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第10章氮及其化合物考點(diǎn)26氮、磷及其氧化物考點(diǎn)27氨氣銨鹽考點(diǎn)28硝酸及其鹽考點(diǎn)26氮、磷及其氧化物考法1氮及其氧化物的性質(zhì)考法2氮的氧化物溶于水的計算氮分子的電子式為∶N
N∶,結(jié)構(gòu)式為
。1.氮?dú)?1)氮?dú)獾姆肿咏Y(jié)構(gòu)(2)物理性質(zhì)無色無味的氣體,密度比空氣略小,難溶于水,熔、沸點(diǎn)很低。①氧化性:②還原性:(3)氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)(4)氮?dú)獾挠猛荆撼W鞅Wo(hù)氣。通常情況下,氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定;但在高溫或放電條件下氮?dú)饪梢园l(fā)生化學(xué)反應(yīng)。1.氮?dú)?/p>
N2O俗稱笑氣,有麻醉作用;N2O3是亞硝酸的酸酐;N2O5是硝酸的酸酐。在中學(xué)化學(xué)中氮的比較重要的氧化物是NO、NO2和N2O4。氮元素價態(tài)+1+2+3+4+5氧化物的化學(xué)式N2ONON2O3NO2、N2O4N2O52.氮氧化物(1)氮的幾種氧化物(2)NO與NO2的比較2.氮氧化物3.磷及其化合物(1)磷的同素異形體(2)單質(zhì)磷的化學(xué)性質(zhì)①與氧氣反應(yīng):。②與鹵素單質(zhì)反應(yīng):③與稀硝酸反應(yīng):(3)五氧化二磷五氧化二磷是磷酸的酸酐,有很強(qiáng)的吸水性,是一種干燥劑。白磷(黃磷,P4)為正四面體結(jié)構(gòu),與紅磷(赤磷)是同素異形體。磷酸易溶于水、難揮發(fā),屬于三元非氧化性中強(qiáng)酸(視弱酸對待),具有酸的通性。
①電離方程式
②與堿反應(yīng)(4)磷酸3.磷及其化合物【注意】無色氣體NO遇氧氣變成紅棕色氣體NO2,因此不能用排空氣法收集NO氣體;NO2能與水反應(yīng),因此只能用排空氣法收集。2.掌握NO和NO2的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)在實(shí)際應(yīng)用中的體現(xiàn),特別是它們的制備與收集方法,以及尾氣吸收問題??挤?氮及其氧化物的性質(zhì)1.掌握有關(guān)氮?dú)馀c鎂、氫氣、氧氣等反應(yīng)的條件、現(xiàn)象、結(jié)論?!咀⒁狻康氐姆墙饘傩员攘自氐姆墙饘傩詮?qiáng),但由于N2中存在氮氮三鍵,使N2活潑性比P活潑性差。正是由于N2的惰性,N2常用作焊接保護(hù)氣及糧食貯存的保護(hù)氣。3.重點(diǎn)掌握的幾個反應(yīng)考法1氮及其氧化物的性質(zhì)例1
[北京理綜2017·27題節(jié)選]SCR和NSR技術(shù)可有效降低柴油發(fā)動機(jī)在空氣過量條件下的NOx排放。NSR(NOx儲存還原)工作原理:NOx的儲存和還原在不同時段交替進(jìn)行,如圖甲所示。(1)通過BaO和Ba(NO3)2的相互轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)NOx的儲存和還原。儲存NOx的物質(zhì)是_____。例1(2)用H2模擬尾氣中還原性氣體研究了Ba(NO3)2的催化還原過程,該過程分兩步進(jìn)行,圖乙表示該過程相關(guān)物質(zhì)濃度隨時間的變化關(guān)系。第一步反應(yīng)消耗的H2與Ba(NO3)2的物質(zhì)的量之比是_____。(3)還原過程中,有時會產(chǎn)生笑氣(N2O)。用同位素示蹤法研究發(fā)現(xiàn)笑氣的產(chǎn)生與NO有關(guān)。在有氧條件下,15NO與NH3以一定比例反應(yīng)時,得到的笑氣幾乎都是15NNO。