《農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定》

ICS65.100

CCSG20/29

GDP

廣東省農(nóng)藥協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/GDPXXXX—2023

農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥

基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫

醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定

Determinationofaldicarbide,aldicarbsulfoxide,3-hydroxycarboxyl,fluoronitrile,

fipronilsulfone,fipronilsulfide,methylsulfone,methylphosphoroussulfoxidein

pesticideproducts

（征求意見(jiàn)稿）

在提交反饋意見(jiàn)時(shí)，請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

2023-XX-XX發(fā)布2023-XX-XX實(shí)施

廣東省農(nóng)藥協(xié)會(huì)廣東省食品流通協(xié)會(huì)??發(fā)布

T/GDPXXXX—2023

農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)

腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定

第1部分：農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟

甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量的測(cè)定

液相色譜法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚、

甲拌磷砜、甲拌磷亞砜8種農(nóng)藥的定量分析方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于液體類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜8種農(nóng)藥的定量分析。

本標(biāo)準(zhǔn)8種農(nóng)藥的方法檢出限均為0.1g/kg（參見(jiàn)附錄A）。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD）

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)

4試驗(yàn)方法

安全提示：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有的安全問(wèn)題。使用

者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。

4.1一般規(guī)定

本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的一級(jí)水。

4.2方法提要

試樣用甲醇提取，用高效液相色譜儀分離和檢測(cè)，外標(biāo)法定量。

1

T/GDPXXXX—2023

5試劑和溶液

5.1水。

5.2甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。

5.3甲酸銨（HCOONH4，CSA號(hào)：540-69-2）。

5.4農(nóng)藥標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω≥95.0%。（可使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

6儀器和設(shè)備

6.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測(cè)器。

6.2分析天平：感量0.01g和0.0001g。

6.3微孔濾膜：孔徑約0.22μm，有機(jī)相。

6.4超聲波清洗器。

6.5其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：移液器等。

7測(cè)定步驟

7.1混合標(biāo)樣溶液的制備

準(zhǔn)確稱取涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚、甲拌磷砜、甲

拌磷亞砜標(biāo)樣各0.01g（精確至0.0001g），置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻。

7.2試樣溶液的制備

稱取適量試樣（精確至0.0001g，使試樣溶液中待測(cè)組分的濃度與標(biāo)樣溶液中待測(cè)組分的濃度基本

一致），置于100mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，超聲波振蕩5min使試樣溶液溶解，冷卻至室溫，

搖勻，過(guò)濾膜，待測(cè)。

7.3液相色譜參考條件

7.3.1色譜柱：ODS-C18反相柱（250mm×4.6mm，5μm），或性能相當(dāng)者。

7.3.2柱溫：30℃。

7.3.3檢測(cè)波長(zhǎng)：210nm。

7.3.4進(jìn)樣體積：10μL。

7.3.5流速：1mL/min。

7.3.6流動(dòng)相及梯度洗脫條件見(jiàn)表1。

表1流動(dòng)相梯度洗脫條件

V（甲酸銨+甲酸水

時(shí)間/minAV（甲醇）/%

（2mmol/L+0.01%））/%B

0985

2985

101585

161585

16.1955

20955

7.3.76.3.1~6.3.6中操作條件是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)色譜柱和給定操作條件作適當(dāng)調(diào)整，

以獲得最佳效果。典型色譜圖參見(jiàn)附錄B。

7.4液相色譜測(cè)定

在6.3操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)

行測(cè)定。

2

T/GDPXXXX—2023

8結(jié)果計(jì)算與表述

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中待測(cè)組分的峰面積進(jìn)行平均。試樣中待測(cè)組分

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）按式（1）計(jì)算：

ω1

Amω

21(1.)

