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章末復(fù)習(xí)第2章微粒間相互作用與物質(zhì)性質(zhì)一、共價(jià)鍵1.共價(jià)鍵的形成定義:原子間通過共用電子形成的化學(xué)鍵本質(zhì):電子在兩個(gè)原子核之間出現(xiàn)的概率增大,使它們同時(shí)受到兩個(gè)原子核的吸引,從而導(dǎo)致體系能量降低,形成共價(jià)鍵。通常電負(fù)性相同或差值小的非金屬元素原子之間形成的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵。2.共價(jià)鍵的特征(1)共價(jià)鍵的飽和性按照價(jià)鍵理論,未成對的電子通過相互配對形成共價(jià)鍵,因?yàn)槊總€(gè)原子最外層軌道的數(shù)目是一定的,所以每個(gè)原子所能形成共價(jià)鍵的總數(shù)或以單鍵連接的原子數(shù)目是一定的,這稱為共價(jià)鍵的飽和性。(2)共價(jià)鍵的方向性除s軌道是球形對稱外,其他原子軌道都具有一定的空間取向在形成共價(jià)鍵時(shí),原子軌道重疊得多,電子在核間出現(xiàn)的概率大,所形成的共價(jià)鍵就牢固。3.共價(jià)鍵的類型σ鍵:原子軌道以"頭碰頭"方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵s-sσ鍵p-pσ鍵s-pσ鍵(1)σ鍵與π鍵(按成鍵原子的原子軌道的重疊方式分類)π鍵:原子軌道以"肩并肩"方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵電子云由兩塊組成,互為鏡像3.共價(jià)鍵的類型(1)σ鍵與π鍵(按成鍵原子的原子軌道的重疊方式分類)σ鍵、π鍵判斷思路:原子之間形成單鍵→只有σ鍵。原子之間形成雙鍵→共價(jià)鍵為1個(gè)σ鍵,1個(gè)π鍵原子之間形成三鍵→共價(jià)鍵為1個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵。氮分子的N≡N中有一個(gè)σ鍵、兩個(gè)π鍵1.下列物質(zhì)的分子中,既有σ鍵又有π鍵的是(
)①HCl
②H2O
③N2
④H2O2
⑤C2H4
⑥C2H2A.①②③
B.④⑤⑥
C.①③⑥
D.③⑤⑥D(zhuǎn)(2)極性鍵和非極性鍵3.共價(jià)鍵的類型共用電子對不偏移共用電子對偏移(偏向Cl而偏離H)二、鍵參數(shù)鍵參數(shù)鍵長鍵角鍵能決定分子的穩(wěn)定性分子的空間結(jié)構(gòu)決定決定分子的性質(zhì)三、雜化軌道理論原子軌道的雜化原子內(nèi)部能量相近的原子軌道,重新組合形成新的原子軌道的過程。雜化軌道原子軌道組合雜化后形成的一組新的原子軌道叫做雜化原子軌道,簡稱雜化軌道。雜化軌道特點(diǎn)雜化軌道不僅改變了原有s和p軌道的空間取向,而且使它在與其他原子的原子軌道成鍵時(shí)重疊的程度更大,形成的共價(jià)鍵更牢固。雜化類型雜化軌道數(shù)目鍵角空間構(gòu)形圖示3sp24sp32
sp平面三角形120°109.5°正四面體形180°直線形四、價(jià)電子對互斥理論vp=2
vp=3vp=4vp=5vp=6直線形
平面三角形
正四面體
三角雙錐
正八面體sp3雜化軌道sp2雜化軌道sp雜化軌道sp3d雜化軌道sp3d2雜化軌道價(jià)層電子對數(shù)的計(jì)算n(價(jià)電子對數(shù))=成鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)
σ鍵電子對可從分子式來確定(ABn型)A——中心原子,B——與A結(jié)合的原子n——與A結(jié)合的原子數(shù)中心原子孤電子對數(shù)的確定方法
中心原子上的孤電子對數(shù),可以通過寫出該分子或離子的電子式來確定中心原子上的孤電子對數(shù)
0對1對2對中心原子孤電子對數(shù)的確定方法
