《金礦石化學(xué)分析方法 金含量的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜》編制說(shuō)明

《金礦石化學(xué)分析方法金含量的測(cè)定電感耦合等離

子體質(zhì)譜法》(征求意見(jiàn)稿)

編制說(shuō)明

一、工作簡(jiǎn)況

1.1任務(wù)來(lái)源

2020年9月，由廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心將該方

法在資質(zhì)認(rèn)定中經(jīng)專家評(píng)審合格為非標(biāo)準(zhǔn)方法。2021年由廣西壯族

自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心、國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、廣東省礦產(chǎn)

應(yīng)用研究所、浙江省地礦科技有限公司共同提出將該方法申請(qǐng)自然資

源行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作；2022年，經(jīng)自然資源部批準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)正式

列入2022年自然資源行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作計(jì)劃（見(jiàn)自然資辦發(fā)

〔2022〕39號(hào)文《自然資源部辦公廳關(guān)于印發(fā)2022年度自然資源

標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作計(jì)劃的通知》），計(jì)劃號(hào)為202213039。

1.2協(xié)作單位

1、國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

2、廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心

3、廣東省礦產(chǎn)應(yīng)用研究所

4、浙江省地礦科技有限公司

5、安徽省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所

6、福建省地質(zhì)測(cè)試研究中心

7、湖北地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心

8、陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所有限公司

-1-

1.3制定背景

金具有良好的物理機(jī)械性能、抗腐蝕性能和很高的化學(xué)穩(wěn)定性，

在電子、電氣、軍事、通信技術(shù)、宇航、化工、陶瓷、醫(yī)療等領(lǐng)域及

人類生活中均有廣泛應(yīng)用。金的準(zhǔn)確、快速測(cè)定，貫穿于金資源的開(kāi)

發(fā)、冶煉、回收利用、貿(mào)易流通等環(huán)節(jié)，尤其是對(duì)普查找礦和成礦規(guī)

律的研究具有重要意義。目前針對(duì)金礦石樣品中金的測(cè)定，主要采用

原子吸收光譜法、火試金法、容量法、比色法、電感耦合等離子體發(fā)

射光譜法等，但各分析方法均存在多方面的問(wèn)題，分析如下：

①原子吸收光譜法，該方法是目前金礦石分析的主流方法，因原

子吸收光譜法干擾較多，通常采用活性炭、泡塑富集或溶劑萃取等分

離富集手段，活性炭、泡塑富集用水相測(cè)定，樣品處理較復(fù)雜，溶劑

萃取富集用有機(jī)相進(jìn)樣，存在有機(jī)試劑毒性大、萃取效率低等問(wèn)題，

以上測(cè)定方式均存在干擾未能完全消除，低含量樣品測(cè)定準(zhǔn)確度較

差，線性范圍窄。

②火試金法，該方法準(zhǔn)確度較高，但操作步驟繁瑣,分析過(guò)程冗

長(zhǎng),要求分析人員對(duì)樣品類別差異與試金試劑配比等關(guān)系熟悉，才能

準(zhǔn)確分析。該法工作效率低，適合復(fù)雜樣品，不符合解放人力及環(huán)境

友好的發(fā)展趨勢(shì)。一般大批量樣品的測(cè)試更多還是采用濕法。

③容量法，該法須經(jīng)過(guò)復(fù)雜的分離富集手段，先用活性炭或泡塑

富集，灰化后溶解，蒸干除去硝酸、過(guò)氧化氫等，才能進(jìn)行滴定，對(duì)

含銻較高的樣品須增加除銻過(guò)程，手續(xù)繁瑣，對(duì)分析人員要求高，準(zhǔn)

確度和精密度較差。

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④比色法，須分離富集及二次消解，靈敏度較低、線性范圍窄，

高含量樣品測(cè)定準(zhǔn)確度較差，不適用于大批量樣品的檢測(cè)，更多應(yīng)用

于野外實(shí)驗(yàn)室。

⑤電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，靈敏度與原子吸收光譜法處于

同一水平，適合測(cè)定含量較高的樣品，但該法存在錳、鐵等干擾，須

進(jìn)行復(fù)雜的分離富集，檢測(cè)流程變長(zhǎng)，效率降低，制約了該方法的應(yīng)

用。

先進(jìn)的分析測(cè)試技術(shù)是實(shí)現(xiàn)礦產(chǎn)資源高效開(kāi)發(fā)利用的核心支撐。

隨著現(xiàn)在測(cè)試儀器的快速發(fā)展和礦物綜合利用手段的不斷提高，電感

耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）已經(jīng)普及，但相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)更新

滯后。自2000年以來(lái)，國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）、美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)

會(huì)（ASTM）等為電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）這一成熟穩(wěn)定的

先進(jìn)測(cè)試技術(shù)編制了大量巖礦分析標(biāo)準(zhǔn)，但我國(guó)的ICP-MS巖礦分

析測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)絕大多數(shù)是2010年以后才制定。所以，目前尚無(wú)ICP-MS

測(cè)定金礦石中金的方法標(biāo)準(zhǔn)。

目前，在一些前沿學(xué)術(shù)期刊上出現(xiàn)了電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)

