綜合實驗題型探究（練習）-2025年高考化學一輪復(fù)習（新教材新高考）

第04講綜合實驗題型探究

01模擬基礎(chǔ)練

【題型一】物質(zhì)制備型

【題型一】分析評價型

【題型一】實驗探究型

【題型一】定量分析型

【題型一】有機制備型

02重難創(chuàng)新練

03真題實戰(zhàn)練

題型一物質(zhì)制備型

1.（2024?安徽安慶市三模）過氧化鋸鼠（\）通常用作分析試劑、氧化劑、漂白劑等。SrCh是一種

白色粉末，加熱條件下可與CO2、水蒸氣反應(yīng)，室溫時在水中逐漸形成無色晶體SrO2-8H2O,與酸作用生成

H2O2=

（1）甲同學在實驗室利用銀單質(zhì)制備過氧化銀可能用到的儀器如圖：

◎-水4a

鏟aTT

J

化鈉堿石灰飽和碳酸

??1氫鈉溶液溶液」」

①按氣流從左到右的流向，制備過氧化鍋的導(dǎo)管接口順序為a-______（選擇必要的儀器，可重復(fù)選擇）。

②SrO2在空氣中會變質(zhì)生成碳酸鹽，寫出該反應(yīng)的化學方程式_

③連接好裝置進行實驗，實驗步驟如下，正確的操作順序為——（填序號）。

a、打開分液漏斗活塞，將水滴入燒瓶中b、檢查裝置氣密性c、在相應(yīng)裝置中裝入藥品d、加熱e、關(guān)

閉分液漏斗活塞f、停止加熱

（2）乙同學在通入氨氣的條件下，在水溶液中可制備得到SrO2-8H2O,實驗裝置如圖:

30%H2C）2溶液

SrCh溶液

①盛裝SrCl2溶液的儀器名稱為，儀器X的作用是0

②寫出該方法制備SrO2-8H2O的離子方程式,NH3的作用是=（從平衡角度回答）

③實驗結(jié)束后，得到SrO2-8H2O的操作為0

（3）除SrO2-8H2。外，請選擇下列試劑：FeCL溶液、HC1溶液、HNCh溶液、KSCN溶液、H2O2溶液設(shè)

計實驗證明SrO2的氧化性比FeCh的氧化性強：。

【答案】（1）b—>c-h-i（或i—>h）—>b-c；2SrC）2+2CC）2=2SrCO3+O2bcadfe

2++

（2）三頸燒瓶或三頸瓶防止倒吸Sr+2NH3+8H2O+H2O2=SrO2'8H2O+2NH4中和反應(yīng)生

成的H+,促進反應(yīng)進行，同時防止產(chǎn)物和酸發(fā)生反應(yīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌干燥

（3）可在鹽酸酸化的氯化亞鐵溶液中滴加硫氧化鉀溶液，再向其中加少量過氧化銅，溶液變?yōu)榧t色，說

明有鐵離子生成，則證明SrO2的氧化性比FeCh的強

【解析】（l）Na2O2和H2O反應(yīng)生成NaOH和。2,加熱條件下Sr和O2反應(yīng)生成SrO2,SrO2能和水蒸氣、

CO2反應(yīng)，為防止生成的Sr和水蒸氣、CO2反應(yīng)，所以Sr和02反應(yīng)前應(yīng)該除去。2中的雜質(zhì)CO2、水蒸氣,

用堿石灰除去水蒸氣、CO2,并且為防止生成的SrO2和空氣中的二氧化碳、水蒸氣反應(yīng)，所以生成SrCh裝

置連接盛有堿石灰的干燥管；（2）裝置中SrCb溶液和H2O2溶液以及NH3反應(yīng)可以得到SrO2-8H2O,NH3能

污染空氣，為防止污染空氣，用水吸收，（3）利用氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物可以判斷氧化性強弱，設(shè)計

實驗證明SrCh的氧化性比FeCb的氧化性強。（1）①過氧化鈉和水反應(yīng)生成氧氣，根據(jù)題干信息可知，過氧

化銅在加熱條件下可與C02、水蒸氣反應(yīng)，室溫時在水中逐漸形成無色晶體SrO2-8H2O,所以反應(yīng)制備得到

的氧氣必須干燥后才能和銀在加熱條件下發(fā)生反應(yīng)，由于SrCh在加熱條件下可與水蒸氣反應(yīng)，所以裝置的

最后必須有防止空氣中的水蒸氣進入硬質(zhì)玻璃管的裝置，所以按氣流從左到右的流向，制備過氧化鍋的導(dǎo)

管接口順序為a—bTC-hri（或i—h）-b-c；②SrCh和過氧化鈉相似，能和空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成碳

酸鍋和氧氣，該反應(yīng)的化學方程式為：2SrO2+2CO2=2SrCO3+C>2；③連接好裝置后，正確的操作順序為：檢

查裝置氣密性，在相應(yīng)裝置中裝入藥品，打開分液漏斗活塞，將水滴入燒瓶中，以便用產(chǎn)生的02排空裝置

內(nèi)的其他氣體，加熱讓Sr與純凈的02反應(yīng)生成SrCh，停止加熱后續(xù)繼續(xù)產(chǎn)生O2，防止空氣中CCh的雜質(zhì)

氣體進入硬質(zhì)玻璃管中與SrO2反應(yīng)，冷卻后在關(guān)閉分液漏斗活塞，即順序為：bcadfe；(2)①由題干實驗裝

置可知，盛裝SrCL溶液的儀器名稱為三頸燒瓶或三頸瓶，由于NH3極易溶于水，以產(chǎn)生倒吸，故儀器X

的作用是防止倒吸；②SrCL、過氧化氫和氨氣在溶液中發(fā)生反應(yīng)可以生成SrO2-8H2O,該反應(yīng)中沒有化合

2++

價的變化，根據(jù)質(zhì)量守恒和電荷守恒配平該反應(yīng)，離子方程式為：Sr+2NH3+8H2O+H2O2=SrO2-8H2O+2NH4；

NH3可以保持堿性環(huán)境，防止產(chǎn)物和酸反應(yīng)；③從溶液中析出晶體的操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌

