2019年高考化學(xué)試卷（新課標Ⅱ）（解析卷）

第頁|共頁2019年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷（新課標Ⅱ）參考答案與試題解析一、選擇題：共7小題，每小題6分，滿分42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。1．（6分）“春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”是唐代詩人李商隱的著名詩句。下列關(guān)于該詩句中所涉及物質(zhì)的說法錯誤的是（）A．蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì) B．蠶絲屬于天然高分子材料 C．“蠟炬成灰”過程中發(fā)生了氧化反應(yīng) D．古代的蠟是高級脂肪酸脂，屬于高分子聚合物【分析】A．蠶絲成分為蛋白質(zhì)；B．天然高分子材料是自然界中存在的物質(zhì)；C．石蠟空氣中燃燒生成二氧化碳和水；D．高級脂肪酸脂是酯類化合物，屬于高級脂肪酸甘油酯?！窘獯稹拷猓篈．蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，故A正確；B．蠶絲是天然蛋白質(zhì)，屬于天然高分子材料，故B正確；C．“蠟炬成灰”過程中是石蠟燃燒發(fā)生了氧化反應(yīng)，故C正確；D．古代的蠟是高級脂肪酸脂，是一種酯類物質(zhì)，不屬于高分子聚合物，故D錯誤；故選：D?！军c評】本題考查了高分子材料的分析判斷，主要是油脂、蛋白質(zhì)成分的分析判斷，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度不大。2．（6分）已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法錯誤的是（）A．3g3He含有的中子數(shù)為1NA B．1L0.1mol?L﹣1磷酸鈉溶液含有的PO43﹣數(shù)目為0.1NA C．1molK2Cr2O7被還原為Cr3+轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6NA D．48g正丁烷和10g異丁烷的混合物中共價鍵數(shù)目為13NA【分析】A、3g3He的物質(zhì)的量為1mol；B、磷酸鈉是強堿弱酸鹽，弱離子磷酸根離子會發(fā)生水解；C、K2Cr2O7中鉻由+6價變成+3價；D、正丁烷和異丁烷只是碳架不同，含有的共價鍵數(shù)均為13條?！窘獯稹拷猓篈、3g3He的物質(zhì)的量為1mol，而1mol3He中子的物質(zhì)的量為1mol，所以3g3He含有的中子數(shù)為1NA，故A正確；B、磷酸鈉是強堿弱酸鹽，弱離子磷酸根離子會發(fā)生水解，所以1L0.1mol?﹣1L磷酸鈉溶液含有的PO43﹣數(shù)目小于0.1NA，故B錯誤；C、K2Cr2O7中鉻由+6價變成+3價，所以1molK2Cr2O7被還原為Cr3+轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6NA，故C正確；D、正丁烷和異丁烷只是碳架不同，含有的共價鍵數(shù)均為13條，所以48g正丁烷和10g異丁烷，即混合物的物質(zhì)的量為＝1mol，所以48g正丁烷和10g異丁烷的混合物中共價鍵數(shù)目為13NA，故D正確；故選：B。【點評】本題考查了阿伏伽德羅常數(shù)的有關(guān)計算，熟練掌握公式的使用和物質(zhì)的結(jié)構(gòu)是解題關(guān)鍵，難度不大。3．（6分）今年是門捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律150周年。下表是元素周期表的一部分，W、X、Y、Z為短周期主族元素，W與X的最高化合價之和為8．下列說法錯誤的是（）WXYZA．原子半徑：W＜X B．常溫常壓下，Y單質(zhì)為固態(tài) C．氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性：Z＜W D．X的最高價氧化物的水化物是強堿【分析】W、X、Y、Z為短周期主族元素，根據(jù)圖示可知，W位于第二周期，X、Y、Z位于第三周期，設(shè)W的最外層電子數(shù)為x，則X的最外層電子數(shù)為x﹣2，W、X的最高價分別為x、x﹣2，W與X的最高化合價之和為8，則x+x﹣2＝8，解得：x＝5，則W為N元素，結(jié)合各元素在周期表中相對位置可知，X為Al，Y為Si，Z為P元素，據(jù)此解答?！窘獯稹拷猓焊鶕?jù)分析可知：W為N，X為Al，Y為Si，Z為P元素。A．