定金的方法，這些方法靈敏度高、干擾相對(duì)較小，無(wú)需復(fù)雜的分離富

集過(guò)程即可滿足檢測(cè)要求。但由于質(zhì)譜儀上耐鹽程度差，存在顯著的

記憶效應(yīng)，測(cè)定金須大比例稀釋。記憶效應(yīng)、稀釋誤差成為制約該法

準(zhǔn)確度、精密度的重要因素，實(shí)際生產(chǎn)較少應(yīng)用。因此，急需找到一

種檢出限低、靈敏度高、精密度較好、線性范圍寬，同時(shí)適合實(shí)驗(yàn)室

大批量生產(chǎn)、操作簡(jiǎn)便的測(cè)試方法。

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本課題針對(duì)ICP-MS在金礦石中金的測(cè)定方面存在的缺陷，對(duì)金

的記憶效應(yīng)及稀釋誤差進(jìn)行了技術(shù)攻關(guān)。利用過(guò)程內(nèi)標(biāo)校正的方式，

解決了大比例稀釋帶來(lái)的誤差問(wèn)題。提出用硫脲介質(zhì)測(cè)定的方式消除

記憶效應(yīng)，建立了快速準(zhǔn)確高效的ICP-MS測(cè)定金礦石中的金含量的

方法。

1.4起草過(guò)程

按照中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化管理規(guī)定，由廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦

產(chǎn)測(cè)試研究中心、國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、廣東省礦產(chǎn)應(yīng)用研究所和

浙江省地礦科技有限公司共同負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)的研究起草工作，本標(biāo)準(zhǔn)方

法的總體編寫過(guò)程如下：

（1）2020年1月，由廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心、

國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、廣東省礦產(chǎn)應(yīng)用研究所、浙江省地礦科技有

限公司成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，開(kāi)展本標(biāo)準(zhǔn)的研究工作。

（2）2020年2月~2021年5月，查閱、整理、研究國(guó)內(nèi)外關(guān)于

金礦石中金測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)，確定本標(biāo)準(zhǔn)制定的原則和技術(shù)路線，

確定標(biāo)準(zhǔn)的主要工作內(nèi)容，制定工作計(jì)劃。

（3）2021年6月~2022年12月，篩選5個(gè)不同含量水平的金礦

石樣品，開(kāi)展條件試驗(yàn)研究及精密度協(xié)作試驗(yàn)。

（4）2023年1月~至今，編寫《金礦石化學(xué)分析方法金含量的

測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明，于10月24日在廣

西南寧召開(kāi)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)研討會(huì)，主要針對(duì)相關(guān)技術(shù)內(nèi)容認(rèn)真聽(tīng)取各位專

家的意見(jiàn)，并修改形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿。

1.5標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作

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本標(biāo)準(zhǔn)方法負(fù)責(zé)起草單位：廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中

心、國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、廣東省礦產(chǎn)應(yīng)用研究所、浙江省地礦科

技有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)方法主要起草人：武明麗、陽(yáng)國(guó)運(yùn)、許春雪、吳述超、陳

宗定等，主要人員及工作內(nèi)容見(jiàn)表1。

表1主要編制人員情況

專業(yè)工

序號(hào)姓名學(xué)歷專業(yè)職稱對(duì)制定標(biāo)準(zhǔn)的具體貢獻(xiàn)

作年限

組織方法試驗(yàn)和方法驗(yàn)證工作，

1武明麗碩士分析化學(xué)高工15

標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明編寫和修改

制定項(xiàng)目設(shè)計(jì)書，組織方法精密

教授級(jí)

2陽(yáng)國(guó)運(yùn)碩士應(yīng)用化學(xué)30度協(xié)作，標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明編

高工

寫和修改

許春雪博士分析化學(xué)研究員15

3指導(dǎo)方法試驗(yàn)和方法驗(yàn)證工作

試驗(yàn)與數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析，標(biāo)準(zhǔn)文本

4吳述超博士分析化學(xué)高工11

及編制說(shuō)明編寫和修改

5陳宗定碩士化學(xué)工藝工程師8標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明編寫和修改

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二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

2.1標(biāo)準(zhǔn)編制原則

2.1.1標(biāo)準(zhǔn)分析方法的適用性

本標(biāo)準(zhǔn)方法適用于金礦石中金含量的測(cè)定。方法檢出限：0.015

μg/g，測(cè)定范圍：0.050μg/g～20μg/g?？蓾M足金礦石中金含量的測(cè)定

要求。

2.1.2標(biāo)準(zhǔn)分析方法的先進(jìn)性

在現(xiàn)有的金礦石分析方法中，金的測(cè)定流程均采用火試金、活性

炭富集、泡塑吸附、溶劑萃取等分離富集手續(xù)，雖都能獲得滿意結(jié)果，

但檢測(cè)流程較繁瑣。隨著現(xiàn)代儀器的快速發(fā)展，目前一些前沿學(xué)術(shù)期

刊上已出現(xiàn)了電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定金含量的方法，這些方法

靈敏度高、干擾相對(duì)較小，無(wú)需復(fù)雜的分離富集過(guò)程即可滿足檢測(cè)要

求。但由于質(zhì)譜儀的耐鹽度差，存在顯著的記憶效應(yīng)，須大比例稀釋。

記憶效應(yīng)、稀釋誤差成為制約該法準(zhǔn)確度、精密度的重要因素，實(shí)際

生產(chǎn)較少應(yīng)用。因此，急需找到一種檢出限低、靈敏度高、精密度較

好、線性范圍寬，同時(shí)適合實(shí)驗(yàn)室大批量生產(chǎn)、操作簡(jiǎn)便的測(cè)試方法。

本項(xiàng)目針對(duì)ICP-MS在金礦石中金的測(cè)定方面存在的缺陷，對(duì)