干燥，故實驗結(jié)束后，得到SrO2-8H2O的操作為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌干燥；(3)利用氧化劑的氧

化性大于氧化產(chǎn)物可以判斷氧化性強弱，設(shè)計實驗證明SrO2的氧化性比FeCl3的氧化性強的操作為可在鹽

酸酸化的氯化亞鐵溶液中滴加硫氧化鉀溶液，再向其中加少量過氧化錮，溶液變?yōu)榧t色，說明有鐵離子生

成，則證明SrO2的氧化性比FeCh的強。

2.(2024?浙江省A9協(xié)作體高三聯(lián)考)某興趣小組設(shè)計如圖實驗裝置制備次磷酸鈉(NaH2Po2)。

已知：①白磷(P4)在空氣中可自燃，與過量燒堿溶液混合，80?9(FC生成NaH2P02和PH3。

②PH3是一種有強還原性的有毒氣體，空氣中可自燃，可與NaClO溶液反應(yīng)生成NaH2Po2。

加熱磁力攪拌器

(1)儀器a的名稱是,a中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式是0

(2)儀器b組成的裝置的作用是,檢查裝置氣密性后，應(yīng)先打開K通入N2一段時間，目的

是O

(3)下列有關(guān)說法正確的是o

A.次磷酸(H3Po2)是三元酸

B.為加快反應(yīng)速率，投料前應(yīng)先在通風櫥內(nèi)將白磷碾成薄片狀

C.d中所盛硫酸銅溶液，可用酸性高鎰酸鉀溶液代替

(4)①儀器c中充分反應(yīng)后生成NaH2P。2和NaCl,經(jīng)過一系列操作可獲得固體NaH2P。2,相關(guān)物質(zhì)的溶

解度(S)如下：

S(25℃)S(100℃)

NaCl3739

NaH2PO2100667

從下列選項a-g中選擇合理的儀器或操作，補全如下步驟。

取儀器C中溶液，用蒸發(fā)皿-（趁熱過濾）一用燒杯（冷卻結(jié)晶）一用漏斗（過濾得

到NaH2Po2）f一干燥—NaH2PC）2粗品。

選項：a.溶解b.過濾c.洗滌d.普通三角漏斗e.保溫漏斗f.蒸發(fā)濃縮至有大量晶體析出g.蒸

發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜

②寫出c中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。

（5）產(chǎn)品純度的測定：

取產(chǎn)品mg配成250mL溶液，取25mL于錐形瓶中，然后用0.01molLkMnCU標準溶液滴定至終點（還

原產(chǎn)物是Mn2+,氧化產(chǎn)物是PC》）達到滴定終點時消耗VmL標準溶液，產(chǎn)品的純度為。

【答案】⑴三頸燒瓶P4+3NaOH+3H2（）A3NaH2PC）2+PH3T

（2）安全瓶，防止c中溶液倒吸入a中排盡裝置內(nèi)的空氣，防止反應(yīng)生成的pE自燃引起爆炸

（3）C

（4）f、e、cPH3+2ClO+OH-=H2PO2+2C1+H2O

⑸3％

m

【解析】由題意和圖示可知，在三頸燒瓶中加入白磷，用分液漏斗加入燒堿溶液，先打開K通入一會

兒氮氣，排出裝置中空氣，然后關(guān)閉K,再滴加NaOH溶液并加熱，生成NaH2PCh和P%,生成的PH3在c

中被NaClO溶液氧化為NaH2Po2,同時NaClO被反應(yīng)生成NaCl,實驗結(jié)束后繼續(xù)打開K通一會兒氮氣，

含有PH3的尾氣被硫酸銅溶液吸收，防止污染空氣。在進行NaH2P02含量測定時，要利用關(guān)系式法進行計

算。（1）根據(jù)裝置儀器結(jié)構(gòu)可知，儀器a的名稱是三頸燒瓶；已知白磷與過量燒堿溶液混合，在80?9（TC生

成NaH2P。2和PH3,則反應(yīng)的化學方程式P4+3NaOH+3H2OA3NaH2PO2+PH3T。（2）儀器b是空的集氣瓶，導(dǎo)

氣管短進長出，組成的裝置的作用是安全瓶，防止c中溶液倒吸入a中；檢查裝置氣密性后，應(yīng)先打開K

通入N2一段時間，目的是排盡裝置內(nèi)的空氣，防止白磷及反應(yīng)產(chǎn)生的PH3被氧化自燃。（3）A項，在c中白

磷與過量NaOH反應(yīng)產(chǎn)生NaH2P02,則NaH2PO2是正鹽，說明H3P。2是一元酸，A錯誤；B項，投料前若

先在通風櫥內(nèi)將白磷碾成薄片狀，白磷會被空氣中的氧氣氧化，因此不可以進行該操作，B錯誤；C項，反

應(yīng)產(chǎn)生的PE是有毒氣體，在排放前要進行尾氣處理，可以使用CuSC>4溶液吸收，也可以使用酸性KMnC?4

溶液吸收，C正確；故選C。（4）①根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知在儀器c中生成的NaH2P02、NaCl的溶解度受溫度的