ω1

A1m2

式中：

ω1——試樣中目標(biāo)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

A1——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)物的峰面積；

A2——樣品試液中目標(biāo)物的峰面積；

m1——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

m2——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

ω——標(biāo)樣中目標(biāo)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示。

9允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)相差，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤1%時(shí)，應(yīng)不大于20%；1%＜質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜10%，應(yīng)不大

于15%；質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥5%。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

第2部分：農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的定性測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜法

1范圍

本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚、

甲拌磷砜、甲拌磷亞砜定性測(cè)定的液相色譜-質(zhì)譜法。

本文件適用于液體類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的定性測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD）

3試驗(yàn)方法

安全提示：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有的安全問(wèn)題。使用

者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。

3.1一般規(guī)定

3

T/GDPXXXX—2023

本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的一級(jí)水。

3.2方法提要

試樣用甲醇提取，用液相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖比對(duì)進(jìn)行定性分析，若存在基

質(zhì)干擾，可提取定性離子對(duì)進(jìn)行確認(rèn)。

4試劑和材料

除另有說(shuō)明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

4.1水。

4.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。

4.2甲酸銨（HCOONH4，CSA號(hào)：540-69-2）。

4.3農(nóng)藥標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω≥，95.0%。（可使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

4.4標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇

（5.1）

溶解并定容到10mL，混合均勻，得到8種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)溶液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效

期3個(gè)月。

4.5標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（10mg/L）：分別吸取8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4）0.1mL至10mL容量瓶中，用

甲醇（5.1）稀釋定容至10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期1個(gè)月。

5儀器和設(shè)備

5.1液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電噴霧離子源。

5.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。

5.3超聲波清洗器。

5.4離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。

5.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。

5.6它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如移液器等。

6測(cè)定步驟

6.18種農(nóng)藥混合標(biāo)樣溶液的制備

用移液管準(zhǔn)確移取4.6中8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液1mL，置于25mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖

勻。

6.2樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取試樣0.1g（精確至0.0001g），置于50mL燒杯中，用甲醇溶解，超聲波振蕩5min，冷卻至

室溫后轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，有機(jī)相濾膜。

6.3儀器參考條件

6.3.1液相色譜參考條件

a)色譜柱：F5色譜柱（50mm×3.0mm，2.6μm），或性能相當(dāng)者。

b)柱溫：40℃。

c)流動(dòng)相：流動(dòng)相A：含5mmol甲酸銨水溶液，流動(dòng)相B：甲醇；梯度洗脫條件見(jiàn)表1。

d)進(jìn)樣量：1μL。

e)流速：0.5mL/min。

4

T/GDPXXXX—2023

表1流動(dòng)相梯度洗脫條件

時(shí)間/minV（流動(dòng)相A）/%V（流動(dòng)相B）/%

0955

2595

6.5595

6.6955

8955

6.3.2質(zhì)譜參考條件

a)離子源：電噴霧離子源。

b)掃描方式：正離子掃描和負(fù)離子掃描。

c)電噴霧電壓：正離子5500V，負(fù)離子-4500V。

d)檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)。

e)離子源溫度：550℃。

f)霧化氣：55psi。

g)輔助加熱氣：55psi。

h)氣簾氣：35psi。

i)定性離子對(duì)去簇電壓和碰撞能量見(jiàn)表2。

表2定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量

碰撞能量

序號(hào)名稱定性離子對(duì)去簇電壓（V）

（eV）

223＞866320

1涕滅威砜

223＞1486312

207＞895120

2涕滅威亞砜

207＞1325110

238＞1816514

33-羥基克百威

238＞1636520

293＞96.96550

4甲拌磷砜

293＞1716514

277＞1992513

5甲拌磷亞砜

277＞1532519

387＞351-30-19

6氟甲腈

387＞282-30-47

419＞262-20-35

7氟蟲(chóng)腈硫醚

419＞383-20-22

8氟蟲(chóng)腈砜451＞415-28-26

5

T/GDPXXXX—2023

451＞282-28-38

6.3.36.3.1~6.3.2中操作條件是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)色譜柱和給定操作條件作適當(dāng)調(diào)整，

以獲得最佳效果。8種農(nóng)藥標(biāo)樣典型液相色譜-質(zhì)譜圖參見(jiàn)附錄B。

7結(jié)果判定

按以下步驟對(duì)試樣中農(nóng)藥成分進(jìn)行判定：

a)按步驟6進(jìn)行測(cè)定時(shí)，若試樣溶液中無(wú)明顯基質(zhì)干擾，且試樣溶液中某個(gè)色譜峰的保留時(shí)間與

8種混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中某個(gè)農(nóng)藥成分色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值在2.0%以內(nèi)，并且質(zhì)譜圖