金記憶效應(yīng)的消除及稀釋誤差進(jìn)行了技術(shù)攻關(guān)，利用過(guò)程內(nèi)標(biāo)校正的

方式，解決了大比例稀釋帶來(lái)的誤差問(wèn)題，提出用硫脲介質(zhì)測(cè)定的方

式消除記憶效應(yīng)，具有一定的先進(jìn)性。

2.1.3標(biāo)準(zhǔn)分析方法可證實(shí)性

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本標(biāo)準(zhǔn)方法以分析條件驗(yàn)證試驗(yàn)、樣品準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)等一

系列基本測(cè)量為基礎(chǔ)，求得分析方法的檢測(cè)結(jié)果相互之間相容或一

致，使得檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度統(tǒng)一在基本測(cè)量單位上，從而使得統(tǒng)一特

性量值的分析測(cè)試數(shù)據(jù)在國(guó)際間也準(zhǔn)確一致。因此，按照本標(biāo)準(zhǔn)方法

中確定的條件進(jìn)行試驗(yàn)，準(zhǔn)確度、精密度均得到證實(shí)。

2.1.4標(biāo)準(zhǔn)分析方法編寫的規(guī)范性

按照實(shí)施方案要求，本標(biāo)準(zhǔn)方法編寫依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第

1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》（GB/T1.1-2020）、《標(biāo)準(zhǔn)化

工作指南第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化和相關(guān)活動(dòng)的通用術(shù)語(yǔ)》（GB/T

20000.1-2014）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第1部分：術(shù)語(yǔ)》（GB/T

20001.1-2001）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第2部分：符號(hào)標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T

20001.2-2015）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第3部分：分類標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T

20001.3-2015）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T

20001.4-2015）、《分析化學(xué)術(shù)語(yǔ)》（GB/T14666-2003）和《巖石和礦

石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定》（GB/T14505-2010）等進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)方

法編寫，并按GB/T6379.2-2004/ISO5725-2:1994《測(cè)量方法與結(jié)果的

準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再

現(xiàn)性的基本方法》、GB/T6379.4-2006《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度第

4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法》等進(jìn)行精密度協(xié)作試

驗(yàn)及正確度驗(yàn)證。本標(biāo)準(zhǔn)方法結(jié)構(gòu)合理、所用術(shù)語(yǔ)規(guī)范、符號(hào)信息和

分類編碼正確，通過(guò)精密度和正確度試驗(yàn)，確定了本標(biāo)準(zhǔn)方法可重復(fù)、

可再現(xiàn)，方法偏倚不顯著。

2.2確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

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2.2.1樣品分解方案的確定

2.2.1.1取樣量的選擇

金礦石的取樣應(yīng)充分考慮到試樣本身的均勻性和取樣的代表性，

避免因取樣而帶來(lái)的誤差。金在自然界中的賦存狀態(tài)很復(fù)雜，分布不

均勻，有時(shí)集中在少數(shù)特定的礦物顆粒中，含量又極低。所以分析試

樣的取樣量應(yīng)根據(jù)分析準(zhǔn)確度的要求和試樣中待測(cè)元素的均勻程度

來(lái)確定。因此為了滿足分析準(zhǔn)確度的要求，常采用增大取樣量的辦法。

結(jié)合本方法線性范圍寬的特點(diǎn)，通常稱取20g試樣。

2.2.1.2樣品分解方法的選擇

含金礦石樣品的分解方法主要有三大類：氯化法、堿熔融法和酸

分解法。

氯化法是從氯化冶金發(fā)展而來(lái)的一種新的地質(zhì)試樣分解方法。該

方法主要是將地質(zhì)試樣中的單質(zhì)態(tài)金、自然合金以及硫化物礦物中的

金轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽溶液。但該方法需要專門的設(shè)備，不適用于批量分

析。

堿熔融法是一種高效分解方法，該方法主要使用強(qiáng)堿作為熔劑，

在熔融過(guò)程中，將試樣轉(zhuǎn)化為可溶于水或酸的物質(zhì)。此方法在例行分

析中很少采用，僅應(yīng)用于特殊難分解的礦物或回收其他方法分解試樣

后殘?jiān)械慕稹?/p>

金試樣在采用酸法分解前通常要經(jīng)過(guò)焙燒，以除去試樣中的硫、

有機(jī)質(zhì)、砷和銻，消除對(duì)試樣分解及測(cè)定的影響。

酸分解法主要有王水分解法、酸-氧化劑分解法及氫溴酸分解法。

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后兩種分解方法雖然分解效果與王水相當(dāng)，但以王水分解法使用廣

泛。鑒于王水分解效果好，普遍使用，本文件參照GB/T20899.1-2019

《金礦石化學(xué)分析方法第1部分：金量的測(cè)定》活性炭富集-火焰原

子吸收光譜法前處理消解試料，重點(diǎn)在后續(xù)測(cè)定方面建立新的測(cè)定方

法，故對(duì)其他消解方式不做仔細(xì)研究，并以聚丙烯酰胺溶液為絮凝劑，

作用與明膠溶液相同，加速可溶性硅酸鹽類沉淀，但配制更加方便。

2.2.2測(cè)定條件的確定

2.2.2.1儀器工作參數(shù)的選擇

根據(jù)電感耦合等離子體質(zhì)譜儀操作系統(tǒng)推薦，功率、冷卻氣流量、

輔助氣流量、霧化器流量、掃描次數(shù)等儀器工作條件見(jiàn)表2。

表2儀器工作參考條件

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀技術(shù)參數(shù)測(cè)量條件技術(shù)參數(shù)