影響不同，可知：NaH2P。2的溶度受溫度的影響變化較大，而溫度對NaCl的溶解度幾乎無影響，故要從

c中溶液中獲得NaH2PCh的粗產(chǎn)品，取儀器c中溶液，用蒸發(fā)皿蒸發(fā)濃縮至有大量晶體析出，再用銅制保溫

漏斗（趁熱過濾）一用燒杯（冷卻結(jié)晶）一用漏斗（過濾得到NaH2Po2）一洗滌一干燥—NaH2P。2粗產(chǎn)品，故合理

選項是f、e、c；②PH3和NaClO反應(yīng)生成NaH2PO2和NaCl,反應(yīng)的離子方程式為PH3+2Cl（y+OH-=

H2PO2+2CI-+H2OO（5）根據(jù)電子轉(zhuǎn)移列關(guān)系式：

2+

KMnO4~Mn~5e-

O.Olmol/LxV5x0.01mol/LxV

NaH2P。2?P。：?4e-

—x5xO.Olmol/LxV5xO.Olmol/LxV

4

—x5x0.01mol/LxVxlO_3L/mLx88g/molxlO12

產(chǎn)品純度為^_____________________________-_______xioo%=W%。

mm

3.(2024?山東濟寧高三期中)某小組用淀粉水解液和濃H2so4(作催化齊U)、HN03為原料制取草酸晶體

(H2C2O4XH2O),進而制備納米草酸鈣(CaC2O4),按如下流程開展實驗(夾持儀器略)：

濃H2SO4、HNO,CaCl2

IIIIIIIVV

己知：①草酸能溶于水，易溶于乙醇;

②納米草酸鈣難溶于水，高溫易分解;

③淀粉水解液與混酸反應(yīng)的方程式：C6H12O6+12HN0,=3H2C2O4+9NO2T+3NOT+9H2Oo

請回答下列問題:

(1)儀器甲相比普通分液漏斗的優(yōu)點是,儀器乙的名稱為,步驟II的操作名稱

是

(2)NO不與NaOH反應(yīng)，但在本實驗中可以完全被吸收，請用離子方程式表示NO被完全吸收的原

因

(3)催化劑濃硫酸用量過多，會導(dǎo)致草酸產(chǎn)率減少，原因是一

(4)下列有關(guān)操作說法正確的是.

A.步驟in洗滌可用乙醇水溶液，步驟iv洗滌可用蒸儲水

B.步驟IV采用離心分離，裝置如圖2所示，操作時應(yīng)將兩支離心管放置于1、4處

C.步驟IV干燥采用圖3裝置，取用時，手握干燥器蓋頂圓球向上拉，取下蓋子倒放在桌上，將裝有產(chǎn)

品的器皿放在陶瓷板上

D.步驟V為提高反應(yīng)速率，也可采用更高溫度加熱

(5)草酸晶體(H2c2O/XH2O)含有結(jié)晶水，某同學準確稱取一定質(zhì)量草酸晶體于錐形瓶中，用蒸儲水溶解，

以酚酥作指示劑，用NaOH標準溶液滴定，若草酸晶體中混有H2c2。4,則該滴定法測得產(chǎn)品中x的值____

(填“偏大”“偏小”、“無影響”)。

【答案】(1)平衡氣壓，便于液體順利流下球形冷凝管冷卻結(jié)晶

(2)NO+NO2+2OH=2NO2-+H2O

(3)濃硫酸具有脫水性，會使有機物脫水碳化

(4)B

(5)偏小

【解析】由題給流程和實驗裝置圖可知，裝置A中發(fā)生的反應(yīng)為濃硫酸作用下淀粉水解液中的葡萄糖

與混酸中的濃硝酸反應(yīng)生成草酸、一氧化氮、二氧化氮和水，裝置B為空載儀器，做安全瓶，起防倒吸的

作用，裝置C中盛有的氫氧化鈉溶液用于吸收氮的氧化物，防止污染空氣；將裝置A中得到的反應(yīng)液冷卻

結(jié)晶、抽濾、洗滌得到草酸晶體；向草酸晶體中加入氯化鈣溶液，加熱充分反應(yīng)后，經(jīng)離心分離、洗滌、

干燥得到納米二水草酸鈣；納米二水草酸鈣在250。(2條件下加熱脫水轉(zhuǎn)化為納米草酸鈣。(1)由實驗裝置圖可

知，儀器甲為滴液漏斗，與普通分液漏斗相比，滴液漏斗可以起到平衡氣壓，便于液體順利流下的作用；

儀器乙為球形冷凝管，起冷凝回流的作用；由分析可知，步驟II為冷卻結(jié)晶；(2)一氧化氮為不成鹽氧化物，

不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，一氧化氮和二氧化氮在氫氧化鈉溶液中發(fā)生歸中反應(yīng)生成亞硝酸鈉和水，反應(yīng)

的離子方程式為NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O；(3)由分析可知，裝置A中發(fā)生的反應(yīng)為濃硫酸作用下淀粉水

解液中的葡萄糖與混酸中的濃硝酸反應(yīng)生成草酸、一氧化氮、二氧化氮和水，若催化劑濃硫酸用量過多，

具有脫水性的濃硫酸會使反應(yīng)生成的草酸脫水碳化，導(dǎo)致草酸產(chǎn)率減少；(4)A項，由題給信息可知，草酸

能溶于水，易溶于乙醇，則步驟III洗滌如果用乙醇水溶液，草酸晶體會因部分溶解而造成損失，故錯誤；B

項，步驟IV采用離心分離得到納米二水草酸鈣，由對稱平衡原理可知，分離操作時應(yīng)將兩支離心管放置于1、

4處，故正確；C項，打開干燥器時，不能向上拉，應(yīng)用左手按住干燥器，右手小心將蓋子稍微平推，等空

氣緩緩進入，器內(nèi)質(zhì)量平衡后，才能將開口推大成全開，取下的蓋子必須仰放，故錯誤；D項，由題給信

息可知，納米草酸鈣高溫易分解，步驟V如果采用更高溫度加熱，納米草酸鈣會分解導(dǎo)致產(chǎn)率降低，故錯誤；

故選B；(5)若草酸晶體中混有草酸會使溶質(zhì)的物質(zhì)的量增大，消耗氫氧化鈉溶液的體積偏小，導(dǎo)致測得產(chǎn)