基本一致，則可判定試樣中含有該農(nóng)藥成分。

b)按步驟6進(jìn)行測(cè)定時(shí)，若試樣溶液中存在明顯基質(zhì)干擾，應(yīng)通過(guò)提取定性離子對(duì)進(jìn)行確認(rèn)；當(dāng)同

時(shí)滿足以下兩個(gè)條件，則可判定試樣中含有該農(nóng)藥成分：

1)試樣溶液中某個(gè)色譜峰的保留時(shí)間與8種混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中某個(gè)農(nóng)藥成分色譜峰的

保留時(shí)間，其相對(duì)差值在2.0%以內(nèi)；

2)試樣溶液與標(biāo)樣溶液色譜峰中，提取的定性離子對(duì)同時(shí)出現(xiàn)，且定性離子的相對(duì)豐

度一致（相對(duì)豐度>50%，允許士10%偏差；20%＜相對(duì)豐度≤50%，允許±15%偏差；10%<

相對(duì)豐度≤20%，允許±20%偏差；相對(duì)豐度<10%；允許50%偏差）。

6

T/GDPXXXX—2023

A

Table1

附錄A

（資料性附錄）

檢出限/

序號(hào)中文名稱英文名稱分子式CAS

（g/kg）

1涕滅威砜AldicarbsulfoneC7H14N2O4S1646-88-40.1

2涕滅威亞砜AldicarbsulfoxideC7H14N2O3S1646-87-30.1

33-羥基克百威3-HydroxycarbofuranC12H15NO416655-82-60.1

4甲拌磷砜PhoratesulfoneC7H17O4PS32588-04-70.1

5甲拌磷亞砜PhoratesulfoxideC7H17O3PS32588-03-60.1

6氟甲腈FipronildesulfinylC12H4Cl2F6N4205650-65-30.1

7氟蟲(chóng)腈硫醚FipronilsulfideC12H4Cl2F6N4S120067-83-60.1

8氟蟲(chóng)腈砜FipronilsulfoneC12H4Cl2F6N4O2S120068-36-20.1

附錄B

（資料性附錄）

B.18種農(nóng)藥的典型色譜圖（第1部分液相色譜法），見(jiàn)圖B.1。

圖B.18種農(nóng)藥的典型色譜圖

7

T/GDPXXXX—2023

B.2涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)樣典型液相色譜-質(zhì)譜圖（第2

部分液相色譜-質(zhì)譜法）

XICfrom20230210.wiff(sample155)-100,Experiment1,+MRM(CXP=10,EP=10,IS=5500)(20transitions):Aldicarbsulfone1(223.0/86.0)

1.9e6

Phoratesulfoxide1/2.338

1.8e6

1.7e6

1.6e6

1.5e6

1.4e6Phoratesulfone1/2.392

1.3e6

1.2e6

1.1e6

Phoratesulfone2/2.392

cps

1.0e6

9.0e5

Intensity,8.0e5

3-Hydroxycarbofuran2/1.842

7.0e5

Phoratesulfoxide2/2.338

6.0e5

5.0e5

3-Hydroxycarbofuran1/1.842

4.0e5

Aldicarb-sulfoxide1/1.465

3.0e5

2.0e5

Aldicarbsulfone1/1.583

1.0e5

0.0e0

0.10.20.30.40.50.60.70.80.91.01.11.21.31.41.51.61.71.81.92.02.12.22.32.42.52.62.72.82.93.03.13.23.33.43.53.63.73.83.9

Time,min

圖B.2涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)樣典型液相色譜-質(zhì)譜圖

B.3氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚標(biāo)樣典型液相色譜-質(zhì)譜圖（第2部分液相色譜-質(zhì)譜法）

XICfrom20230210.wiff(sample155)-100,Experiment2,-MRM(CXP=-14,EP=-10,IS=4500)(6transitions):Fipronildesulfinyl1(387