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熱點(diǎn)回頭專(zhuān)練11物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題1.銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)錳元素位于第四周期第ⅦB族?;鶓B(tài)Mn2+的核外電子排布式為_(kāi)_______________。NO3-的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。(2)HCHO中含有的σ鍵和π鍵數(shù)目之比為_(kāi)_______。(3)火山噴出的巖漿中含有多種硫化物,冷卻時(shí)ZnS比HgS先析出,緣由是________。(4)Cu3N形成的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。則與同一個(gè)N3-相連的Cu+有________個(gè),Cu+的半徑為apm,N3-的半徑為bpm,則Cu3N的密度為_(kāi)_______g·cm-3。(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示,1pm=10-10cm)解析(1)Mn2+核外有23個(gè)電子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。NO3-中N無(wú)孤電子對(duì),空間構(gòu)型為平面三角形。(2)HCHO的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,1個(gè)雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,則HCHO中含有3個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵。(3)ZnS、HgS均為離子晶體,ZnS的晶格能大于HgS,因此ZnS先析出。(4)與1個(gè)N3-相連的Cu+有6個(gè)。該晶胞的邊長(zhǎng)為(2a+2b)pm,1個(gè)晶胞中含有3個(gè)Cu,1個(gè)N,則Cu3N的密度為eq\f(64×3+14,NA)g÷[(2a+2b)×10-10cm]3=eq\f(103×1030,4NA(a+b)3)g·cm-3。答案(1)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)平面三角形(2)3∶1(3)二者均為離子晶體,ZnS的晶格能大于HgS,故ZnS先析出(4)6eq\f(103×1030,4NA(a+b)3)2.(2021·石家莊二模)現(xiàn)有A、B、C、D、E、F原子序數(shù)依次增大的六種元素,它們位于元素周期表的前四周期。B元素原子的價(jià)層電子總數(shù)是內(nèi)層電子總數(shù)的2倍;D元素原子的L電子層中只有兩對(duì)成對(duì)電子;E元素與F元素處于同一周期相鄰的族,它們的原子序數(shù)相差3,且E元素的基態(tài)原子有4個(gè)未成對(duì)電子。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)E元素基態(tài)原子的核外價(jià)層電子排布式為_(kāi)_______。(2)用元素符號(hào)表示B、C、D三種元素的第一電離能由低到高的排序:________。(3)A元素與B、C元素可形成化合物B2A4、C2A4。①B2A4的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______;②下列有關(guān)C2A4的說(shuō)法,正確的是________(填字母)。a.一個(gè)該分子中含有4個(gè)σ鍵b.該分子可作為配位體形成配位鍵c.該分子是極性分子d.1mol該分子最多可形成4mol氫鍵e.該分子的穩(wěn)定性與氫鍵無(wú)關(guān)f.該分子中N的原子軌道是sp3雜化(4)B單質(zhì)的一種晶體結(jié)構(gòu)如圖甲所示,E單質(zhì)的一種的晶體結(jié)構(gòu)如圖乙所示。則圖中的單質(zhì)B的名稱(chēng)為_(kāi)_______,圖甲中B原子的配位數(shù)與圖乙中E原子的配位數(shù)之比為_(kāi)_______。E元素與D元素形成的ED晶體與NaCl晶體一樣,欲比較ED與NaCl的晶格能大小,需考慮的數(shù)據(jù)是________________________________________________________________________。(5)據(jù)最新資料顯示,F(xiàn)單質(zhì)的晶胞可能有多種,若其晶胞分別以六方緊密積累和面心立方積累存在,其單質(zhì)的密度之比為_(kāi)_______。解析依據(jù)信息推斷出A為H、B為C,C為N、D為O、E為Fe、F為Cu。(1)留意是書(shū)寫(xiě)“價(jià)電子層”電子排布式,不能寫(xiě)成電子排布式。(2)留意第一電離能在ⅤA~ⅥA的反常性,故挨次為C<O<N。(3)①C2H4就是乙烯.