品中x的值偏小。

題型二分析評價型

4.(2024?江蘇鎮(zhèn)江高三期中)實驗室利用鉆渣［含CO(OH)3、Fe(OH)3等］制備磁性材料Co3O4o

(1)浸取。將一定量的鉆渣粉與Na2s。3、H2s04溶液中的一種配成懸濁液，加入到三頸瓶中(裝置如圖)，

7(rc下通過滴液漏斗緩慢滴加另一種溶液，充分反應(yīng)，過濾，滴液漏斗中的溶液是；CO(OH)3

轉(zhuǎn)化為Co?+的離子方程式為o

滴液漏斗

電磁攪拌器

(2)沉鉆。Co(n)鹽溶液可以CO(OH)2、C083和COC2O4等多種形式沉淀。

已知：向O.lmolLiCoSCU溶液中滴力口NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,pH=7時開始出現(xiàn)Co(OH)2沉淀。向除雜后

CoSO4溶液中加入H2c2。4溶液或(NH62C2O4溶液作沉淀劑，可得到CoC2O4o

①基態(tài)C02+的價電子排布式為;

②不能用同濃度的Na2c2。4溶液代替(NH4)2C2O4溶液的原因是o

(3)制備CO3O4。以CoSO4為原料先制得CoC03；然后再制備CO3O4。

已知：①尿素水溶液呈弱堿性，70。(2以上能緩慢水解產(chǎn)生CO32-,pH為1?3時水解速率對生成CoCO3

沉淀較為適宜。

②取ImolCoCCh在空氣中加熱，反應(yīng)溫度對反應(yīng)產(chǎn)物的影響如圖所示。

1.0

uo

*v

g0.5

眼

於

0

2004006008001000

溫度『C

請補充完整以CoSO4溶液、尿素、稀硫酸、蒸儲水為原料，制備CO3O4的實驗方案：取一定體積CoSC>4

溶液，;充分反應(yīng)，;反應(yīng)至固體質(zhì)量不再變化，即可制得CO3O4。

(4)利用該工藝制成的改性CO3O4是一種優(yōu)良的磁性材料，該CO3O4晶胞的1的結(jié)構(gòu)如圖所示，研究發(fā)

O

現(xiàn)結(jié)構(gòu)中的C02+只可能出現(xiàn)在圖中某一“▲”所示位置上，請確定C02+所在晶胞的位置并說明理

由：。

【答案】(I)硫酸溶液2co(OH)3+SC)32-+4H+A2cO2++SO42-+5H2O

(2)3d7若用草酸鈉溶液替換草酸鏤溶液，會有氫氧化亞鉆沉淀生成，導(dǎo)致草酸亞鉆的產(chǎn)率降低

(3)加入一定量尿素，水浴加熱控制溫度在7(TC以上，加入硫酸調(diào)節(jié)溶液pH至1-3,攪拌冷卻過

濾，所得沉淀用蒸儲水洗滌2-3次，干燥后在空氣中加熱至300-600。。反應(yīng)至固體質(zhì)量不再變化

(4)在c位，由均攤法計算可得該結(jié)構(gòu)中Co3+數(shù)目為2,CP-數(shù)目為明根據(jù)電荷守恒可得C02+數(shù)目為1,

所以Cc>2+應(yīng)該在c位

【解析】實驗室利用鉆渣制備四氧化三鉆的實驗過程為向鉆渣粉中加入亞硫酸鈉、稀硫酸將氫氧化鉆

轉(zhuǎn)化為硫酸鉆，除去溶液中的鐵離子后，過濾得到硫酸鉆溶液；向溶液中氫氧化鈉溶液或草酸鍍?nèi)芤簩@

元素轉(zhuǎn)化為氫氧化亞鉆或草酸鉆沉淀，過濾得到氫氧化亞鉆或草酸鉆沉淀，向沉淀中加入硫酸，將鉆元素

轉(zhuǎn)化為硫酸亞鉆，硫酸亞鉆溶液與尿素溶液共熱反應(yīng)制得碳酸亞鉆，過濾得到碳酸亞鉆，碳酸亞鉆在空氣

中加熱制得四氧化三鉆。(1)由鉆渣粉與題給溶液配成懸濁液可知，滴液漏斗中的溶液是硫酸溶液；由題意

可知，氫氧化鉆轉(zhuǎn)化為亞鉆離子的反應(yīng)為酸性條件下，氫氧化鉆與亞硫酸根離子共熱反應(yīng)生成亞鉆離子、

硫酸根離子和水，反應(yīng)的離子方程式為：2co(OH)3+SC>32-+4H+&CO2++SO42-+5H2O；(2)C02+的價電子排布式

為3d7；草酸鈉是強堿弱酸鹽，草酸錢是弱酸弱堿鹽，草酸鈉溶液的堿性強于草酸鍍?nèi)芤海粲貌菟徕c溶液

替換草酸鏤溶液，會有氫氧化亞鉆沉淀生成，導(dǎo)致草酸亞鉆的產(chǎn)率降低，所以不能用草酸鈉溶液替換草酸

鏤溶液；(3)由題給信息可知，制備四氧化三鉆的實驗方案取一定體積硫酸亞鉆溶液，加入一定量尿素，水

浴加熱控制溫度在70。(3以上，加入硫酸調(diào)節(jié)溶液pH至1-3,攪拌，充分反應(yīng)，冷卻過濾，所得沉淀用蒸儲

水洗滌2-3次，干燥后在空氣中加熱至300-600。。反應(yīng)至固體質(zhì)量不再變化，即可制得四氧化三鉆；(4)在

c位，由均攤法計算可得該結(jié)構(gòu)中C03+數(shù)目為2,02-數(shù)目為*根據(jù)電荷守恒可得C02+數(shù)目為1,所以C02+