電子層越多原子半徑越大，則原子半徑W＜X，故A正確；B．常溫常壓下單質(zhì)硅為固態(tài)，故B正確；C．非金屬性P＜N，則氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性：Z（P）＜W（N），故C正確；D．X的最高價氧化物的水化物為氫氧化鋁，氫氧化鋁為弱堿，故D錯誤；故選：D。【點評】本題考查位置結(jié)構(gòu)性質(zhì)的相互關(guān)系應(yīng)用，題目難度中等，推斷元素為解答關(guān)鍵，注意掌握元素周期律內(nèi)容及常見元素化合物性質(zhì)，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析能力及邏輯推理能力。4．（6分）下列實驗現(xiàn)象與實驗操作不相匹配的是（）實驗操作實驗現(xiàn)象A向盛有高錳酸鉀酸性溶液的試管中通入足量的乙烯后靜置溶液的紫色逐漸褪去，靜置后溶液分層B將鎂條點燃后迅速伸入集滿CO2的集氣瓶集氣瓶中產(chǎn)生濃煙并有黑色顆粒產(chǎn)生C向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸有刺激性氣味氣體產(chǎn)生，溶液變渾濁D向盛有FeCl3溶液的試管中加過量鐵粉，充分振蕩后加1滴KSCN溶液黃色逐漸消失，加KSCN后溶液顏色不變A．A B．B C．C D．D【分析】A．酸性高錳酸鉀將乙烯氧化成二氧化碳，同時生成硫酸鉀、硫酸錳，混合液不分層；B．鎂條在二氧化碳中燃燒生成氧化鎂和碳；C．硫代硫酸鈉與氫離子反應(yīng)生成二氧化硫和硫單質(zhì)；D．氯化鐵與鐵反應(yīng)生成氯化亞鐵。【解答】解：A．向盛有高錳酸鉀酸性溶液的試管中通入足量的乙烯，反應(yīng)生成二氧化碳、硫酸鉀、硫酸錳和水，靜置后溶液不會分層，故A錯誤；B．將鎂條點燃后迅速伸入集滿CO2的集氣瓶，鎂條繼續(xù)燃燒反應(yīng)生成MgO和C，則集氣瓶中產(chǎn)生濃煙并有黑色顆粒產(chǎn)生，故B正確；C．向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸，反應(yīng)生成有刺激性氣味的二氧化硫氣體，同時生成S單質(zhì)，導(dǎo)致溶液變渾濁，故C正確；D．反應(yīng)生成氯化亞鐵，鐵離子消失，則黃色逐漸消失，且加KSCN后溶液顏色不變，故D正確；故選：A?！军c評】本題考查化學(xué)實驗方案的評價，題目難度中等，涉及離子檢驗、元素化合物性質(zhì)等知識，明確常見元素化合物性質(zhì)為解答關(guān)鍵，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析能力及化學(xué)實驗?zāi)芰Α?．（6分）下列化學(xué)方程式中，不能正確表達反應(yīng)顏色變化的是（）A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液藍色消失Zn+CuSO4═Cu+ZnSO4 B．澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca（OH）2+CO2═CaCO3↓+H2O C．Na2O2在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na2O2═2Na2O+O2↑ D．向Mg（OH）2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg（OH）2+2FeCl3═2Fe（OH）3+3MgCl2【分析】A．鋅與硫酸銅發(fā)生置換反應(yīng)生成硫酸鋅和銅；B．氫氧化鈣與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀和水；C．過氧化鈉較穩(wěn)定，不會分解；D．氫氧化鐵更難溶，實現(xiàn)沉淀了轉(zhuǎn)化?！窘獯稹拷猓篈．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，反應(yīng)生成硫酸鋅和Cu，溶液藍色消失，發(fā)生反應(yīng)為：Zn+CuSO4═Cu+ZnSO4，故A正確；B．澄清的石灰水久置后生成碳酸鈣沉淀，發(fā)生反應(yīng)為：Ca（OH）2+CO2═CaCO3↓+H2O，故B正確；C．過氧化鈉在空氣中與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉，由淡黃色變?yōu)榘咨l(fā)生反應(yīng)：2Na2O2+2CO2═2Na2CO3+O2，故C錯誤；D．