將該反應(yīng)的化學(xué)方程式補(bǔ)充完整:例1考法2氮的氧化物溶于水的計算氮的氧化物溶于水的過程中所發(fā)生的反應(yīng)有:3NO2+H2O===2HNO3+NO,2NO+O2===2NO2。疊加后得①4NO2+O2+2H2O==4HNO3②4NO+3O2+2H2O==4HNO3③NO2+NO+O2+H2O==2HNO31.利用關(guān)系式求解若為NO2、O2混合氣體通入水中,由①式可知其體積比有:若為NO、NO2、O2混合氣體通入水中,當(dāng)V(NO)∶V(NO2)∶V(O2)=1∶1∶1時,恰好轉(zhuǎn)化為HNO3,即按③式反應(yīng)。當(dāng)V(NO)∶V(NO2)∶V(O2)≠1∶1∶1時,可先將NO2轉(zhuǎn)化為NO,這樣問題就轉(zhuǎn)化為NO、O2混合氣體溶于水的計算??挤?氮的氧化物溶于水的計算1.利用關(guān)系式求解若為NO、O2混合氣體通入水中,由②式可知其體積比有:2.依據(jù)氮氧原子個數(shù)比求解通過上述方程式的關(guān)系,我們不難發(fā)現(xiàn):無論是哪種情況,生成HNO3的NO、NO2、O2中氮氧原子個數(shù)比都為2∶5。上述反應(yīng)都等效于硝酸的酸酐N2O5與H2O的反應(yīng)。在解題時,我們也可以利用這個關(guān)系來進(jìn)行分析判斷,并最終得出結(jié)論。3.利用電子守恒關(guān)系求解從氧化還原反應(yīng)的電子得失角度分析上述反應(yīng),都是氮的氧化物被氧氣氧化生成硝酸。解題時,可以根據(jù)氮的氧化物失電子總數(shù)=氧氣得電子總數(shù)的關(guān)系來求解。[湖北襄陽四中2018屆月考]一定量的金屬Cu完全溶于適量濃硝酸中,收集到混合氣體(含NO、N2O4、NO2)共1.8mol。將上述氣體平均分為兩份,一份與標(biāo)準(zhǔn)狀況下8.96LO2混合后,用水吸收,無氣體剩余;另一份恰好能被500mL2mol·L-1NaOH溶液完全吸收,生成含NaNO3和NaNO2的鹽溶液,則其中NaNO3的物質(zhì)的量為()例2A.0.1molB.0.15molC.0.2molD.0.25mol【解析】由題意可知,一份氣體恰好能被500mL2mol·L-1NaOH溶液完全吸收,生成含NaNO3和NaNO2的鹽溶液,根據(jù)元素守恒,可知每份氣體含有N元素的物質(zhì)的量是1mol;一份氣體與標(biāo)準(zhǔn)狀況下8.96LO2混合后,用水吸收,無氣體剩余,則完全生成硝酸,設(shè)混合氣體中N元素的平均化合價為a,根據(jù)得失電子守恒有(5-a)×1mol=×4,a=3.4;設(shè)NaNO3和NaNO2的物質(zhì)的量分別是xmol、ymol,根據(jù)鈉元素守恒得①xmol+ymol=1mol,根據(jù)得失電子守恒得②(5-3.4)×x=(3.4-3)×y,聯(lián)立①②,解得x=0.2,y=0.8,所以NaNO3的物質(zhì)的量為0.2mol,故C正確。C例2考點(diǎn)27氨氣銨鹽考法3氨氣的實(shí)驗(yàn)室制法考法4氨氣及銨鹽的性質(zhì)和檢驗(yàn)考法5氨氣的噴泉實(shí)驗(yàn)及其實(shí)驗(yàn)原理分析氨氣是無色有刺激性氣味的氣體,極易溶于水(1體積水可溶解約700體積氨),密度比空氣小,易液化。1.氨氣(2)物理性質(zhì)(1)分子組成與結(jié)構(gòu)氨氣的分子式為NH3,電子式為
,分子構(gòu)型為三角錐形,極性分子。(3)化學(xué)性質(zhì)②氨氣與氯化氫的反應(yīng):NH3+HCl==NH4Cl(有白煙產(chǎn)生,用于檢驗(yàn)HCl或NH3)。NH3·H2O是弱堿,電離方程式為NH3·H2ONH4++OH-,能使無色酚酞溶液變紅或使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)。NH3·H2O很不穩(wěn)定,受熱就會分解為氨氣和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH3·H2ONH3↑+H2O。①氨氣與水的反應(yīng):
