JJF(陜) 118-2024 氧化還原電位滴定儀校準(zhǔn)規(guī)范

JJF(陜)118-2024氧化還原電位滴定儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforOxidation-reductionPote2024-05-09發(fā)布2024-08-09實(shí)施JJF(陜)118－2024氧化還原電位滴定儀校準(zhǔn)規(guī)范JJF(陜)118－2024JJF(陜)118－2024 （3） （3） （3） （3） （4） （5） （5） （5） （5） （6） （6） （7） （7） （8） （9） （9） （9） （9） （10） （11） （13） （16） （18）本規(guī)范依據(jù)JJF1071—2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001—2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF1059.1—2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》等基礎(chǔ)性系列規(guī)范文件進(jìn)本規(guī)范校準(zhǔn)方法及計(jì)量特性等主要參考了JJG814—2015《自動(dòng)電位滴定儀》、JJG119—2018《實(shí)驗(yàn)室pH（酸度）計(jì)》、GB/T20245.5—2013《電化學(xué)分析儀器性能表示第5部分：氧化還原電位》的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法的相關(guān)條款。本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF(陜)118－2024氧化還原電位滴定儀校準(zhǔn)規(guī)范凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡不注日期的引用文件，其最氧化還原體系由給定溶液中的各種氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)組成，僅當(dāng)溶液中的電化學(xué)活性3.1.2參比電極referenc參比電極是由內(nèi)充溶液組成固定、可逆性好，在電化學(xué)測(cè)試中電位保持穩(wěn)定的電極。常3.1.3氧化還原電極redox氧化還原電極是一種表面惰性的電極，氧化還原體系中的電化學(xué)活性物質(zhì)在其表面交換氧化還原電位滴定法的原理是：選用適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測(cè)溶液組成一個(gè)工作電池，隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點(diǎn)附近，被測(cè)離子完全反應(yīng)，引起電極電位的突躍。因此，4定終點(diǎn)。圖1氧化還原滴定曲線示意圖儀器分電計(jì)系統(tǒng)、滴定系統(tǒng)和電極系統(tǒng)三大部分。電計(jì)系統(tǒng)由電位放大、控制線路組成，通過測(cè)量指示電極與參比電極間的電位，進(jìn)行信號(hào)處理，自動(dòng)控制滴定系統(tǒng)的滴液速度，判斷滴定終點(diǎn)后，儀器自動(dòng)停止滴定。滴定系統(tǒng)分為數(shù)字式和刻度式滴定管兩大類。電極系統(tǒng)由指示電極和參比電極組成。5計(jì)量性能要求氧化還原電位滴定儀的計(jì)量性能要求見表1和表2。表1儀器計(jì)量特性電計(jì)示值最大允許誤差/%FS電計(jì)示值重復(fù)性/%電計(jì)輸入電流/A電計(jì)輸入阻抗/Ω表2滴定管容量最大允許誤差25JJF(陜)118－202456.2.1pH計(jì)檢定儀（以下簡(jiǎn)稱檢定儀）：準(zhǔn)確度0.0006將滴定儀平穩(wěn)地置于工作臺(tái)上，檢查各緊固件緊固良好、各部件間的電纜線、接插線緊密可靠，滴定系統(tǒng)中各連接件配合緊密，無漏液、滲液的現(xiàn)象，液路中無氣泡存在。使用的按圖2接好線路，接通開關(guān)K，高阻R短路，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出標(biāo)準(zhǔn)電位信號(hào)值Eb，輸入儀器電計(jì)，測(cè)量并記錄電計(jì)讀數(shù)。校準(zhǔn)點(diǎn)為0mV、±10mV、± 6△E電計(jì)示值誤差，%FS;E電計(jì)示值平均值，mV;E?——標(biāo)準(zhǔn)電位信號(hào)值，mV;7.3電計(jì)示值重復(fù)性和-600mV電壓信號(hào)，同時(shí)分別記下電計(jì)示值E,。上述操作重復(fù)10次，按公式(2)計(jì)算電計(jì)示值重復(fù)性s,。其中，取較大值為電計(jì)示值重復(fù)性。s,——電計(jì)示值重復(fù)性，%;E,——i組測(cè)量的電計(jì)示值，mV;E,n次測(cè)量的電計(jì)示值平均值，mV。7.4電計(jì)輸入阻抗按圖2接好線路，接通開關(guān)K,高阻R短路，調(diào)節(jié)檢定儀，使其向儀器電計(jì)輸入600mV電壓信號(hào)，記錄電計(jì)示值E?;斷開開關(guān)K,高阻R接通，重新調(diào)節(jié)檢定儀使其輸出600mV的信JJF(陜)118－2024號(hào)，記錄電計(jì)示值E1。如此操作重復(fù)3次，分別計(jì)算E0和E1的平均值E0和E1。按公式（3）計(jì)算電計(jì)的輸人阻抗Rd。 RdR（3） Rd——電計(jì)的輸入阻抗，Ω; E0——電計(jì)示值E0的平均值，mV； R——檢定儀高阻R的阻值，Ω。