向Mg（OH）2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液，氫氧化鎂轉(zhuǎn)化成更難溶的氫氧化鐵沉淀，發(fā)生反應(yīng)為：3Mg（OH）2+2FeCl3═2Fe（OH）3+3MgCl2，故D正確；故選：C?！军c評】本題考查化學(xué)方程式的書寫，題目難度不大，明確發(fā)生反應(yīng)原理為解答關(guān)鍵，注意掌握化學(xué)方程式的書寫原則，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析能力及規(guī)范答題能力。6．（6分）絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘（CdS）是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（）A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度 B．圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp（m）＝Ksp（n）＜Ksp（p）＜Ksp（q） C．向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動 D．溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動【分析】A．難溶物質(zhì)的沉淀溶解平衡中物質(zhì)溶解度用離子濃度表示；B．溶度積常數(shù)隨溫度變化，溫度不變?nèi)芏确e常數(shù)不變，沉淀溶解是吸熱過程，升溫平衡正向進行；C．溫度不變?nèi)芏确e常數(shù)不變，加入硫化鈉溶液中硫離子濃度增大，鎘離子濃度減小；D．飽和溶液中降低溫度向沉淀方向進行，溶液中離子濃度減小，溶度積常數(shù)減小?！窘獯稹拷猓篈．難溶物質(zhì)的沉淀溶解平衡中物質(zhì)溶解度用離子濃度表示，圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度，故A正確；B．溫度升高Ksp增大，則T2＞T1，圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp（m）＝Ksp（n）＝Ksp（p）＜Ksp（q），故B錯誤；C．Ksp＝c（Cd2+）c（S2﹣），向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溫度不變Ksp不變，硫離子濃度增大，鎘離子濃度減小，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動，故C正確；D．Ksp＝c（Cd2+）c（S2﹣），是吸熱過程，降低溫度平衡逆向進行，飽和溶液中離子濃度減小，Ksp減小，溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由qp線向p方向移動，故D正確；故選：B?！军c評】本題考查了沉淀溶解平衡的影響因素分析判斷、溶度積常數(shù)隨溫度變化的理解應(yīng)用、圖象變化的分析判斷等知識點，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度中等。7．（6分）分子式為C4H8BrCl的有機物共有（不含立體異構(gòu)）（）A．8種 B．10種 C．12種 D．14種【分析】C4H8BrCl可以看作C4H10中2個H原子被Cl、Br原子取代，而丁烷有CH3CH2CH2CH3、CH3CH（CH3）2兩種結(jié)構(gòu)，據(jù)此分析?！窘獯稹拷猓篊4H8BrCl可以看作C4H10中2個H原子被Cl、Br原子取代，而丁烷有CH3CH2CH2CH3、CH3CH（CH3）2兩種，先分析碳骨架異構(gòu)，分別為C﹣C﹣C﹣C與2種情況，然后分別對2種碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中骨架C﹣C﹣C﹣C有、共8種，骨架有、，共4種，總共12種，故選：C?！军c評】本題考查同分異構(gòu)體的書寫，題目難度中等，注意氯原子或溴原子取代中間碳原子上的氫原子結(jié)構(gòu)不同，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力及靈活運用能力。二、非選擇題：共43分。第8~10題為必考題，每個試題考生都必須作答。第11~12為選考題，考生根據(jù)要求作答。（一）必考題：8．（13分）立德粉ZnS?BaSO4（也稱鋅鋇白），是一種常用白色顏料?；卮鹣铝袉栴}：（1）利用焰色反應(yīng)的原理既可制作五彩繽紛的節(jié)日煙花，亦可定性鑒別某些金屬鹽。