乙烯的結(jié)構(gòu)式為,②N2H4的結(jié)構(gòu)式為,故該分子含5個(gè)σ鍵,a錯(cuò)誤;該分子呈對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu),故為非極性分子,c錯(cuò)誤;該分子中4個(gè)H可與另外分子的N形成4個(gè)氫鍵,另外該分子中2個(gè)N可與別的分子的H形成2個(gè)氫鍵。故最多能形成6個(gè)氫鍵,d錯(cuò)誤。(4)圖甲是金剛石的晶胞;圖甲中配位數(shù)為4,圖乙中配位數(shù)為8,故比值為1∶2;晶格能與離子的半徑及所帶電荷數(shù)多少有關(guān)。(5)六方緊密積累與面心立方積累都是密置層的積累,原子空間利用率相同,密度也相同。答案(1)3d64s2(2)C<O<N(3)①②bef(4)金剛石1∶2離子的半徑與離子所帶的電荷數(shù)(5)1∶13.(2021·黃岡模擬)原子序數(shù)依次增大的X、Y、Z、G、Q、R、T七種元素,核電荷數(shù)均小于36。已知X的一種1∶2型氫化物分子中既有σ鍵又有π鍵,且全部原子共平面;Z的L層上有2個(gè)未成對(duì)電子;Q原子的s能級(jí)與p能級(jí)電子數(shù)相等;R單質(zhì)是制造各種計(jì)算機(jī)、微電子產(chǎn)品的核心材料;T處于周期表的ds區(qū),原子中只有一個(gè)未成對(duì)電子。(1)Y原子核外共有________種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子,T原子有________種不同能級(jí)的電子。(2)X、Y、Z的第一電離能由小到大的挨次為_(kāi)_______(用元素符號(hào)表示)。(3)由X、Y、Z形成的離子ZXY-與XZ2互為等電子體,則ZXY-中X原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______。(4)Z與R能形成化合物甲,1mol甲中含________mol化學(xué)鍵,甲與氫氟酸反應(yīng),生成物的分子空間構(gòu)型分別為_(kāi)_______。(5)G、Q、R氟化物的熔點(diǎn)如下表,造成熔點(diǎn)差異的緣由為_(kāi)_____________________________________________________________________________。氟化物G的氟化物Q的氟化物R的氟化物熔點(diǎn)/K9931539183(6)向T的硫酸鹽溶液中逐滴加入Y的氫化物的水溶液至過(guò)量,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________。(7)X單質(zhì)的晶胞如右圖所示,一個(gè)X晶胞中有________個(gè)X原子;若X晶體的密度為ρg·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶體中最近的兩個(gè)X原子之間的距離為_(kāi)_______cm(用代數(shù)式表示)。解析依據(jù)信息推斷出X為C、Y為N、Z為O、G可能為F也可能為Na、Q為Mg、R為Si、T為Cu,而結(jié)合(5)中信息可知F為Na。(1)原子中每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都不相同,N原子有7個(gè)電子,故有7種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子;Cu的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,共有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7個(gè)不同的能級(jí)。(2)留意第一電離能的反常性。(3)CO2中C實(shí)行sp雜化,故OCN-中C也實(shí)行sp雜化。(4)1molSiO2含4molSi—O鍵,SiO2與HF反應(yīng)生成的SiF4與CCl4的空間構(gòu)型全都,均為正四周體形,而生成的H2O為V形。(6)氨水過(guò)量后,生成的是配離子[Cu(NH3)4]2+。(7)晶胞中原子數(shù)=eq\f(1,8)×8+eq\f(1,2)×6+4=8;兩個(gè)C原子間最近距離是5個(gè)C構(gòu)成的四周體體心到頂點(diǎn)的距離,即eq\f(\r(3),4)a(a為四周體棱長(zhǎng)),依據(jù)上述思路可計(jì)算。答案(1)77(2)C<O<N(3)sp雜化(4)4正四周體形、V形(5)NaF與MgF2為離子晶體,SiF4為分子晶體,故SiF4的熔點(diǎn)低;Mg2+的半徑比Na+的半徑小、電荷數(shù)高,晶格能:MgF2>NaF,故MgF2的熔點(diǎn)比NaF高(6)Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-(7)8eq\f(\r(2)×\r(3,\f(12,ρNA)),2sin\f(109°28′,2))或eq\f(\r(3),4)×eq\f(\r(3,96),ρNA)4.(2021·三明質(zhì)檢)鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。(1)基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)_______。(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生產(chǎn)的氧化劑或氯化劑。