用同樣的方法，校準(zhǔn)輸入-600mV標(biāo)準(zhǔn)信號(hào)時(shí)，儀器輸入阻抗R'd。取Rd和R'd中較小值按圖2接好線路，接通開關(guān)K，高阻R短路，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出零電位，記錄儀器電計(jì)示值；然后斷開開關(guān)K，高阻R接通，再次記錄儀器電計(jì)示值。計(jì)算電計(jì)示值變化量E。重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算3次變化量的平均值E。按公式（4I103（4）I——電計(jì)的輸入電流，A；R——檢定儀高阻R的阻值，Ω。首先將滴定系統(tǒng)液路采用適當(dāng)洗滌劑（如重鉻酸鉀洗液、酒精或乙醚等）洗凈，并用蒸溫與室溫之差不得大于2℃)接入稱量杯，蓋好蓋后用天平進(jìn)行稱量，記錄天平讀數(shù)m1。根JJF(陜)118－20248（5）測(cè)量純水的溫度t，根據(jù)附錄B查得水溫對(duì)滴定管容量校準(zhǔn)的影響系數(shù)Kt（滴定系統(tǒng)為-mKt（6）VKt——（水的溫度為t時(shí)）水溫對(duì)滴定管容量校準(zhǔn)的影響系數(shù)，mL/g。每個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)校準(zhǔn)2次，并取2平均值為滴定管在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)容量誤差V。按上述校定”模式和滴定終點(diǎn)。用分度吸量管或單標(biāo)線吸量管吸取一定體積（例如20mL）的碘標(biāo)準(zhǔn)物計(jì)算儀器示值重復(fù)性sR。 c100%（7）sJJF(陜)118－2024 2sRn1100%cc——碘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儀器測(cè)量值，mol·L cs——碘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值，mol·L-1；sR——儀器示值重復(fù)性，%。要求，并給出各校準(zhǔn)項(xiàng)目名稱和測(cè)量結(jié)果以及擴(kuò)展不確定度。校準(zhǔn)原始記錄（推薦）格式見分析儀校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度按JJF1059.1—2012的要求評(píng)定，校準(zhǔn)結(jié)果不確定由于氧化還原電位滴定儀復(fù)校時(shí)間間隔是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)諸多因素所決定的，因此使用單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔，建議一般不超過1年。如果儀器主要零部件有修理或者更換JJF(陜)118－2024表A.1滴定管的校準(zhǔn)分段單位：mL滴定管的容量校準(zhǔn)分段50~2.50~50~5200~50~20250~50~200~25500~200~300~400~500~200~400~600~80JJF(陜)118－2024表B.1*鈉鈣玻璃量器衡量法K（t）值表（鈉鈣玻璃體膨脹系數(shù)，取25×10-6℃-1，空氣密度0.0012g/cm3）溫t/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.002081.002091.002101.002111.002131.002141.002151.002171.002181.002191.002211.002221.002231.002251.002261.002281.002291.002301.002321.002331.002351.002361.002381.002391.002411.002421.002441.002461.002471.002491.002511.002521.002541.002551.002571.002581.002601.002621.002631.002651.002671.002681.002701.002721.002741.002761.002771.002791.002811.00283201.002851.002871.002891.002911.002921.002941.002961.002981.003001.00302211.003041.003061.003081.003101.003121.003141.003151.003171.003191.00321221.003231.003251.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.00341231.003441.003461.003481.003501.003521.003541.003561.003591.003611.00363241.003661.003681.003701.003721.003741.003761.003791.003811.003831.00386251.003891.003911.003931.003951.003971.004001.004021.004041.004071.00409JJF(陜)118－2024表B.2*硼硅玻璃量器衡量法K（t）值表（鈉鈣玻璃體膨脹系數(shù)，取25×10-6℃-1，空氣密度0.0012g/cm3）溫t/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.002001.002011.002031.002041.002061.002071