灼燒立德粉樣品時，鋇的焰色為D（填標號）。A．黃色B．紅色C．紫色D．綠色（2）以重晶石（BaSO4）為原料，可按如圖工藝生產(chǎn)立德粉：①在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇，該過程的化學(xué)方程式為BaSO4+4CBaS+4CO↑?；剞D(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體，生產(chǎn)上可通過水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO+H2O＝CO2+H2。②在潮濕空氣中長期放置的“還原料”，會逸出臭雞蛋氣味的氣體，且水溶性變差，其原因是“還原料”表面生成了難溶于水的BaCO3（填化學(xué)式）。③沉淀器中反應(yīng)的離子方程式為Ba2++S2﹣+Zn2++SO42﹣＝ZnS?BaSO4↓。（3）成品中S2﹣的含量可以用“碘量法”測得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol?L﹣1的I2﹣KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑，過量的I2用0.1000mol?L﹣1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2+2S2O32﹣═2I﹣+S4O62﹣．測定時消耗Na2S2O3溶液體積VmL．終點顏色變化為淺藍色至無色，樣品中S2﹣的含量為×100%（寫出表達式）?！痉治觥浚?）Ba元素的焰色為綠色；（2）重晶石和焦炭混料研細后在回轉(zhuǎn)爐中高溫加熱得到還原料，在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇，則C被氧化生成CO；還原料在浸出槽中加入水過濾得到凈化的BaS溶液，濾去未反應(yīng)的重晶石和C，在沉淀器中加入硫酸鋅得到沉淀，然后分離、洗滌、干燥、粉碎得到立德粉ZnS?BaSO4（也稱鋅鋇白），①在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇，同時生成CO；回轉(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體為CO，生產(chǎn)上可通過水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體，根據(jù)元素守恒知清潔能源為氫氣；②在潮濕空氣中長期放置的“還原料”，會逸出臭雞蛋氣味的氣體，說明有H2S生成，且水溶性變差，說明有難溶性物質(zhì)生成，硫離子水解生成硫化氫，同時鋇離子和二氧化碳、水反應(yīng)生成碳酸鋇沉淀；③沉淀器中BaS和硫酸鋅反應(yīng)生成沉淀ZnS?BaSO4；（3）碘遇淀粉變藍色，當(dāng)?shù)味ńK點時碘完全被消耗，溶液變?yōu)闊o色；與Na2S2O3反應(yīng)消耗的n（I2）＝n（Na2S2O3）＝×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L，則與硫離子反應(yīng)的n（I2）＝25×10﹣3L×0.1000mol?L﹣1﹣×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知關(guān)系式S2﹣～I2，所以n（S2﹣）＝25×10﹣3L×0.1000mol?L﹣1﹣×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L，m（S2﹣）＝[25×10﹣3L×0.1000mol?L﹣1﹣×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L]×32g/mol，其質(zhì)量分數(shù)＝×100%?！窘獯稹拷猓海?）Ba元素的焰色為綠色，Na元素焰色為黃色、K元素焰色為紫色、Ca元素焰色為磚紅色，故選D；（2）重晶石和焦炭混料研細后在回轉(zhuǎn)爐中高溫加熱得到還原料，在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇，則C被氧化生成CO；還原料在浸出槽中加入水過濾得到凈化的BaS溶液，濾去未反應(yīng)的重晶石和C，在沉淀器中加入硫酸鋅得到沉淀，然后分離、洗滌、干燥、粉碎得到立德粉ZnS?BaSO4（也稱鋅鋇白），①在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇，同時生成CO，反應(yīng)方程式為BaSO4+4CBaS+4CO↑；回轉