功率1550W霧化氣流量（Ar）1.1L/min

冷卻氣（Ar）14L/min進(jìn)樣泵速40rpm

輔助氣（Ar）0.87L/min進(jìn)樣沖洗時(shí)間20s

?采樣錐1.1mm單個(gè)元素積分時(shí)間6s

?截取錐0.7mm掃描方式跳峰

2.2.2.2內(nèi)標(biāo)元素的選擇

內(nèi)標(biāo)元素選用分析樣品中不存在或背景水平較低的元素且對(duì)待

測(cè)元素沒(méi)有干擾。選用與待測(cè)元素的質(zhì)量數(shù)相近，以保證兩者的動(dòng)力

學(xué)特性相似，如空間電荷效應(yīng)對(duì)它們具有相似的影響。選用與待測(cè)元

素具有相近的電離能，保證在等離子體中兩者被電離的行為相似。一

般以相對(duì)誤差1%來(lái)計(jì)時(shí)，內(nèi)標(biāo)元素加入量需要滿足背景水平的100

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倍以上。選取10個(gè)金礦石國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，稱取20g樣品經(jīng)焙燒后，

加入王水消解，再分別加入Lu（1000μg）、Re（100μg）、Ir（200μg）、

Pt（200μg）的內(nèi)標(biāo)溶液，按方法流程制備達(dá)到樣品溶液并測(cè)定，然

后用不同的內(nèi)標(biāo)分別計(jì)算結(jié)果，結(jié)果如表3。

表3內(nèi)標(biāo)元素選擇試驗(yàn)

以不同內(nèi)標(biāo)元素測(cè)定結(jié)果(μg/g)

序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值(μg/g)

LuReIrPt

1MA-2b2.39±0.072.3952.2952.2842.338

2GBW0780152.01±0.951.2251.71551.61951.791

3GBW(E)0700684.30±0.064.5524.4874.5274.689

4GBW0720619.4±0.118.63119.18319.22519.391

5GBW072301.33±0.021.3481.3311.3481.384

6GBW(E)070012a0.32±0.020.4410.3370.3460.334

7GBW07808b10.4±0.210.70810.47510.68910.781

8GBW(E)0700120.30±0.010.5690.2930.3040.289

9GBW(E)07001510.0±0.214.7119.8179.8069.686

10GBW(E)0700143.14±0.083.3053.01123.1063.162

由上表可知，在不同內(nèi)標(biāo)計(jì)算結(jié)果中，除Lu內(nèi)標(biāo)出現(xiàn)三個(gè)較大

異常外，Re、Ir、Pt的結(jié)果無(wú)顯著差異，考慮到Re的配制簡(jiǎn)便，價(jià)

格相對(duì)也更便宜，本方法選用Re為內(nèi)標(biāo)，當(dāng)然樣品中含Re較高時(shí)

也可以考慮用Ir、Pt做內(nèi)標(biāo)。

2.2.2.3稀釋比的選擇

為使金礦樣品有比較好的代表性，故稱樣量一般較大。分解過(guò)程

-10-

中，按照一半的樣品溶解于王水中計(jì)算，其鹽份仍高達(dá)6%。鹽份過(guò)

高會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的穩(wěn)定性變差，為了使測(cè)定溶液的鹽份能在0.1%左右，

需要稀釋50倍左右。

2.2.2.4離線內(nèi)標(biāo)對(duì)消除稀釋誤差效果試驗(yàn)

由于金礦石樣品均勻性相對(duì)較差，稱樣量通常為5g~20g，然而

消解后溶液的鹽份和金濃度相應(yīng)較高，經(jīng)大比例稀釋才適合質(zhì)譜儀測(cè)

定。本方法的關(guān)鍵要點(diǎn)之一為消除大比例稀釋誤差。通過(guò)離線準(zhǔn)確加

入錸內(nèi)標(biāo)，消除過(guò)程分析誤差、基體效應(yīng)及儀器波動(dòng)的影響，簡(jiǎn)化溶

礦后的定容、稀釋手續(xù)，即稀釋后體積不需要特別精確，也不影響方

法的準(zhǔn)確度。主要原理是在光質(zhì)譜分析中I＝acb，在ICP光源上自吸效

應(yīng)很小，可以認(rèn)為b＝1，即I＝ac。在采用離線內(nèi)標(biāo)模式對(duì)樣品溶液

進(jìn)行測(cè)定時(shí)，內(nèi)標(biāo)加入量固定之后，待測(cè)元素與內(nèi)標(biāo)元素的信號(hào)強(qiáng)度

之比即轉(zhuǎn)化為二者的質(zhì)量之比。公式轉(zhuǎn)化如下：

;

因而在離線引入定量?jī)?nèi)標(biāo)元素后，只要內(nèi)標(biāo)加入量固定，相對(duì)強(qiáng)

度只與分析元素的絕對(duì)量有關(guān)，不需要準(zhǔn)確定容，便可通過(guò)內(nèi)標(biāo)校正

的方式來(lái)減少后續(xù)樣品處理過(guò)程中的一些偶然誤差和系統(tǒng)誤差，如因

溶液濺跳、轉(zhuǎn)移過(guò)程的損失、定容體積及稀釋等造成的誤差。

為驗(yàn)證離線內(nèi)標(biāo)法對(duì)消除稀釋誤差的效果，試驗(yàn)以金標(biāo)準(zhǔn)1

μg/g、10μg/g的制備液，分取0.1mL，加5mL硫脲測(cè)定，之后逐次

加入一定體積的硫脲繼續(xù)測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4體積變化對(duì)測(cè)定結(jié)果影響