.002091.002101.002121.002131.002151.002161.002181.002191.002211.002221.002241.002251.002271.002291.002301.002321.002341.002351.002371.002391.002401.002421.002441.002461.002471.002491.002511.002531.002541.002561.002581.002601.002621.002641.002661.002671.002691.002711.002731.002751.002771.002791.002811.00283201.002851.002861.002881.002901.002921.002941.002961.002981.003001.00303211.003051.003071.003091.003111.003131.003151.003171.003191.003221.00324221.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.003411.003431.00346231.003491.003511.003531.003551.003571.003591.003621.003641.003661.00369241.003721.003741.003761.003781.003811.003831.003861.003881.003911.00394251.003971.003991.004011.004031.004051.004081.004101.001431.004161.00419“*”引用JJG196—2006《常用玻璃量器》JJF(陜)118－2024原始記錄號(hào)證書編號(hào)委托單位型號(hào)規(guī)格出廠編號(hào)制造廠電極型號(hào)電極編號(hào)校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)時(shí)間校準(zhǔn)地點(diǎn)環(huán)境溫度相對(duì)濕度備注本次校準(zhǔn)所用的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器名稱型號(hào)規(guī)格測(cè)量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差證書編號(hào)有效期至通用技術(shù)要求外觀及常規(guī)檢查通電檢查1.電計(jì)示值誤差滿量程電位值：mV標(biāo)稱值mV電計(jì)示值mV平均值mV電計(jì)示值誤差%FS備注122.電計(jì)示值重復(fù)性Ω設(shè)置mV電計(jì)示值mV備注123456789平均值99-6003.電計(jì)輸入阻抗串聯(lián)電阻Ω電位設(shè)置mV電計(jì)示值mVR輸入/Ω?jìng)渥?23平均值090-6009-6004.電計(jì)輸入電流串聯(lián)電阻Ω電計(jì)示值變化量△EmV輸入電流A備注123平均值095.滴定管容量誤差滴定管容量：mL水溫：℃K(t)：mL/g校準(zhǔn)分段mL空瓶質(zhì)量m0g接入純水后純水質(zhì)量mg20℃容量值mL容量誤差VmL備注0~50~206.儀器示值誤差及重復(fù)性所用Na2S2O3濃度標(biāo)準(zhǔn)值：mol·L-1碘濃度標(biāo)準(zhǔn)值mol·L-1碘濃度測(cè)量值mol·L-1平均值mol·L-1示值誤差%示值重復(fù)性%備注123456電計(jì)示值誤差不確定度Ur（k=2）儀器示值誤差不確定度Ur（k=2）JJF(陜)118－2024b）實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址；）；），h）如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行j）本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；p）未經(jīng)校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書的聲明。JJF(陜)118－20241234567電計(jì)示值誤差不確定度：Ur=儀器示值誤差不確定度：Ur=（k=2）JJF(陜)118－2024 電計(jì)測(cè)量平均值主要不確定度來源于儀器測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度u1及儀器分辨力引入的不確定度u2，且不相關(guān)。（1）儀器測(cè)量電計(jì)示值重復(fù)性引入的不確定度u1依據(jù)JJF（陜）XXX－XXXX《氧化還原電位滴定儀校準(zhǔn)規(guī)范》電計(jì)示值測(cè)量結(jié)果如表表E.1電計(jì)示值測(cè)量結(jié)果測(cè)量次數(shù)123456789測(cè)量值mV601.8601.1602.6602.5601.2602.3602.9601.9602.8602.4sE=0.6311mV，因校準(zhǔn)結(jié)果為2次測(cè)量平均值，則：u10.4463mV。（2）儀器分辨力引入的不確定度u2被校準(zhǔn)儀器分辨力為0.1mV，服從均勻分布：u20.0289mV。由于被測(cè)儀器的分辨力會(huì)對(duì)測(cè)量重復(fù)性產(chǎn)生影響，在不確定度評(píng)定中，取兩者之中電計(jì)示值平均值的相對(duì)不確定度為：urEa0.07412%。1.2.2標(biāo)準(zhǔn)電位信號(hào)引人的不確定度urEbJJF(陜)118－2024布，則：urEb0.00058%。表E.2氧化還原電位滴定儀電計(jì)