DB51T 2154-2016 化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)溶液管理指南

DB51DB51/T2154—20162016-05-18發(fā)布2016-10-01實(shí)施四川省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布I 1 1 1 4 5 6 8 特性檢查的預(yù)期用途?！倍鳪B/T15000.2-1994只定義了“標(biāo)準(zhǔn)樣品”（referencematerialRM）：和“計(jì)量局”分別管理，RM術(shù)語(yǔ)分別為標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。后來(lái)，標(biāo)準(zhǔn)局和計(jì)量局成為中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化沒(méi)有統(tǒng)一起來(lái)。有關(guān)部門在翻譯ISO/IECGUIDE99:2007國(guó)際計(jì)量學(xué)詞匯—基礎(chǔ)和通(VIM)）時(shí)，把“參考物質(zhì)”、“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”、“標(biāo)準(zhǔn)樣品”1本標(biāo)準(zhǔn)適用于實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)溶液管理要求》（idtISO/IEC17025）、國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)《檢驗(yàn)檢測(cè)GB/T601-2002化學(xué)試劑GB/T602-2002化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)GB/T15000.2-1994標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則.2標(biāo)準(zhǔn)GB/T27025-2008檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)ISO/IECGUIDE99:2007國(guó)際計(jì)量學(xué)詞匯—基礎(chǔ)和通用概念及相關(guān)術(shù)語(yǔ)（InternationalvocabularyofmetrologyBasicandgeneralDB51/2157化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室有效數(shù)DB51/2160-2016實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)適用于本標(biāo)準(zhǔn).為了便于使用，以下重復(fù)列出參考物質(zhì)referencemate用作參照對(duì)象的具有規(guī)定特性、足夠均勻和穩(wěn)定的物質(zhì)，其已被證實(shí)符合測(cè)量或標(biāo)稱特性2注2：賦值或未賦值的參考物質(zhì)都可用于測(cè)量精密度控制，只有賦值的參考物質(zhì)才可用于校準(zhǔn)或測(cè)b)含有特定的核酸序列的DNA化合物；注5：有些參考物質(zhì)的量值計(jì)量溯源到單位制外的某個(gè)測(cè)量單位，這類物質(zhì)包括量值溯源到有世界衛(wèi)生組織指定注7：對(duì)參考物質(zhì)的說(shuō)明應(yīng)包括該物質(zhì)的追溯性，指明其來(lái)源和加工過(guò)程。（Accred.Qual.Assur.:2注8：國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會(huì)（ISO/REMCO）有一個(gè)相似的定義[11]，但采用術(shù)語(yǔ)“測(cè)量程序”意指“檢有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)certifiedreferencem示例：在所附證書中，給出膽固醇濃度賦值及其測(cè)量不確定度的人體血清，用作校準(zhǔn)器或測(cè)量正確注3：定義中，“不確定度”包含了“測(cè)量不確定度”和標(biāo)稱特性值的“不確定度”兩個(gè)含義，這樣做是為了一致和連貫?！八菰葱浴奔劝恐档摹坝?jì)量溯源性”，也包含“標(biāo)稱特性值的追注5：參見GB/T15000.2-1994，3.3；JJF10標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的互換性commutabilityofarefere3注2：定義中涉及的兩個(gè)測(cè)量程序，依據(jù)校準(zhǔn)等級(jí)序列（見ISO17511通常一個(gè)參考物質(zhì)是校準(zhǔn)等級(jí)中上一等級(jí)的，而另一個(gè)是下一等級(jí)的注1：參考量值可以是被測(cè)量的真值，這種情況下它是未知的；也可以是約定量值，這種情況下它一種物質(zhì)，其濃度或含量已被準(zhǔn)確確認(rèn)，均勻性和穩(wěn)定性滿足要求，只用于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制44.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）選擇購(gòu)4.1.2應(yīng)優(yōu)先選擇《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)目錄》中所列出的CRM。如果目4.1.5CRM用于開展方法確認(rèn)、質(zhì)量控制以及一些基體效應(yīng)較為嚴(yán)重54.4.4如果CRM證書中規(guī)定了“一次性使用”，打開包裝4.4.5對(duì)于可多次使用的CRM，取樣時(shí)應(yīng)嚴(yán)格防止污染，采用”只出不進(jìn)”的原4.4.7當(dāng)需要將CRM稀釋成規(guī)定濃度的儲(chǔ)備液或使用液時(shí)，應(yīng)按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的稀釋劑品種及濃度進(jìn)行配制。稀釋過(guò)程中使用的注1：使用CRM或其他有參考值的物質(zhì)，經(jīng)溶解、稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)溶液。此類標(biāo)準(zhǔn)溶液又可分為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)65.2.4標(biāo)定前應(yīng)將配制的待標(biāo)定溶液充分混勻，用待標(biāo)液反復(fù)洗滌滴定管后裝液標(biāo)定。必要5.2.5直接配制雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，所用的基準(zhǔn)試劑須是容量分析工作基準(zhǔn)試劑，并應(yīng)5.2.8標(biāo)定后的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)按要求妥善保存。