(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體為CO，生產(chǎn)上可通過水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體，根據(jù)元素守恒知清潔能源為氫氣，反應(yīng)方程式為CO+H2O＝CO2+H2，故答案為：BaSO4+4CBaS+4CO↑；CO+H2O＝CO2+H2；②在潮濕空氣中長期放置的“還原料”，會逸出臭雞蛋氣味的氣體，說明有H2S生成，且水溶性變差，說明有難溶性物質(zhì)生成，硫離子水解生成硫化氫，同時鋇離子和二氧化碳、水反應(yīng)生成BaCO3沉淀，導(dǎo)致水溶性變差，故答案為：BaCO3；③沉淀器中BaS和硫酸鋅反應(yīng)生成沉淀ZnS?BaSO4，離子方程式為Ba2++S2﹣+Zn2++SO42﹣＝ZnS?BaSO4↓，故答案為：Ba2++S2﹣+Zn2++SO42﹣＝ZnS?BaSO4↓；（3）碘遇淀粉變藍色，當(dāng)?shù)味ńK點時碘完全被消耗，溶液變?yōu)闊o色；與Na2S2O3反應(yīng)消耗的n（I2）＝n（Na2S2O3）＝×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L，則與硫離子反應(yīng)的n（I2）＝25×10﹣3L×0.1000mol?L﹣1﹣×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知關(guān)系式S2﹣～I2，所以n（S2﹣）＝25×10﹣3L×0.1000mol?L﹣1﹣×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L，m（S2﹣）＝[25×10﹣3L×0.1000mol?L﹣1﹣×0.1000mol?L﹣1×V×10﹣3L]×32g/mol，其質(zhì)量分數(shù)＝×100%＝×100%＝×100%，故答案為：淺藍色至無色；×100%。【點評】本題考查制備方案設(shè)計，涉及方程式的計算、離子方程式書寫、氧化還原反應(yīng)等知識點，明確流程圖中各物質(zhì)成分及其性質(zhì)、發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)、滴定原理是解本題關(guān)鍵，難點是（3）題計算，注意關(guān)系式及轉(zhuǎn)移電子守恒的靈活運用，題目難度不大。9．（15分）環(huán)戊二烯（）是重要的有機化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?；卮鹣铝袉栴}：（1）已知：（g）═（g）+H2（g）△H1＝100.3kJ?mol﹣1①H2（g）+I2（g）═2HI（g）△H2＝﹣11.0kJ?mol﹣1②對于反應(yīng)：（g）+I2（g）═（g）+2HI（g）③△H3＝+89.3kJ?mol﹣1。（2）某溫度下，等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯（）在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③，起始總壓為105Pa，平衡時總壓增加了20%，環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為40%，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝3.56×104Pa．達到平衡后，欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率，可采取的措施有BD（填標號）。A．通入惰性氣體B．提高溫度C．增加環(huán)戊烯濃度D．增加碘濃度（3）環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下，溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是CD（填標號）。A．T1＞T2B．a(chǎn)點的反應(yīng)速率小于c點的反應(yīng)速率C．a(chǎn)點的正反應(yīng)速率大于b點的逆反應(yīng)速率D．b點時二聚體的濃度為0.45mol?L﹣1（4）環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵（Fe（C5H5）2，結(jié)構(gòu)簡式為），后者廣泛應(yīng)用于航天、化工等領(lǐng)域中。二茂鐵的電化學(xué)制備原理如圖所示，其中電解液為溶解有溴化鈉（電解質(zhì)）和環(huán)戊二烯的DMF溶液（DMF為惰性有機溶劑）。