應(yīng)該在c位。

5.(2024?湖北省八市第二次模擬考試)銘酰氯是一種無機化合物，化學式為CrChCb,熔點-96.5。0沸

點117。(2,常溫下為深紅棕色液體，放置在空氣中會迅速揮發(fā)并水解，主要在有機合成中作氧化劑、氯化劑

和溶劑。在實驗室中可由重銘酸鉀、濃硫酸與氯化鈉反應(yīng)得到銘酰氯，反應(yīng)機理為：濃硫酸先分別與重修

酸鉀和氯化鈉反應(yīng)生成CrCh和氯化氫氣體兩種中間產(chǎn)物，然后CrO3迅速與氯化氫氣體反應(yīng)生成銘酰氯。實

驗裝置如下(夾持裝置略)：

回答下列問題：

(1)A的名稱是。B的進水口為(填“a”或"b”)。

(2)濃硫酸在反應(yīng)前應(yīng)裝入冰箱中冷卻至0。(2左右，其目的是。

(3)寫出CrO3與氯化氫氣體反應(yīng)生成倍酰氯的化學反應(yīng)方程式0

(4)投料時，加入過量氯化鈉粉末可以顯著增大銘酰氯的產(chǎn)率，原因是0

(5)反應(yīng)結(jié)束后，用電熱套加熱裝置A,收集H70C左右的微分，收集裝置選用冰水浴的目的

是O

(6)圖中C裝置未畫出，應(yīng)為下列裝置中的哪一種___________(填標號)，該裝置的作用是.

NaHO

無水氯化鈉堿石灰善三三

ABCD

【答案】(1)圓底燒瓶b

(2)防止溫度過高，反應(yīng)速率過快

(3)CrOs+2HCl=CrO2cI2+H2O

(4)加入過量氯化鈉可產(chǎn)生過量的氯化氫氣體，使更多的CrO3參與反應(yīng)

(5)將CrO2cb迅速冷凝便于收集，提高產(chǎn)率(或答減緩銘酰氯揮發(fā))

(6)B吸收未參與反應(yīng)的HC1氣體和逸出的銘酰氯蒸氣，防止空氣中的水蒸氣進入裝置

【解析】裝置A中濃硫酸先分別與重銘酸鉀和氯化鈉反應(yīng)生成CrCh和氯化氫氣體兩種中間產(chǎn)物，然后

CrCh迅速與氯化氫氣體反應(yīng)生成倍酰氯，CrO2cL的熔點-96.5。。沸點117℃,在冰水浴中收集CrO2cb。(1)A

的名稱是圓底燒瓶，直形冷凝管中冷水遵循“下進上出”，B的進水口為b。(2)該反應(yīng)過程中要冷凝生成的

CrO2cL，反應(yīng)速率不能過快，濃硫酸在反應(yīng)前應(yīng)裝入冰箱中冷卻至VC左右，其目的是防止溫度過高，反

應(yīng)速率過快。(3)CrO3與氯化氫氣體反應(yīng)生成倍酰氯，該反應(yīng)的化學方程式為：CrO3+2HCl=CrO2C12+H2。。

(4)CrCh與氯化氫氣體反應(yīng)的方程式為CrO3+2HCl=CrO2Cl2+H2O,加入過量氯化鈉可產(chǎn)生過量的氯化氫氣體,

使更多的CrCh參與反應(yīng)。(5)CrO2cb的沸點為117。。反應(yīng)結(jié)束后，用電熱套加熱裝置A,收集117P左右

的儲分，收集裝置選用冰水浴的目的是將CrO2cL迅速冷凝便于收集，提高產(chǎn)率(或答減緩銘酰氯揮發(fā))。(6)

裝置C的作用是吸收未參與反應(yīng)的HC1氣體和逸出的絡(luò)酰氯蒸氣，防止空氣中的水蒸氣進入裝置，可以用

堿性的堿石灰來吸收，A中無水氯化鈣不能吸收酸性氣體，D裝置沒有防倒吸設(shè)置，C中不能吸收空氣中的

水分，故選B。

6.(2024?天津市寧河區(qū)高三模擬考試)三氯氧磷(POCb)廣泛用于制藥等行業(yè)。某興趣小組用過量。2直

接氧化PC13，制備POC13,反應(yīng)放出大量熱，實驗裝置設(shè)計如圖(加持裝置已略)

有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如表:

物質(zhì)熔點/。。沸點FC其他性質(zhì)