中心原子上的孤電子對數(shù),也可以利用如下公式來計(jì)算:2中心原子的價(jià)電子數(shù)—其他原子的未成對電子數(shù)之和孤電子對數(shù)=例如,H2O的中心原子為O原子,其價(jià)電子數(shù)為6,H原子的未成對電子數(shù)為1,可知:氧原子上的孤電子對數(shù)=
=226-1×2中心原子的價(jià)電子數(shù)=主族序數(shù)價(jià)層電子對數(shù)含孤電子對VSEPR模型略去孤電子對數(shù)價(jià)層電子對互斥理論分子或離子的空間結(jié)構(gòu)計(jì)算找理論模型略去孤電子對電子對之間的排斥與分子空間結(jié)構(gòu)當(dāng)價(jià)電子對包含孤電子對且成鍵電子對中也有多重鍵時(shí),由于它們之間的斥力不同,會(huì)對分子的空間結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。通常,多重鍵、成鍵電子對與孤電子對的斥力大小順序可定性地表示為:三鍵一三鍵>三鍵-雙鍵>雙鍵-雙鍵>雙鍵-單鍵>單鍵一單鍵Ip-Ip>>lp-bp>bp-bp孤電子對-孤電子對>孤電子對-成鍵電子對>成鍵電子對-成鍵電子對。隨著孤電子對數(shù)目的增多,成鍵電子對與成鍵電子對之間的斥力減小,鍵角也減小。下列離子的VSEPR模型與其立體構(gòu)型一致的是(
)A.SO32-B.ClO4-C.NO2-D.ClO3-B
下列分子或離子中,中心原子價(jià)層電子對的空間結(jié)構(gòu)為四面體形,且分子或離子的空間結(jié)構(gòu)為V形的是(
)A.NH4+
B.PH3 C.H3O+ D.OF2D通常把原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的立體構(gòu)型相同,則下列有關(guān)說法中正確的是(
)A.CH4和NH4+是等電子體,鍵角均為60°B.NO和CO是等電子體,均為平面正三角形結(jié)構(gòu)C.H3O+和PCl3是等電子體,均為三角錐形結(jié)構(gòu)D.B3N3H6和苯是等電子體,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道B五、分子的空間結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)分子的對稱性依據(jù)對稱軸的旋轉(zhuǎn)或借助對稱面的反映能夠復(fù)原的分子稱為對稱分子,分子所具有的這種性質(zhì)稱為對稱性。分子對稱性與分子的許多性質(zhì)如極性、旋光性及化學(xué)性質(zhì)都有關(guān)。分子的手性一種分子本身和它在鏡中的像,就如同人的左右手,相似但不能重疊。手性分子和它的鏡像分子構(gòu)成一對對映異構(gòu)體?;閷τ钞悩?gòu)體的兩種分子具有相反的旋光性。五、分子的空間結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)不對稱碳原子手性分子的判斷:大多數(shù)的手性分子都含有不對稱碳原子(手性碳原子)。連接四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳原子。手性碳原子不對稱碳原子采取sp3雜化,采取sp或sp2雜化的一定不是不對稱碳原子!極性分子正、負(fù)電荷重心不重合的分子非極性分子正、負(fù)電荷重心重合的分子五、分子的空間結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)分子極性對物質(zhì)性質(zhì)的影響1.分子的極性對物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)有一定影響相對分子質(zhì)量相等的分子,分子極性大,分子間的電性作用強(qiáng),分子間作用力大,熔、沸點(diǎn)較高。CO分子>N2分子2.相似相溶原則一般情況下,由極性分子構(gòu)成的物質(zhì)易溶于極性溶劑,由非極性分子構(gòu)成的物質(zhì)易溶于非極性溶劑。下列每組物質(zhì)中化學(xué)鍵類型和分子的極性都相同的是(