該電解池的陽極為Fe電極，總反應(yīng)為Fe+2＝+H2↑（或Fe+2C5H6＝Fe（C5H5）2+H2↑）。電解制備需要在無水條件下進行，原因為水會阻礙中間物Na的生成；水會電解生成OH﹣，進一步與Fe2+反應(yīng)生成Fe（OH）2。?！痉治觥拷猓海?）已知：（g）＝（g）+H2（g）△H1＝+100.3kJ?mol﹣1①H2（g）+I2（g）＝2HI（g）△H2＝﹣11.0kJ?mol﹣1②根據(jù)蓋斯定律，①+②得目標反應(yīng)③（g）+I2（g）＝（g）+2HI（g），據(jù)此計算△H3；（2）設(shè)碘和環(huán)戊烯（）的初始物質(zhì)的量都為nmol，轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為xmol，（g）+I2（g）＝（g）+2HI（g）初始（mol）nn00轉(zhuǎn)化（mol）xxx2x平衡（mol）n﹣xn﹣xx2x剛性容器內(nèi)氣體的壓強與物質(zhì)的量成正比，則：＝1+20%，解得：x＝0.4nmol，據(jù)此計算；達到平衡后，欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率，需要使平衡向著正向移動，結(jié)合平衡移動原理分析；（3）A．溫度越高反應(yīng)速率越快，結(jié)合圖象分析T1、T2大??；B．根據(jù)a、c點曲線斜率分析；C．b點沒有達到平衡狀態(tài)，則v（正）＞v（逆），結(jié)合a到b的過程為正反應(yīng)速率逐漸減小分析；D．b點時環(huán)戊二烯的濃度變化為：1.5mol/L﹣0.6mol/L＝0.9mol/L，環(huán)戊二烯的二聚體的濃度為環(huán)戊二烯濃度變化的一半；（4）根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，需要獲得Fe2+，則陽極為Fe電極，陰極為Ni，陰極上鈉離子先得到電子生成金屬Na，然后鈉與環(huán)戊二烯反應(yīng)生成氫氣，實質(zhì)為氫離子得到電子，陽極上Fe失去電子生成亞鐵離子，據(jù)此書寫電極總反應(yīng)；中間產(chǎn)物Na與水反應(yīng)，且水解水時生成的氫氧根離子與亞鐵離子反應(yīng)，影響了反應(yīng)產(chǎn)物?！窘獯稹拷猓海?）已知：（g）＝（g）+H2（g）△H1＝+100.3kJ?mol﹣1①H2（g）+I2（g）＝2HI（g）△H2＝﹣11.0kJ?mol﹣1②根據(jù)蓋斯定律，①+②得③（g）+I2（g）＝（g）+2HI（g）△H3＝（+100.3kJ?mol﹣1）+（﹣11.0kJ?mol﹣1）＝+89.3kJ?mol﹣1，故答案為：+89.3；（2）設(shè)碘和環(huán)戊烯（）的初始物質(zhì)的量都為nmol，轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為xmol，（g）+I2（g）＝（g）+2HI（g）初始（mol）nn00轉(zhuǎn)化（mol）xxx2x平衡（mol）n﹣xn﹣xx2x剛性容器內(nèi)氣體的壓強與物質(zhì)的量成正比，則：＝1+20%，解得：x＝0.4n，平衡時環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為：×100%＝40%；平衡時混合氣體的壓強為：105Pa×（1+20%）＝1.2×105Pa，混合氣體總物質(zhì)的量為：（n﹣0.4n+n﹣0.4n+0.4n+0.4n×2）mol＝2.4nmol，平衡時各組分所占壓強分別為p（）＝p（I2）＝×1.2×105Pa＝3×104Pa，p（）＝×1.2×105Pa＝2×104Pa，p（HI）＝×1.2×105Pa＝4×104Pa，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝≈3.56×104Pa；A．通入惰性氣體，各組分濃度不變，平衡不移動，則環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率不變，故A錯誤；B．該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，提高溫度平衡向著正向移動，環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率增大，故B正確；C．增加環(huán)戊烯濃度，環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率減小，故C錯誤；D．