制備CrO2Cl2的反應(yīng)為K2Cr2O7+3CCl4=2KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑。①上述反應(yīng)式中非金屬元素電負(fù)性由大到小的挨次是________(用元素符號(hào)表示)。②常溫下CrO2Cl2是一種易溶于CCl4的液體,則固態(tài)CrO2Cl2屬于________晶體。③COCl2分子中全部原子均滿(mǎn)足8電子結(jié)構(gòu),則COCl2分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為_(kāi)_______。(3)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同,其中Ni2+和Fe2+的半徑分別為6.9×10-2nm和7.8×10-2nm,則熔點(diǎn):NiO________FeO(填“<”、“=”或“>”)。(4)CuCl的鹽酸溶液能吸取CO生成復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2·2H2O],其結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法不正確的是________(填字母序號(hào))。A.該復(fù)合物中只含有離子鍵、配位鍵B.該復(fù)合物中Cl原子的雜化類(lèi)型為sp3C.該復(fù)合物中只有CO和H2O作為配位體D.CO與N2的價(jià)電子總數(shù)相同,其結(jié)構(gòu)為C≡O(shè)(5)向硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其緣由是___________________________________________________________________________________________________________________________________。解析(1)基態(tài)鉻原子核外有24個(gè)電子,價(jià)電子排布式為3d54s1。(2)①反應(yīng)中非金屬元素為C、O、Cl,電負(fù)性大小挨次為O>Cl>C。②常溫下CrO2Cl2為液體,且易溶于CCl4,則固態(tài)CrO2Cl2屬于分子晶體。③COCl2的結(jié)構(gòu)式為,依據(jù)單鍵為σ鍵,雙鍵含1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵可得,分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為3∶1。(3)離子半徑:Ni2+<Fe2+,則NiO中離子鍵比FeO中離子鍵強(qiáng),熔點(diǎn)NiO>FeO。(4)A項(xiàng),題給復(fù)合物中還含有共價(jià)鍵,錯(cuò)誤;B項(xiàng),題給復(fù)合物中Cl的成鍵電子對(duì)數(shù)為2,孤電子對(duì)數(shù)為2,雜化類(lèi)型為sp3,正確;C項(xiàng),題給復(fù)合物中配體有Cl-、CO和H2O,錯(cuò)誤;D項(xiàng),CO與N2互為等電子體,結(jié)構(gòu)相像,因此CO的結(jié)構(gòu)為C≡O(shè),正確。(5)電負(fù)性:F>N>H,NF3中共用電子對(duì)偏向F原子,偏離N原子,N原子上孤電子對(duì)很難與Cu2+形成配位鍵。答案(1)3d54s1(2)①O>Cl>C②分子③3∶1(3)>(4)AC(5)N、F、H三種元素的電負(fù)性:F>N>H,NF3中共用電子對(duì)偏向F原子,偏離N原子,使得N原子上的孤電子對(duì)很難與Cu2+形成配位鍵5.(2022·全國(guó),27)原子序數(shù)依次增大的短周期元素a、b、c、d和e中,a的最外層電子數(shù)為其周期數(shù)的二倍;b和d的A2B型氫化物均為V形分子,c的+1價(jià)離子比e的-1價(jià)離子少8個(gè)電子?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)元素a為_(kāi)_______,c為_(kāi)_______。(2)由這些元素形成的雙原子分子為_(kāi)_______。(3)由這些元素形成的三原子分子中,分子的空間結(jié)構(gòu)屬于直線(xiàn)形的是________,非直線(xiàn)形的是________(寫(xiě)2種)。(4)這些元素的單質(zhì)或由它們形成的AB型化合物中,其晶體類(lèi)型屬于原子晶體的是________,離子晶體的是________,金屬晶體的是________,分子晶體的是________(每空填一種)。(5)元素a和b形成的一種化合物與c和b形成的一種化合物發(fā)生的反應(yīng)常用于防毒面具中,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________。解析a、b、c、d、e是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,且a的最外層電子數(shù)為其周期數(shù)的二倍,可推知a為C;b和d的A2B型氫化物均為V形分子,可推知b為O,d為S;c的+1價(jià)離子比e的-1價(jià)離子少8個(gè)電子,可推知c為Na,e為Cl。