜質(zhì)。

四、標(biāo)準(zhǔn)中涉及到的專利情況

無。

五、產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況

1、經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益、產(chǎn)業(yè)規(guī)模、推廣應(yīng)用、工程應(yīng)用情況、預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效

益;

經(jīng)檢測和試用證明,氟石膏完全可以替代天然石膏作水泥緩凝劑,生產(chǎn)石膏砂漿,石

膏砌塊、石膏板材和硫酸鈣晶須等。在實(shí)際應(yīng)用過程中,每年有200~300萬噸的氟石膏替代

了天然

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