增加碘濃度，反應(yīng)物濃度增大，平衡向著正向移動，環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率增大，故D正確；故答案為：40%；3.56×104；BD；（3）A．溫度越高反應(yīng)速率越快，根據(jù)圖示可知，在溫度T2（虛線）的反應(yīng)速率較大，則T1＜T2，故A錯誤；B．根據(jù)圖象可知，a點切線斜率的絕對值大于c點切線的絕對值，則a點速率大于c點，故B錯誤；C．a(chǎn)到b的過程為正反應(yīng)速率逐漸減小，且b點v（正）＞v（逆），則a點的正反應(yīng)速率大于b點的逆反應(yīng)速率，故C正確；D．b點時環(huán)戊二烯的濃度變化為：1.5mol/L﹣0.6mol/L＝0.9mol/L，環(huán)戊二烯的二聚體的濃度為環(huán)戊二烯濃度變化的，則b點時二聚體的濃度為0.9mol/L×＝0.45mol?L﹣1，故D正確；故答案為：CD；（4）根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，需要獲得Fe2+，則陽極為Fe電極，發(fā)生總反應(yīng)為：Fe+2＝+H2↑或Fe+2C5H6＝Fe（C5H5）2+H2↑）；中間產(chǎn)物有金屬Na生成，水與Na反應(yīng)，阻礙了中間物Na的生成，且水電解后生成的OH﹣與Fe2+反應(yīng)生成Fe（OH）2，所以電解制備需要在無水條件下進行，故答案為：Fe電極；Fe+2＝+H2↑（或Fe+2C5H6＝Fe（C5H5）2+H2↑）；水會阻礙中間物Na的生成；水會電解生成OH﹣，進一步與Fe2+反應(yīng)生成Fe（OH）2?！军c評】本題考查化學(xué)平衡金屬、蓋斯定律應(yīng)用及電解原理，題目難度較大，明確蓋斯定律內(nèi)容、化學(xué)平衡及其影響為解答關(guān)鍵，注意掌握三段式在化學(xué)平衡計算中的應(yīng)用，試題知識點較多、綜合性較強，充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及綜合應(yīng)用能力。10．（15分）咖啡因是一種生物堿（易溶于水及乙醇，熔點234.5℃，100℃以上開始升華），有興奮大腦神經(jīng)和利尿等作用。茶葉中含咖啡因約1%～5%、單寧酸（Ka約為10﹣6，易溶于水及乙醇）約3%～10%，還含有色素、纖維素等。實驗室從茶葉中提取咖啡因的流程如圖所示。索氏提取裝置如圖所示。實驗時燒瓶中溶劑受熱蒸發(fā)，蒸汽沿蒸汽導(dǎo)管2上升至球形冷凝管，冷凝后滴入濾紙?zhí)淄?中，與茶葉末接觸，進行萃取。萃取液液面達到虹吸管3頂端時，經(jīng)虹吸管3返回?zé)?，從而實現(xiàn)對茶葉末的連續(xù)萃取。回答下列問題：（1）實驗時需將茶葉研細，放入濾紙?zhí)淄?中，研細的目的是增加固液接觸面積，提取充分。圓底燒瓶中加入95%乙醇為溶劑，加熱前還要加幾粒沸石。（2）提取過程不可選用明火直接加熱，原因是乙醇易揮發(fā)，易燃。與常規(guī)的萃取相比，采用索氏提取器的優(yōu)點是使用溶劑少，可連續(xù)萃取。（3）提取液需經(jīng)“蒸餾濃縮”除去大部分溶劑。與水相比，乙醇作為萃取劑的優(yōu)點是乙醇沸點低，易濃縮?！罢麴s濃縮”需選用的儀器除了圓底燒瓶、蒸餾頭、溫度計、接收管之外，還有AC（填標號）。A．直形冷凝管B．球形冷凝管C．接收瓶D．燒杯（4）濃縮液加生石灰的作用是中和單寧酸和吸收水。（5）可采用如圖所示的簡易裝置分離提純咖啡因。將粉狀物放入蒸發(fā)皿中并小火加熱，咖啡因在扎有小孔的濾紙上凝結(jié)，該分離提純方法的名稱是升華?！痉治觥繉嶒炇覐牟枞~中提取咖啡因的流程為：將茶葉末先進行索氏提取得到茶葉殘渣和提取液，對提取液蒸餾濃縮得到濃溶液，然后向濃溶液中加入生石灰除去單寧酸和水，得到粉狀物；由于咖啡因100℃以上開始升華，可通過加熱升華的方法分離出咖啡因，據(jù)此解答?！窘獯稹拷猓海?）將茶葉研細可增大接觸面積，即可反應(yīng)速率，使提取充分；蒸餾操作中，為了避免混合液體爆沸，需要加入沸石，故答案為：增加固液接觸面積，提取充分；沸石；（2）該實驗中的萃取劑為乙醇，乙醇易揮發(fā)，易燃，為了避免暴沸，提取過程不可選用明火直接加熱；根據(jù)圖示裝置及題干描述可知，與常規(guī)的萃取相比，索氏提取器使用溶劑少，可連續(xù)萃取，故答案為：乙醇易揮發(fā)，易燃；使用溶劑少，可連續(xù)萃??；（3）提取液需經(jīng)“蒸餾濃縮”除去大部分溶劑。