-11-

樣品測(cè)定體積（mL）內(nèi)標(biāo)回收率Au測(cè)定值(μg/g)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%

5.096.0%0.9950

5.291.8%1.0010

5.585.1%1.0020

1μg/g測(cè)定液5.879.2%1.0080

0.1mL6.173.6%0.99900.46

6.570.0%1.0100

6.866.0%1.0060

7.161.3%1.0010

7.556.3%1.0020

5.0106.3%9.9380

5.2100.5%9.9150

5.594.6%9.9130

5.888.0%9.8910

10μg/g測(cè)定

6.183.1%9.90000.25

液0.1mL

6.575.9%9.9010

6.872.5%9.9630

7.167.1%9.9390

7.564.2%9.9510

由表4可知，1μg/g、10μg/g金標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定液在加入硫脲不斷稀釋

測(cè)定時(shí)，內(nèi)標(biāo)回收率逐步降低，體積相差近一倍，但測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差均小于0.5%，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度仍可滿足要求。說(shuō)明在試劑空白較

低的情況下，可通過(guò)內(nèi)標(biāo)校正的方式，消除大比例稀釋誤差，不需要

不準(zhǔn)確定容也可達(dá)到理想的測(cè)定效果，簡(jiǎn)化了分析流程。

2.2.3測(cè)定過(guò)程中存在的干擾及消除方式

ICP-MS法的干擾主要有質(zhì)譜和非質(zhì)譜或稱“基體效應(yīng)”兩類。非

質(zhì)譜干擾主要是溶液的基體效應(yīng)，通常指固體總?cè)芙饬恳鸬目臻g電

荷效應(yīng)及基體元素在測(cè)量時(shí)會(huì)增強(qiáng)或抑制待測(cè)元素信號(hào)強(qiáng)度而形成

物理性干擾，內(nèi)標(biāo)法通常是消除非質(zhì)譜干擾的最有效手段。金只有一

個(gè)質(zhì)量數(shù)選擇197Au，其質(zhì)譜干擾主要是181Ta16O、180Hf16OH+。一般，

金礦中Hf和Ta的含量水平與土壤和水系沉積物類似，只有幾微克每

-12-

克。為考察含量相當(dāng)水平的Hf和Ta對(duì)金的干擾，分別以Au（1.25

ng/mL）、Hf（10ng/mL）、Ta（1ng/mL）單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其

在197Au、178Hf、181Ta的信號(hào)值，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5金的干擾試驗(yàn)

元溶液濃度相當(dāng)于樣品中的信號(hào)響應(yīng)值相當(dāng)于金的質(zhì)量

素（ng/mL）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（μg/g）178Hf181Ta197Au分?jǐn)?shù)（μg/g）

Au1.250.5//58200.5

Hf10442223/650.01

Ta10.4/16758840.01

由表5可知，以相當(dāng)于金礦樣品背景水平Hf（4μg/g）、Ta（0.4

μg/g）的量進(jìn)行干擾試驗(yàn)，其造成的干擾僅僅相當(dāng)于0.01μg/g的金

量。綜合Ta、Hf通常需要高溫堿熔或者需要?dú)浞崞茐臉悠返V物結(jié)

構(gòu)，然后加入混酸才能溶解完全，本文件只用到1:1王水，不能充分

溶解Ta、Hf。因而金礦石背景水平含量的Hf和Ta對(duì)金的干擾完全

可以忽略。

2.2.4記憶效應(yīng)

在質(zhì)譜法測(cè)定金時(shí)，存在嚴(yán)重的記憶效應(yīng)，必須加以消除，否則

難以獲得正確的結(jié)果，更不適用于批量測(cè)定，這也是本方法需解決的

關(guān)鍵點(diǎn)。試驗(yàn)分取配制好的相當(dāng)于10μg/g樣品的金標(biāo)準(zhǔn)溶液四份，

再分別加入1%王水、1%鹽酸、1%硝酸及0.3%硫脲5mL，搖勻后測(cè)

定，然后分別將相對(duì)應(yīng)介質(zhì)的溶液當(dāng)成樣品連續(xù)測(cè)定，直至空白信號(hào)

基本穩(wěn)定。由圖1分析可知，在王水介質(zhì)中至少需要洗滌10次才能

達(dá)到與空白一致的水平，在硝酸介質(zhì)中至少需要洗滌8次，在鹽酸介

-13-

質(zhì)中至少需要洗滌5次，而在硫脲介質(zhì)中洗滌2次即可達(dá)到與空白一

致的水平。實(shí)驗(yàn)表明在王水、鹽酸及硝酸介質(zhì)中測(cè)定金時(shí)，存在顯著

的記憶效應(yīng)，增加清洗次數(shù)雖然可以達(dá)到，但耗時(shí)太長(zhǎng)，也不利于批

量測(cè)定；如果不充分清洗，將得不到正確的測(cè)定結(jié)果。在硫脲介質(zhì)中

方能快速消除記憶效應(yīng)，易于實(shí)現(xiàn)批量測(cè)定。

圖金標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量后以各介質(zhì)清洗管道情況

110μg/g

2.2.5硫脲濃度的選擇

硫脲介質(zhì)是消除金記憶效應(yīng)的必要條件。硫脲溶液的濃度會(huì)影響

測(cè)定的穩(wěn)定性，如濃度過(guò)高易導(dǎo)致普通霧化氣的壓力變大，使測(cè)定穩(wěn)