)A.CO2和CS2B.NaCl和HClC.H2O和CH4 D.O2和HBrA六、離子鍵1.概念:陰、陽離子通過靜電作用而形成的化學(xué)鍵叫做離子鍵。2.成鍵粒子:陰、陽離子。3.成鍵本質(zhì):陰、陽離子之間的相互作用(靜電吸引和靜電排斥)。4.成鍵原因:
①原子相互得失電子形成穩(wěn)定的陰陽離子;
②離子間吸引與排斥處于平衡狀態(tài);
③體系的總能量降低。當(dāng)成鍵原子所屬元素的電負(fù)性的差值大于1.7時(shí),原子間可以形成離子鍵一種離子可以對不同方向的帶異性電荷離子產(chǎn)生吸引作用。氯化鈉晶體的結(jié)構(gòu)1個(gè)氯離子同時(shí)受6個(gè)鈉離子共同吸引1個(gè)鈉離子同時(shí)受6氯離子個(gè)共同吸引離子鍵沒有方向性離子鍵沒有飽和性在離子化合物中,每個(gè)離子周圍最鄰近的帶異性電荷的離子數(shù)目的多少,取決于陰、陽離子的相對大小。只要空間條件允許,陽離子將吸引盡可能多的陰離子排列在其周圍,陰離子也將吸引盡可能多的陽離子排列在其周圍。七、金屬鍵1.定義:金屬陽離子和自由電子之間的強(qiáng)烈的相互作用。2.組成:金屬陽離子和自由電子。3.實(shí)質(zhì):電性作用——特殊形式的共價(jià)鍵4.特征:(1)無方向性和飽和性(2)電子在整個(gè)三維空間運(yùn)動(dòng),屬于整塊固態(tài)金屬金屬鍵可以看成是由許多個(gè)原子共用許多個(gè)電子形成的,所以有人將金屬鍵視為一種特殊形式的共價(jià)鍵。八、配位鍵形成條件:成鍵兩個(gè)原子一方提供孤電子對,一方提供空軌道。[Cu(H2O)4]
SO4外界(離子)配位數(shù)中心離子配位體配位原子提供孤電子對提供空軌道內(nèi)界(配離子)九、分子間作用力分子之間普遍存在的一種相互作用力,使物質(zhì)能以聚集態(tài)(固態(tài)和液態(tài))存在。范德華力存在于分子間,且分子充分接近時(shí)有相互作用力,如:固態(tài),液態(tài)時(shí)。(氣體分子之間的距離很大,分子之間的范德華力相當(dāng)微?。?.范德華力分子的極性與變形性,是產(chǎn)生范德華力的原因范德華力的實(shí)質(zhì)電性作用特征:沒有方向性和飽和性。只要分子周圍空間允許,當(dāng)氣體分子凝聚時(shí),它總是盡可能多地吸引其他分子范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高。范德華力的影響因素1.分子構(gòu)型2.相對分子質(zhì)量2.氫鍵氫鍵是由已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子X形成共價(jià)鍵的氫原子,與另一個(gè)電負(fù)性大的原子Y之間的靜電作用。X——H···Y化學(xué)鍵氫鍵
強(qiáng)烈、距離近微弱、距離遠(yuǎn)X、Y兩原子可以相同,也可以不同氫鍵介于范德華力和化學(xué)鍵之間,是一種較弱的作用力。氫鍵具有方向性和飽和性氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響氫鍵對熔沸點(diǎn)的影響(1)當(dāng)形成分子間氫鍵時(shí),物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)將升高。(2)當(dāng)形成分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)熔沸點(diǎn)降低。氫鍵對溶解度的影響b.由于溶質(zhì)分子NH3與溶劑分子H2O間可以形成氫鍵,使溶質(zhì)的溶解度增大(主)a.NH3和H2O都是極性分子,相似相溶c.NH3與H2O發(fā)生反應(yīng)如果溶質(zhì)
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