PC13-11275.5遇水生成H3P。3和HC1,遇02生成P0C13

POC132105.3遇水生成H3P。4和HC1,能溶于PCb

請按要求回答下列問題：

(1)若X為黑色固體，則Y的電子式為o

(2)裝置B的作用是干燥氧氣、觀察氣體流速和o其中盛有的試劑為0

(3)裝置C三頸燒瓶中反應(yīng)的化學方程式為o裝置D的作用：o

(4)請在

E處畫出需補充的裝置，并標注盛裝藥品名稱。

(5)反應(yīng)一段時間后，測定裝置C中產(chǎn)品的C1元素的含量的實驗步驟如下：

I.取m克產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反應(yīng)后加入足量稀硝酸；

II.向錐形瓶中加入O.lOOOmolLi的AgNO3溶液50.00mL,使C1完全沉淀；

III.向其中加入2mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機物覆蓋；

IV.加入指示劑，用cmolL-NfUSCN溶液滴定過量Ag+至終點，記下所用體積為VmL。

10

已矢口：Ksp(AgCl)=3.2xlO-,Ksp(AgSCN)=2x10-12

①Cl元素的質(zhì)量分數(shù)=______(列出算式)。

②若取消步驟ni,會使步驟iv中將出現(xiàn)兩種沉淀共存，此時C(CI)C(SCN-尸______。這樣操作會造成

結(jié)果(填“偏大’或“偏小”或“無影響”)。

【答案】⑴H:6:6:H

(2)平衡內(nèi)外壓強起到安全瓶的作用濃硫酸

⑶2PC13+O2=2POC13冷凝回流

堿石灰

(4)^K>

，八(0.1X50X10-3-CXVX10^x35.5,,八自,

(5)A----------------------』-----xlOO%160偏小

m

【解析】用過量02直接氧化PC13,可制備POC13。裝置A中，雙氧水加入MnO2中，發(fā)生催化分解反

應(yīng)，生成水和氧氣；因為POCb易發(fā)生水解，所以02進入C裝置前，應(yīng)去除水蒸氣，裝置B中應(yīng)加入濃硫

酸；裝置C中，。2與PCb反應(yīng)生成POCb;蒸儲出PC13時，為防止空氣中的水蒸氣進入裝置C中，E裝置

內(nèi)應(yīng)盛有堿石灰。(1)若X為黑色固體，則X為MnCh,Y為H2O2,電子式為H：O：O：H。(2)裝置B中，安

裝了長頸漏斗與空氣相通，可調(diào)節(jié)裝置內(nèi)外壓強，作用是：干燥氧氣、觀察氣體流速和平衡內(nèi)外壓強起到

安全瓶的作用。其中盛有的試劑能吸收氣體中的水蒸氣，則為濃硫酸。(3)裝置C的三頸燒瓶中，。2與PCb

反應(yīng)生成POCb，反應(yīng)的化學方程式為2PCb+O2=2POC13。為提高產(chǎn)品的質(zhì)量，應(yīng)阻止蒸氣中的POCb逸出，

則裝置D的作用：冷凝回流。(4)為防止空氣中的水蒸氣進入裝置C中，E裝置內(nèi)應(yīng)盛有堿石灰，裝置及藥

堿石灰

品為czQgQ==?。(5)①與C1-反應(yīng)的AgN03的物質(zhì)的量為

0.lOOOmolL-'x50xlO^L-cmol-L-'xVx10-3L=(0.1x50x103L-cVxlO-3)mol,Cl元素的質(zhì)量分數(shù)

(0.1x50xW3-cxVxlO^)molx35.5g/mol(0.1x50xl0-3-cxVxlO^IxSS.S…什―

=-------------------------------------xlOO%=----------------------->------x100%。②若取消步

mgm

驟in,因為Kp(AgCl)>Ksp(AgSCN),將使一部分AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN,從而使步驟IV中將出現(xiàn)兩種沉淀共

K*(AgCl)3.2x10-。

存，止匕時c(Cl)c(SCN-尸2x10-2=160。這樣操作會造成消耗的NH4SCN體積偏大，則計算

Ksp(AgSCN)

與C1-結(jié)合Ag+的量偏少,結(jié)果偏小。

題型三實驗探究型

7.綠磯(FeSCVxfhO)是生血片的主要成分。某研究性學習小組擬對綠磯熱分解產(chǎn)物進行探究。

【實驗猜想】

猜想1：生成Fe2O3>SO2、H2O；

猜想2：生成Fe、Fe2O3>SO2、H2O；

猜想3：生成FezCh、SO2、SO3、H2O；

【實驗探究】該小組用如圖所示裝置進行實驗(夾持儀器略)。

請回答下列問題：

(1)實驗操作的先后順序是(填字母)。

A.熄滅酒精燈，冷卻

B.先檢查裝置的氣密性，后加入藥品

C.點燃酒精燈，加熱

D.在“氣體入口”處通入干燥的N2

其中操作d的作用是

(2)在實驗過程中，觀察到A中固體變成紅色，B中無水CuS04，C中試紙的顏色變化

是O

(3)反應(yīng)結(jié)束后，取A中固體進行實驗，實驗操作及現(xiàn)象如下：

①將固體加入盛有足量稀硫酸的試管中，固體完全溶解，且無氣體放出；

②?、僦腥芤旱稳脒m量KMnCU溶液中，KMnCU溶液不褪色；

③?、僦腥芤旱稳隟SCN溶液中，溶液變成紅色。

由此得出結(jié)論：紅色固體為=

(4)D中有白色沉淀生成，該沉淀的化學式為o有同學認為還應(yīng)該增加一個實驗，取D中

沉淀，加入一定量的鹽酸以確定其組成，從而確定FeSO’xHzO的分解產(chǎn)物，你認為是否需要?說明你的理

由：o

【實驗結(jié)論】

(5)硫酸亞鐵晶體受熱分解的化學方程式為

【答案】(l)bdca排盡裝置內(nèi)的空氣，防止Fe2+被空氣中的氧氣氧化而干擾實驗(2)變成藍色變成

紅色(3)Fe2O3(4)BaSO4>BaSO3不需要；Fe元素的化合價升高，則必有S元素的化合價降低，根據(jù)原

子守恒和得失電子守恒可知，一定有部分S元素的化合價降低，則進入D中的氣體為S03和SO2

(5)2(FeSO4-xH2O)AFe2O3+SO2t+SO3l'+2xH2O

【解析】(1)該實驗需要探究是否有氣體生成，故首先應(yīng)檢查裝置的氣密性；Fe2+具有還原性，易被空氣

中的氧氣氧化，影響探究結(jié)果，故應(yīng)在“氣體入口”處通入干燥的N2,排盡裝置內(nèi)的空氣后，再點燃酒精燈，

對樣品進行加熱，實驗結(jié)束時，熄滅酒精燈，進行冷卻，故實驗操作的先后順序是bdca。⑵加熱時,FeSCVxHzO

首先會失去結(jié)晶水，然后FeS04分解。B中無水CuS04用于檢驗水的生成，吸水后固體由白色變成藍色；C

中收集到酸性氣體，該氣體會使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅。（3）由實驗①可知，沒有氣體放出，可能的原因