定性變差；濃度過(guò)低時(shí)，由于硫脲的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，難以保證金

與硫脲的充分絡(luò)合。用相當(dāng)于1μg/g的樣品，用不同濃度的硫脲稀釋

后連續(xù)測(cè)定8次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6硫脲的用量試驗(yàn)

硫脲濃度(g/L)

測(cè)定次數(shù)

1234710

11.0010.9991.0031.0071.0041.004

21.0070.9880.9981.0071.0010.996

31.0070.98811.010.9880.994

41.0080.9960.9991.0070.9991

-14-

51.0070.99211.0140.980.991

60.9991.0021.0021.0061.0010.994

70.9890.9980.9921.0021.0071.003

81.0040.99311.0090.9991.01

標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0060.0050.0030.0030.0090.006

平均值（μg/g）1.0030.9950.9991.0080.9970.999

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)0.6410.5160.3330.3430.8950.640

由表6可知，硫脲濃度3g/L~4g/L時(shí)測(cè)定的精密度最好，考慮到

硫脲溶液對(duì)儀器測(cè)定穩(wěn)定性及空白的影響，方法采用3g/L的硫脲介

質(zhì)。

2.2.6方法檢出限

方法檢出限（D.L）是指特定分析方法中，分析物能夠被識(shí)別和

檢測(cè)的最低濃度。同時(shí)制備12份全流程空白，按照本標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)

定的儀器條件，將儀器調(diào)整到最佳狀態(tài)后測(cè)定，測(cè)定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)

偏差即為方法檢出限。

對(duì)本方法測(cè)試金全流程空白進(jìn)行12次獨(dú)立分析，計(jì)算出結(jié)果的

標(biāo)準(zhǔn)偏差，采取三倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差值即為方法檢出限,得出本方法的

檢出限為0.015μg/g，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表7。

表7方法檢出限試驗(yàn)結(jié)果

測(cè)定次數(shù)空白值

10.004

20.000

30.008

4-0.001

50.005

60.004

7-0.003

80.005

90.009

100.009

-15-

11-0.007

120.002

平均值(μg/g)0.002917

標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0049

檢出限(μg/g)0.01483

2.2.7方法測(cè)定范圍

線性范圍是指特定分析方法中，方法的校準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)

應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量的變化范圍。配制一系列的標(biāo)準(zhǔn)系列，由低

到高分別檢測(cè)，當(dāng)有拐點(diǎn)出現(xiàn)時(shí)，即為曲線線性的最高點(diǎn)，從而確定

檢測(cè)的線性范圍，同時(shí)參考檢出限，確定檢測(cè)范圍。取含待測(cè)元素含

量很低的土壤樣品，按照本標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的儀器條件，將儀器調(diào)整

到最佳狀態(tài)，全過(guò)程連續(xù)測(cè)定12次，測(cè)定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為

測(cè)定下限的估計(jì)值。

方法測(cè)定范圍上限一般是通過(guò)用相當(dāng)于樣品溶液中分析物濃度

范圍的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照方法中規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件，測(cè)定方法的光譜強(qiáng)度

－質(zhì)量校準(zhǔn)曲線，測(cè)定該實(shí)驗(yàn)條件下被測(cè)物質(zhì)符合Beer定律的濃度

范圍，通過(guò)線性回歸方程一次擬合度檢驗(yàn)，線性范圍的評(píng)價(jià)參數(shù)為曲

線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.999。測(cè)定上限的質(zhì)量是根據(jù)校準(zhǔn)曲線線性范

圍上限乘以稀釋倍數(shù)確定的。

按照本標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的儀器條件，將儀器調(diào)整到最佳狀態(tài)，全

過(guò)程連續(xù)測(cè)定12次，測(cè)定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢測(cè)下限的估計(jì)

值，本方法的測(cè)定下限為0.050μg/g。由于ICP-MS的線性范圍很寬，

20μg/g以下無(wú)需二次稀釋，結(jié)合一般微細(xì)粒金礦中金的含量，確定本

方法的測(cè)定上限是20μg/g。

本標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定范圍是0.050μg/g～20μg/g。

-16-

2.2.8實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法正確度、精密度

按照GB/T6379.1—2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與

精密度）第1部分：總則與定義》和《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正

確度與精密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法》，

對(duì)已有數(shù)據(jù)的有證國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，驗(yàn)證方法的正確性。

選取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07297、GBW07300按上述流程對(duì)樣品平行

處理12份，上機(jī)測(cè)定，計(jì)算結(jié)果的精密度（RSD）為0.65%，在認(rèn)定

范圍內(nèi)（表8），表明該方法用于金的分析具有較高的精密度。

表8方法精密度

標(biāo)準(zhǔn)值本方法Au測(cè)定值（μg/g）

編號(hào)RSD(%)

（μg/g）平行測(cè)定平均值

18.0418.3518.2418.21

GBW0729718.318.2518.4818.3518.2618.310.65

18.3518.3518.4018.44

5.725.575.615.67

GBW073005.725.885.485.345.555.683.04

5.765.845.95.81

2.2.9不同方法間比對(duì)試驗(yàn)

廣東省礦產(chǎn)應(yīng)用研究所選擇三個(gè)不同含量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07292、

GBW07298a和GBW07809，分別采用火試金、活性炭富集-火焰原子吸

收光譜法（GB/T20899.1-2019）和本方法進(jìn)行了測(cè)定，分析結(jié)果見(jiàn)