(2)由上述元素形成的雙原子分子有CO、O2、Cl2。(3)由這些元素形成的三原子分子中,分子的空間結(jié)構(gòu)屬于直線(xiàn)形的是CO2、CS2,非直線(xiàn)形的是SO2、O3、SCl2、ClO2等。(4)這些元素的單質(zhì)或由它們形成的AB型化合物中,其晶體類(lèi)型屬于原子晶體的是金剛石,屬于離子晶體的NaCl,屬于金屬晶體的是Na,屬于分子晶體的是CO、O2、Cl2。(5)符合要求的化合物為CO2和Na2O2,它們反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2。答案(1)CNa(2)CO、O2、Cl2(3)CO2、CS2SO2、O3、SCl2、ClO2等(任寫(xiě)兩種)(4)金剛石NaClNaCO(或O2、Cl2)(5)2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O26.(2021·海南化學(xué),19-Ⅱ)圖A所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系中(具體反應(yīng)條件略),a、b、c和d分別為四種短周期元素的常見(jiàn)單質(zhì),其余均為它們的化合物,i的溶液為常見(jiàn)的酸,a的一種同素異形體的晶胞如圖B所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)圖B對(duì)應(yīng)的物質(zhì)名稱(chēng)是________,其晶胞中的原子數(shù)為_(kāi)_______,晶體類(lèi)型為_(kāi)_______。(2)d中元素的原子核外電子排布式為_(kāi)________________________________。(3)圖A中由二種元素組成的物質(zhì)中,沸點(diǎn)最高的是________,緣由是_________________________________________________________________,該物質(zhì)的分子構(gòu)型為_(kāi)_______,中心原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______。(4)圖A中的雙原子分子中,極性最大的分子是________。(5)k的分子式為_(kāi)_______,中心原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______,屬于________分子(填“極性”或“非極性”)。解析(1)每個(gè)a原子四周有4個(gè)鍵,則圖B對(duì)應(yīng)的物質(zhì)為金剛石;該晶胞中的原子數(shù)為:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8。(2)a為C,則b為H2、c為O2,因i是常見(jiàn)的酸,只由b、d形成可推斷為鹽酸,則d為Cl2。Cl原子核外有17個(gè)電子,其排布式為:1s22s22p63s23p5或[Ne]3s23p5。(3)除a、b、c、d外,f為CO,g為CO2,i為HCl,而k與水反應(yīng)生成CO2與鹽酸,推斷k為COCl2。全部?jī)稍匦纬傻奈镔|(zhì)中,只有水是液態(tài),其他都是氣體;H2O中,中心原子O形成2條共價(jià)鍵,2對(duì)孤電子對(duì),故O實(shí)行sp3雜化,形成V形分子。(4)全部雙原子分子中,只有H、Cl電負(fù)性差值最大,因而極性最大。(5)COCl2中C原子含有3個(gè)σ鍵,1個(gè)π鍵,故C原子實(shí)行sp2雜化。答案(1)金剛石8原子晶體(2)1s22s22p63s23p5或[Ne]3s23p5(3)H2O分子間形成氫鍵V形(或角形)sp3雜化(4)HCl(5)COCl2sp2雜化極性7.有A、B、C、D、E五種元素,其相關(guān)信息如下:元素相關(guān)信息AA原子的1s軌道上只有1個(gè)電子BB是電負(fù)性最大的元素CC基態(tài)原子的2p軌道中有3個(gè)未成對(duì)電子DD是主族元素且與E同周期,其最外能層上有2個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子EE能形成紅色(或磚紅色)的E2O和黑色的EO兩種氧化物請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出E元素原子基態(tài)時(shí)的電子排布式______________________________。(2)C元素的第一電離能比氧元素的第一電離能________(填“大”或“小”)。(3)CA3分子中C原子的雜化類(lèi)型是__________________________________。(4)A、C、E三種元素可形成[E(CA3)4]2+,其中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型有________(填序號(hào));①配位鍵②金屬鍵③極性共價(jià)鍵④非極性共價(jià)鍵⑤離子鍵⑥氫鍵若[E(CA3)4]2+具有對(duì)稱(chēng)的空間構(gòu)型,且當(dāng)[E(CA3)4]2+中的兩個(gè)
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