通常標(biāo)準(zhǔn)溶液存放在密封潔凈的試劑瓶中，對(duì)注：GB/T601-2002、GB/T602-2002都規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)溶液在常溫下保存時(shí)間不超過(guò)兩5.3.2對(duì)于溶解稀釋類標(biāo)準(zhǔn)溶液，目前尚無(wú)保存期限的參考標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)采用可行的技術(shù)5.3.3應(yīng)盡可能地采用統(tǒng)計(jì)技術(shù)或測(cè)量不確定度評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)溶780.010mg/ml,分別獨(dú)立配制10份含量為100μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液，檢測(cè)時(shí)稀釋成2μg/ml，使用表A.1Cu標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液保管條件檢測(cè)條件-20℃4℃常溫避光光照采用GB/T10092-2009《數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋檢測(cè)結(jié)果的多重比較》提供的方法，將標(biāo)準(zhǔn)溶液按式A.1計(jì)算各次檢測(cè)結(jié)果的平均值，按式A.2計(jì)算各次檢測(cè)結(jié)果設(shè)yij為第i種處理第j次檢測(cè)結(jié)果，ni為第i次處理的重復(fù)檢測(cè)次數(shù)（i=1,2…k），Ti為第i種處理的~和，T為i個(gè)處理的總和，T為i個(gè)處理加參照處理的總和。各個(gè)9序號(hào)1234567891x2sTi=yij;N=Ni;=Ni。iyi=………………（A.1）i正態(tài)分布）的情況下，檢驗(yàn)離群值的幾種方法。包括奈爾（Nair）檢驗(yàn)法、狄克松（Dixon）檢驗(yàn)法、格拉布斯（Grubbs）檢驗(yàn)法、偏度-豐度檢驗(yàn)法，同時(shí)給出了各種方法的適用情形。在使用時(shí)還可參見x(n)—系列結(jié)果排序后的最大值；x(2)—系列結(jié)果排序后的次小值。x為了便于理解與應(yīng)用，計(jì)算初次檢測(cè)結(jié)果的Dn和D于下：n=10；x=1.911；x(2)=1.971；x(n)=x(10)=2.071；x(n?1)=x(9)=2.061。根據(jù)式A.3和式A.4分別結(jié)算Dn和D：各組Dn和D的計(jì)算結(jié)果見表A.3。表A.3各組Cu標(biāo)液Dn和D的計(jì)算結(jié)果DnD2smax2s maxs—各處理的方差;i—第i次檢測(cè)，i=1，2,3…k。本例中：C=0.2343/(0.2343+0.1142+……+取置信概率P=95%,α=0.05，試驗(yàn)重復(fù)次數(shù)n=10，處理個(gè)數(shù)k=9。查GB 檢測(cè)結(jié)果作為參照處理，檢測(cè)結(jié)果平均值為y0。對(duì)所有檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行多重比較。按式A.6計(jì)算公共方差2。2~~ 計(jì)算置信限，（y0-la，y0+la）。標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液保管一周后和保管四周后的檢測(cè)結(jié)果都不在置信范圍內(nèi)。說(shuō)明保管一周后就會(huì)失A.2.5使用t檢驗(yàn)法對(duì)標(biāo)液的首次檢測(cè)結(jié)使用GB/T17378.2-2007《海洋檢測(cè)規(guī)范》5.3.1.4提供的方法，使用t檢驗(yàn)法將首 2.0151?2.00.0484/10取概率P=95%,α=0.05，自由度f(wàn)=n-1=9。查GB/T17378.2-2007《海洋檢測(cè)規(guī)范》表22,得臨界值t(0.05)(9)=2.262。t＜t(0.05)(9)，首次檢測(cè)結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)溶液的接受參考值沒(méi)有顯著性差異。即首次檢測(cè)的結(jié)本附錄提供使用測(cè)量不確定度評(píng)定的方法，對(duì)附錄A中試驗(yàn)所獲得的數(shù)據(jù)，使用En值確定Cu標(biāo)準(zhǔn)x0?xi U+Ui2 實(shí)驗(yàn)室應(yīng)按設(shè)定的時(shí)間間隔檢測(cè)，并評(píng)價(jià)每次的檢測(cè)結(jié)果，直到En＞1的結(jié)果出現(xiàn)，即使用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心發(fā)布的Cu標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，證書號(hào)CBW(E)08107,含量1.000mg/ml，擴(kuò)展不確定度濃度為100μg/ml。檢測(cè)時(shí)，再用容量為2ml的移液管移取2ml至100ml容量瓶中，稀釋至刻度，此為B.3.2.2測(cè)量不確定度的A類評(píng)定--重復(fù)性u(píng)rel1srel1srel1 相對(duì)不確定度計(jì)算結(jié)果列入表B.1中x2ssa)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量不確定度urel2檢測(cè)中使用了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心發(fā)布的Cu標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)b)100ml容量瓶的測(cè)量不確定度urel3使用容量瓶的測(cè)量不確定度包含3個(gè)分量，一是校準(zhǔn)給 恒定在5℃范圍內(nèi)。JJG209-2010《體積管檢定規(guī)程》附錄C給出，溫度變化范圍為5℃時(shí)，水的膨脹系 urel3=0.0172+.0582=0.06%c)10ml吸量管的測(cè)量不確定度uurel4.2=0.05 22d)2ml吸量管的測(cè)量不確定度urel5校準(zhǔn)證書給出容量為2ml的A級(jí)單標(biāo)線吸量管的容量偏差的絕對(duì)值為0.005ml。按均勻分布處按照J(rèn)JG196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》中表6的要求，容量為2ml的A級(jí)單標(biāo)線 2urel52B.3.2.4校準(zhǔn)直線的測(cè)量不確定度urel6 B.3.2.5標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的測(cè)量不確定度urel7標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)被稀釋成100μg/ml儲(chǔ)備液，引入了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)ure22222=uuurel3rel=uuurel3rel422B.3.2.6標(biāo)準(zhǔn)使用液的測(cè)量不確定度urel8標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液被稀釋成2μg/ml使用液，引入了標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液urel7、100mlA級(jí)容量瓶urel3、2ml吸量urel8=22222=uuurel3rel=uuurel3rel522各次檢測(cè)的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量由使用液、重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差和校準(zhǔn)3個(gè)分量構(gòu)成。用式Buc