表9。

表9不同方法分析結(jié)果比對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

標(biāo)準(zhǔn)值本方法活性炭富-6結(jié)果判定

樣品號(hào)-6-6-6火試金/10

/10/10不確定度集法/10

GBW0729218.418.870.318.3518.72合格

GBW07298a31.932.000.531.4731.61合格

GBW0780910.410.440.210.4910.58合格

廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心在資質(zhì)認(rèn)定復(fù)評(píng)審的擴(kuò)

-17-

項(xiàng)工作中分別挑選了三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和三個(gè)由代表性的樣品，邀請(qǐng)三家

不同單位采用不同分析方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)比對(duì)，分析結(jié)果見(jiàn)表10。

表10實(shí)驗(yàn)室間的方法比對(duì)結(jié)果評(píng)價(jià)

比對(duì)結(jié)果(10-6)

廣西廣東省礦產(chǎn)應(yīng)

貴州地礦江西地調(diào)院

序號(hào)地礦用研究所平均推薦結(jié)果評(píng)

質(zhì)譜質(zhì)譜活性炭質(zhì)譜活性炭質(zhì)譜泡塑吸附值值價(jià)

法法AAS法法AAS法AAS法

Au-10.310.310.360.290.270.300.300.310.30

Au-21.281.251.351.291.241.341.331.301.33

Au-31.060.960.981.21.11.161.111.08/

合格

Au-48.538.748.649.169.009.229.308.94/

Au-510.510.810.410.810.711.011.210.810.60

Au-641.842.841.042.144.042.143.242.4/

由表9和10可知，在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，該方法結(jié)果與傳統(tǒng)經(jīng)典的

火試金法和活性炭富集-火焰原子吸收光譜法（GB/T20899.1-2019）

結(jié)果一致；在不同實(shí)驗(yàn)室內(nèi)及不同實(shí)驗(yàn)室間，該方法結(jié)果與活性炭富

集-火焰原子吸收光譜法及泡塑吸附-火焰原子吸收光譜法結(jié)果一致。

此外，廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心將該方法運(yùn)用于金

礦外檢的實(shí)際工作中。選取部分樣品進(jìn)行不同方法的結(jié)果比對(duì)，具體

分析結(jié)果見(jiàn)表11。其中原值為采用活性炭富集-火焰原子吸收光譜法

（GB/T20899.1-2019）的分析結(jié)果，廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試

研究中心的外檢值為采用乙酸丁酯萃取富集-火焰原子吸收光譜法

（DZG93-09）的分析結(jié)果，ICP-MS的結(jié)果即為采用本方法的分析結(jié)

果。

表11本方法與其他方法的一致性驗(yàn)證

ω（Au）/10-6相對(duì)偏允許合格ω（Au）/10-6相對(duì)偏允許合格

樣號(hào)