有兩個：一是A中固體沒有單質(zhì)Fe；二是A中固體有單質(zhì)Fe與Fe2O3，加入足量稀硫酸后，F(xiàn)e與Fe3+反

應(yīng)生成Fe2+；由實驗②可知，溶液中不存在Fe2+,說明A中固體沒有單質(zhì)Fe；由實驗③可知，A中固體應(yīng)

為FezCh。

8.（2024?湖南省三湘名校聯(lián)盟、湘湖名校教育聯(lián)合體高三大聯(lián)考）碘化鉀用作制有機物及制藥原料，醫(yī)

療上用于防治甲狀腺腫大，作祛痰藥，還可用于照相制版等。實驗小組設(shè)計實驗制備KI并探究相關(guān)性質(zhì)。

（一）制備KI

某實驗小組設(shè)計制備一定量KI的實驗（加熱及夾持裝置已省略）如下：

反應(yīng)I：3l2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O

反應(yīng)II：3H2S+KIO3=3S；+KI+32O

（1）實驗開始前，先進行裝置氣密性檢查：將C中導(dǎo)管下端管口浸入液面以下，塞緊瓶塞，微熱A裝置，

若，則氣密性良好。

（2）在裝置B中先滴入KOH溶液，待觀察到三頸燒瓶中溶液顏色由___________色變?yōu)開___________色，

停止滴入KOH溶液；然后打開裝置A中分液漏斗活塞，待三頸燒瓶和燒杯中產(chǎn)生氣泡的速率接近相等時停

止通氣，反應(yīng)完成。

（3）實驗中不能用稀硝酸代替稀硫酸的根本原因是o

（4）裝置B中所得KI溶液經(jīng)分離提純后得到KI粗產(chǎn)品，為測定KI的純度，稱取1.0g樣品溶于水，然

后用0.0500mol[r酸性KMnCU標準溶液滴定（2MnO4-+16H++101=2Mn2++5l2+8H2O）,雜質(zhì)不與酸性KMnO4

溶液反應(yīng)。平行滴定三次，滴定到終點平均消耗酸性KMnO4標準溶液20.00mL,則樣品的純度為

（保留兩位有效數(shù)字）。

（二）實驗探究：FeCb與KI的反應(yīng)

序號操作現(xiàn)象

取5mL0.1molL-1KI溶液，滴加O.lmolL-

實驗I溶液變?yōu)樽攸S色，20min后棕黃色變深

1FeCb溶液5?6滴（混合溶液的pH=5）

取少量實驗I中棕黃色溶液于試管中，滴加

實驗II溶液變紅，20min后紅色變淺

2滴KSCN溶液

(5)證明實驗I中有12生成，加入的試劑為(有機溶劑除外)

(6)已知在酸性較強的條件下，「可被空氣氧化為12,為探究實驗I中20min后棕黃色變深的原因，甲同

學提出假設(shè)：該反應(yīng)條件下空氣將「氧化為H使實驗I中溶液棕黃色變深。甲同學設(shè)計的實驗

為：，若20min后溶液不變藍，證明該假設(shè)不成立。(可選試劑：OlmolL-iKI溶液、O.lmobL

一TeCb溶液、淀粉溶液、稀硫酸)

(7)乙同學查閱資料可知：①Fe3++3SCN-Fe(SCN)3；②FeCb與KI反應(yīng)的平衡體系中還存在反應(yīng)

I2+I-_-13-，b-呈棕褐色。依據(jù)資料從平衡移動原理解釋實驗n中20min后溶液紅色變淺的原

因：O

【答案】(1)C中導(dǎo)管口有氣泡冒出，停止加熱后C中導(dǎo)管內(nèi)形成一段水柱

(2)棕黃(或黃)無

(3)稀HNO3具有強氧化性，無法制取H2s

(4)83%

(5)淀粉溶液

(6)向試管中加入5mL0.1molL'KI溶液和2滴淀粉溶液，加稀硫酸調(diào)至溶液的pH=5

(7)由于:T過量，發(fā)生反應(yīng)L+rb，使c(L)減小，平衡2Fe3++21=^2Fe2++L正向移動，c(Fe3+)

減小，平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3逆向移動，溶液紅色變淺

【解析】裝置B中通過發(fā)生反應(yīng)I,生成KIO3和KI,A裝置通過稀硫酸與FeS反應(yīng)制取H2s氣體，H2s

通過導(dǎo)管進入裝置B,發(fā)生反應(yīng)n,裝置C為尾氣處理裝置，吸收多余的H2S。(1)當微熱A裝置時，若裝

置氣密性良好，則C中導(dǎo)管口有氣泡冒出，停止加熱后C中導(dǎo)管內(nèi)形成一段水柱；(2)在裝置B中先滴入

KOH溶液，會發(fā)生反應(yīng)：3l2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O,所以三頸燒瓶中溶液顏色會由棕黃色變?yōu)闊o色；⑶

稀HNO3具有強氧化性，與FeS反應(yīng)無法制取H2S,所以不能用稀硝酸代替稀硫酸；(4)根據(jù)反應(yīng)的離子方

程式：2MnO4-+16H++10I=2Mn2++5l2+8H2O,滴定到終點時，平均消耗酸性高鋸酸鉀溶液為20.00mL,即消

耗的酸性高錦酸鉀物質(zhì)的量為O.OOlmol,則樣品中碘離子的物質(zhì)的量為0.005mol,樣品的純度為

0.005m。；1：6g/mol*I。。%=83%；(5)檢驗碘單質(zhì)可以選用淀粉溶液，溶液變?yōu)樗{色證明有碘單質(zhì)生成；

(6)向試管中加入5mL0.1mol?LFKI溶液和2滴淀粉溶液，加稀硫酸調(diào)至溶液的pH=5；(7)由于「過量，發(fā)