乙醇易揮發(fā)，則與水相比，乙醇作為萃取劑的優(yōu)點是乙醇沸點低，易濃縮；結(jié)合蒸餾操作方法可知，“蒸餾濃縮”需選用的儀器除了圓底燒瓶、蒸餾頭、溫度計、接收管之外，還有冷凝管和接收器，其中蒸餾操作用直形冷凝管，回流時用球形冷凝管，所以應(yīng)選用直形冷凝管，即選AC，故答案為：乙醇沸點低，易濃縮；AC；（4）生石灰為CaO，CaO為堿性氧化物，提取液中混有單寧酸，CaO能夠中和單寧酸，還能夠吸收水分，故答案為：單寧酸；水；（5）根據(jù)咖啡因“100℃以上開始升華”可知，該分離提純方法為升華，故答案為：升華?！军c評】本題考查制備方案的設(shè)計，題目難度中等，明確實驗?zāi)康?、實驗原理為解答關(guān)鍵，注意掌握常見化學(xué)實驗基本操作方法，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析、理解能力及化學(xué)實驗?zāi)芰?。（二）選考題：共15分。請考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計分。[化學(xué)-選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]11．（15分）近年來我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料，其中一類為Fe﹣Sm﹣As﹣F﹣O組成的化合物?；卮鹣铝袉栴}：（1）元素As與N同族。預(yù)測As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為三角錐形，其沸點比NH3的低（填“高”或“低”），其判斷理由是NH3分子間存在氫鍵。（2）Fe成為陽離子時首先失去4s軌道電子，Sm的價層電子排布式4f66s2，Sm3+價層電子排布式為4f5。（3）比較離子半徑：F﹣小于O2﹣（填“大于”“等于”或“小于”）。（4）一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞如圖1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。圖中F﹣和O2﹣共同占據(jù)晶胞的上下底面位置，若兩者的比例依次用x和1﹣x代表，則該化合物的化學(xué)式表示為SmFeAsO1﹣xFx；通過測定密度ρ和晶胞參數(shù)，可以計算該物質(zhì)的x值，完成它們關(guān)系表達式：ρ＝g?cm﹣3。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數(shù)坐標，例如圖1中原子1的坐標為（，，），則原子2和3的坐標分別為（，，0）、（0，0，）。【分析】（1）等電子體結(jié)構(gòu)相似，根據(jù)氨氣分子空間構(gòu)型判斷AsH3空間構(gòu)型；能形成分子間氫鍵的氫化物熔沸點較高；（2）Fe失去電子生成陽離子時電子從外到內(nèi)依次失去，Sm的價層電子排布式4f66s2，該原子失去電子生成陽離子時應(yīng)該先失去6s電子，后失去4f電子；（3）電子層結(jié)構(gòu)相同的離子，離子半徑隨著原子序數(shù)增大而減?。唬?）該晶胞中As原子個數(shù)＝4×＝2、Sm原子個數(shù)＝4×＝2、Fe原子個數(shù)＝1+4×＝2、F﹣和O2﹣離子總數(shù)＝8×+2×＝2，則該晶胞中As、Sm、Fe、F﹣和O2﹣離子總數(shù)個數(shù)之比＝2：2：2：2＝1：1：1：1；該晶胞體積＝（a×10﹣10×a×10﹣10×c×10﹣10）cm3＝a2c×10﹣30cm3，晶體密度＝＝；圖1中原子1的坐標為（，，），則原子2在x、y、z軸上投影分別位于、、0，原子3在x、y、z軸上的投影分別為0、0、?！窘獯稹拷猓海?）等電子體結(jié)構(gòu)相似，AsH3和NH3為等電子體，二者結(jié)構(gòu)相似，氨氣分子為三角錐形，根據(jù)氨氣分子空間構(gòu)型判斷AsH3空間構(gòu)型為三角錐形；能形成分子間氫鍵的氫化物熔沸點較高，NH3分子間形成氫鍵、AsH3分子間不能形成氫鍵，所以熔沸點：NH3＞AsH3，即AsH3沸點比NH3的低，故答案為：三角錐形；低；NH3分子間存在氫鍵；（2）Fe失去電子生成陽離子時電子從外到內(nèi)依次失去，F(xiàn)e原子最外層電子屬于4s軌道，所以成為陽離子時首先失去4s軌道電子，F(xiàn)eSm的價層電子排布式4f66s2，該原子失去電子生成陽離子時應(yīng)該先失去6s電子，后失去4f電子，Sm3+價層電子排布式為4f5，故答案為：4s；4f5；（3）電子層結(jié)構(gòu)相同的離子，離子半徑隨著原子序數(shù)增大而減小，F(xiàn)﹣和O2﹣電子層結(jié)構(gòu)相同且原子序數(shù)F＞O，則離子半徑F﹣小于O2﹣，故答案為：小于；（4）該晶胞中As原子個數(shù)＝4×＝2、Sm原子