原值外檢值差（%）限（%）判定原值ICP-MS差（%）限（%）判定

16X008000011.491.377-3.94113.104合格1.491.5331.42212.688合格

16X008000028.007.637-2.3217.822合格8.007.947-0.3327.729合格

-18-

16X0080000310.3010.4100.5317.125合格10.3010.7232.0127.062合格

16X008000047.707.033-4.5278.019合格7.707.7070.0457.801合格

16X008000056.796.348-3.3648.270合格6.797.0972.2117.997合格

16X008000066.446.322-0.9258.280合格6.446.8232.8888.092合格

16X008000075.945.573-3.1888.601合格5.946.524.6558.204合格

16X008000081.951.894-1.45711.905合格1.951.843-2.82112.003合格

16X008000093.483.5661.2219.839合格3.483.9836.7409.517合格

16X008000105.865.849-0.0948.477合格5.865.9570.8218.430合格

16X008000111.201.2481.96113.499合格1.201.2873.49813.374合格

16X008000121.391.6959.88712.310合格1.391.7310.89712.234合格

16X008000131.201.188-0.50313.700合格1.201.2873.49813.374合格

16X008000141.631.7653.97612.160合格1.631.8937.46511.907合格

16X008000151.321.4765.57912.833合格1.321.506.38312.771合格

16X008000261.501.491-0.30112.794合格1.501.7477.60712.198合格

16X008000271.421.338-2.97313.218合格1.421.5333.82712.688合格

16X008000282.382.366-0.29511.133合格2.382.584.03210.846合格

16X008000295.235.076-1.4948.846合格5.234.923-3.0248.928合格

16X008000300.750.7560.39815.698合格0.750.8234.64115.302合格

16X008000312.512.5340.47610.905合格2.512.32-3.93411.199合格

16X008000322.222.2480.62711.306合格2.222.322.20311.199合格

16X008000332.082.0840.09611.567合格2.082.223.25611.349合格

16X0080003414.8015.321.7266.343合格14.815.161.2116.362合格

16X0080003518.4019.001.6045.944合格18.418.38-0.0546.004合格

16X0080003615.4015.620.7096.306合格15.415.550.4856.314合格

16X008000379.159.3871.2797.351合格9.159.6172.4887.298合格

16X008000389.699.155-2.8397.407合格9.699.22-2.4857.391合格

16X008000397.827.247-3.8037.947合格7.827.467-2.3097.875合格

16X008000402.282.4854.30210.970合格2.282.4333.24611.040合格

16X008000760.640.478-14.49018.023合格0.640.543-8.19917.344合格

16X008000771.131.044-3.95614.244合格1.131.057-3.33814.191合格

16X008000781.601.498-3.29212.776合格1.601.467-4.33612.857合格

16X008000792.202.194-0.13711.389合格2.202.173-0.61711.422合格

16X008000801.050.958-4.58214.618合格1.050.973-3.80614.549合格

16X008000811.051.0861.68514.076合格1.051.123.22613.946合格

16X008000821.491.5532.07012.638合格1.491.819.69712.069合格

16X008000830.940.9761.87914.536合格0.940.992.59114.474合格

16X008000841.701.7521.50612.187合格1.701.9436.67011.813合格

16X008000851.831.9453.04611.810合格1.832.0235.00911.671合格

16X008000861.091.4012.45013.039合格1.091.36711.27413.133合格

16X008000873.003.2534.04610.115合格3.003.172.75510.194合格

16X008000881.081.1864.67813.707合格1.081.2376.77613.535合格

16X008000891.361.535.88212.695合格1.361.587.48312.573合格

16X008000901.982.2967.39011.234合格1.982.1574.27811.448合格

-19-

16N020100010.880.9554.08714.632合格0.880.87-0.57115.048合格

16N020100020.630.563-5.61617.156合格0.630.523-9.28017.541合格

16N020100030.310.40112.79919.002合格0.310.3658.14819.548合格

16N020100040.230.214-3.60422.959合格0.230.21-4.54523.089合格

16N020100051.441.411-1.01713.009合格1.441.35-3.22613.183合格

16N020100060.850.691-10.31816.129合格0.850.668-11.98916.295合格

16N020100071.211.122-3.77413.938合格1.211.06-6.60814.179合格

16N020100080.200.198-0.50323.502合格0.200.188-3.09323.872合格

16N020100090.820.8521.91415.143合格0.820.793-1.67415.474合格

16N020100100.910.902-0.44214.885合格0.910.883-1.50614.981合格

16N020100110.260.235-5.05122.320合格0.260.243-3.38022.096合格

16N020100121.961.937-0.59011.825合格1.961.95-0.25611.801合格

16N020100131.191.141-2.10213.868合格1.191.2181.16313.598合格

16N020100140.710.696-0.99616.094合格0.710.7130.21115.978合格

由表11可知，該方法運(yùn)用于實(shí)際樣品的分析中，與活性炭富集

-火焰原子吸收光譜法及乙酸丁酯萃取富集-火焰原子吸收光譜法的

結(jié)果滿足《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分巖石礦物樣

品化學(xué)成分分析》（DZG130.3-2006）判定要求。

2.2.10標(biāo)準(zhǔn)方法準(zhǔn)確度（精密度和正確度）協(xié)作試驗(yàn)

2.2.10.1協(xié)作試驗(yàn)樣品信息

根據(jù)GB/T6379.2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精

密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》、

GB/T6379.4-2006《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第

4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法》要求，依據(jù)提供的

分析方法，優(yōu)選了8家實(shí)驗(yàn)室，以盲樣形式對(duì)GBW(E)70012a

（GAu-15a）、GBW07807a(GAu-16b)、GBW07808b(GAu-17b)、

GBW07809b(GAu-18b)、GBW07297a(GAu-19a)中的金分別進(jìn)行了4

次獨(dú)立分析測(cè)定。根據(jù)相應(yīng)的軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。如有離群值則

進(jìn)行剔除，岐離值參與計(jì)算。統(tǒng)計(jì)計(jì)算本標(biāo)準(zhǔn)方法的重復(fù)性限和再現(xiàn)

-20-

性限以及方法的偏倚。當(dāng)數(shù)據(jù)為歧離值時(shí)該數(shù)據(jù)用“*”標(biāo)識(shí)、當(dāng)數(shù)據(jù)

為離群值時(shí)該數(shù)據(jù)用“**”標(biāo)識(shí)，2022年3月向8家實(shí)驗(yàn)室發(fā)出協(xié)作

樣品，2022年10月完成方法協(xié)作實(shí)驗(yàn)。

準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)選用的樣品信息如表12所示。

表12準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)樣品信息

序號(hào)委托編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)金的含量（μg/g）

1Au-1GBW(E)70012a（GAu-15a）0.30±0.02

2Au-2GBW07807a(GAu-16b)1.10±0.04

3Au-3GBW07808b(GAu-17b)3.2±0.2

4Au-4GBW07809b(GAu-18b)10.4±0.2

5Au-5GBW07297a(GAu-19a)18.3±0.4

2.2.10.2本標(biāo)準(zhǔn)方法準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及分析

依據(jù)GB/T6739.2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精

密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》，

先計(jì)算曼德?tīng)杊和k一致性統(tǒng)計(jì)量，進(jìn)行一致性和離群性的檢查，再

利用柯克倫（Cochran）檢驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的變異進(jìn)行檢驗(yàn)，歧離值用“*”

標(biāo)注，離群值用“**”標(biāo)注。利用格拉布斯（Grubbs）檢驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)室間

的變異進(jìn)行檢驗(yàn)，歧離值用“#”標(biāo)注，離群值用“##”標(biāo)注。準(zhǔn)確度協(xié)

作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表13~表15。

表13準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)金元素?cái)?shù)據(jù)匯總

單位：μg/g

檢測(cè)水平

編號(hào)

單位Au-1Au-2Au-3Au-4Au-5

0.3121.143.2210.418.0

0.3131.163.1710.218.0

01國(guó)家

0.3121.153.1510.118.3

0.3131.163.1910.418.1

0.3181.073.1110.318.4

0.3251.083.0710.418.5

02廣西

0.3161.083.1110.418.5

0.313