生反應(yīng)b+rH，使c(L)減小，平衡2Fe3++21=^2Fe2++L正向移動，c(Fe3+)減小，平衡

Fe3++3SCN-Fe(SCN)3逆向移動，溶液紅色變淺。

9.某學習小組為了探究SO2的還原性，按圖示設(shè)計并進行實驗(部分裝置省略)?；卮鹣铝袉栴}：

⑴儀器a的名稱為,裝置B的作用是o

(2)預(yù)測S02與FeCb溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)的離子方程式為0

(3)往C中持續(xù)通入S02至飽和，觀察到溶液先變紅色，5分鐘后變黃，約9小時后變?yōu)闇\綠色。

經(jīng)查資料：紅色物質(zhì)可能是Fe3+與HSO八SO1形成的配合物，配合物可表示為[FeHMHzO)/』

(A為HSO?或SOI,x為1或2,n+m=6,〃越大配合物越穩(wěn)定，溶液顏色越深)。室溫下進行以下實

驗。

序號操作現(xiàn)象

向1mL1molL-1FeCb溶液中滴加3溶液先變紅，隨后產(chǎn)生沉淀和刺激性氣

實驗1

mL1molL-1NaHSCh溶液味氣體。抽濾得到橙黃色沉淀

溶液先變紅，析出少量沉淀，加至2mL

向1mL1molL-1FeCb溶液中滴加3

實驗2析出大量沉淀，加至3mL沉淀溶解，溶

mL1molL1Na2sO3溶液

液顏色加深

實驗3[略，判斷實驗1抽濾得到的沉淀不是Fe(OH)3]

①通過計算說明實驗1得到的沉淀為Fe2(SC>3)3，而非Fe(HSC>3)3：。

已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.6x10—39、^al(H2SO3)=1.2xl0"\Ka2(H2so3)=5.6xl(n。

②實驗1生成沉淀和氣體的離子方程式為.0

實驗4：為了進一步確定紅色物質(zhì)，利用分光光度儀(吸光度越大，溶液顏色越深)進行檢測。將濃度均

為1mollF的FeCb、Na2sO3、NaHSCh溶液按一定體積比配制，實驗數(shù)據(jù)如下表。

實驗P7mL

吸光度

編號FeCl3Na2SO3NaHSO3

10.54.00.00.412

20.53.2a0.331

30.51.62.40.118

40.50.04.00.018

③表中a為，紅色物質(zhì)可表示為o

④裝置C中的溶液5分鐘后變黃，約9小時后變?yōu)闇\綠色，相關(guān)解釋為0

3+2++

【答案】(1)分液漏斗作安全瓶(或防止倒吸)(2)SO2+2Fe+2H2O=2Fe+4H+SOF

(3)①根據(jù)已知Ksp[Fe(0H)3]=2.6x10-39、&i(H2so3)=1.2x10=、&2(H2so3)=5.6'10-8可知，

~csorn

&p「Fe2SO33]=c2Fe3+p3SOf=c(Fe3+)-_cHSO3_3=c(Fe3+)■[—%—]3=c(Fe3

3+3

&p[FeHSO33]-cFe-cHSO3cH

3393-19

+)[j_OH_^]3=^sp[Fe(OH)3]-(-)=2.6X10-X(^^)~4.57X10,可知Fe2(SO3)3的溶解度遠小于

KwKw10

Fe(HSC)3)3的溶解度，故沉淀為Fe2(SO3)3

3+

@2Fe+6HSO?=Fe2(SO3)31+3SO2t+3H2O

32

③0.8[Fe(SO3)?(H2O)ffl]-?

④由于溶液中存在Fe3+和+4價的硫之間的氧化還原反應(yīng)，溶液酸性增強，SOI的濃度減小，促使Fe3

++〃SO〉+〃?H2O=^[Fe(SO3)"(H2O)“F-”,平衡逆向移動，解離出Fe3+,由于解離出Fe?*的速率較快，而

Fe3+與+4價硫的反應(yīng)速率較慢，所以導(dǎo)致裝置C中的溶液較長時間保持變黃，最終溶液變?yōu)闇\綠色

【解析】用Na2sCh與70%濃硫酸反應(yīng)制備SO2,并探究S02的還原性,則裝置A中發(fā)生的反應(yīng)為Na2sCh

+H2sC?4=Na2sO4+H2O+SO2T，裝置B為安全瓶，防止倒吸，裝置C為探究SCh的還原性，反應(yīng)原理為

S02+2FeC13+2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HC1,據(jù)此分析解題。(3)③根據(jù)實驗探究控制變量法可知，實驗中

需使混合溶液的總體積相等，表中。為0.8；由表中實驗數(shù)據(jù)可知，Na2sCh的濃度越大，溶液顏色越深即生

成的配合物濃度越大，可知A為SOF,故紅色物質(zhì)可表示為[Fe(SO3>,(H2OKF2"。

題型四定量分析型

10.(2024?河南平頂山高三第一次質(zhì)量監(jiān)測)亞硝酸鈣是白色粉末，易潮解，易溶于水，微溶于乙醇、

乙醛。實驗室用NO和CaO2(淡黃色固體)制備無水亞硝酸鈣的裝置(夾持裝置略)如圖所示。

R

回答下列問題：

(1)實驗開始先通N2,一段時間后，向三頸燒瓶中滴加稀硝酸制取NO,B中產(chǎn)生大量氣泡時，D處開

始加熱。儀器a與普通分液漏斗相比，其優(yōu)點是o

_

(2)裝置E中，酸性H2O2溶液可將剩余的NO氧化為NO3,該反應(yīng)的離子方程式為=

(3)CaO2完全還原后，進行的操作是：①停止滴加稀硝酸，停止通電；②打開止水夾，向裝置中通入一

段時間N2；③冷卻后，將所得產(chǎn)品完全轉(zhuǎn)移到試劑瓶中密封保存；④……。則操作②的目的是o

(4)上述裝置存在一處缺陷，會導(dǎo)致亞硝酸鈣產(chǎn)率降低，改進的方法是