NH3+H2ONH3·H2O。1.氨氣③氨氣的氧化——氨氣還原性的“4大體現(xiàn)”a.催化氧化:4NH3+5O24NO+6H2Ob.被CuO氧化:2NH3+3CuO3Cu+N2+3H2Oc.被氯氣氧化:2NH3+3Cl2N2+6HCl或8NH3+3Cl2
N2+6NH4Cld.被氮氧化物氧化:6NO+4NH35N2+6H2O6NO2+8NH37N2+12H2O(4)氨氣的用途①氨氣是氮肥工業(yè)中制造硝酸、銨鹽的原料。②NH3易液化,當(dāng)液態(tài)NH3汽化時要吸收大量的熱,使周圍環(huán)境的溫度急劇降低,因此液氨常用作制冷劑。④氨氣與鹽溶液的反應(yīng)Al3++3NH3·H2O(過量)Al(OH)3↓+3NH4+(5)氮的固定①氮的固定②氮的固定途徑將游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)變?yōu)榈幕衔锏倪^程。(2)銨鹽的化學(xué)性質(zhì)2.銨鹽(1)銨鹽的物理性質(zhì)銨鹽都是易溶于水的無色晶體?!咀⒁狻夸@鹽受熱一般是放出NH3,但不一定都放出NH3,如NH4NO3加熱到一定溫度時會發(fā)生爆炸,生成多種氣體。①受熱易分解:NH4ClNH3↑+HCl↑(易揮發(fā)的酸),(NH4)2SO42NH3↑+H2SO4(不易揮發(fā)的酸),NH4HCO3NH3↑+CO2↑+H2O。③易水解:②與堿反應(yīng):NH4NO3+NaOHNaNO3+NH3↑+H2O。實(shí)質(zhì):NH4++OH-NH3↑+H2O,NH4++OH-(稀堿溶液)===NH3·H2O。這是銨鹽的通性,常通過鑒定放出的氣體是否為NH3,從而確定原物質(zhì)中是否含有NH4+。2.銨鹽考法3氨氣的實(shí)驗(yàn)室制法1.反應(yīng)原理2.發(fā)生裝置類型固態(tài)銨鹽[如NH4Cl、(NH4)2SO4等]與消石灰混合共熱:加熱固體制取氣體型裝置(與制O2相同)3.干燥方法常用堿石灰(CaO和NaOH的混合物)作干燥劑。4.收集方法只能用向下排空氣法收集,并在收集氨氣的試管口放一團(tuán)棉花,防止氨氣與空氣形成對流而造成制得的氨氣不純?!咀⒁狻坎荒苡脻釮2SO4、P2O5等酸性干燥劑和CaCl2干燥氨氣,因?yàn)樗鼈兌寄芘c氨氣發(fā)生反應(yīng)(CaCl2與NH3反應(yīng)生成CaCl2·8NH3)。5.驗(yàn)滿方法①用濕潤的紅色石蕊試紙接近試管口,若試紙變藍(lán)色,則說明氨氣已充滿試管;②用蘸有濃鹽酸的玻璃棒接近試管口,若產(chǎn)生白煙,則說明氨氣已充滿試管?!咀⒁狻?1)制氨氣所用的銨鹽不能用NH4NO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3等代替,因?yàn)镹H4NO3在加熱時易發(fā)生爆炸,而NH4HCO3、(NH4)2CO3極易分解產(chǎn)生CO2氣體使制得的NH3不純。(2)消石灰不能用NaOH、KOH等強(qiáng)堿代替,因?yàn)镹aOH、KOH具有吸濕性,易潮解結(jié)塊,不利于生成的氨氣逸出,而且NaOH、KOH對玻璃有強(qiáng)烈的腐蝕作用。(3)NH3極易溶于水,制取和收集的容器必須干燥。6.實(shí)驗(yàn)室制取氨氣的其他方法例4考法4氨氣及銨鹽的性質(zhì)和檢驗(yàn)1.氨氣和NH+4的檢驗(yàn)(1)氨氣:用濕潤的石蕊試紙檢驗(yàn),若試紙變藍(lán),該氣體為NH3。NH3是中學(xué)化學(xué)中唯一的堿性氣體。(2)NH+4的檢驗(yàn)2.重要的化學(xué)反應(yīng)(1)NH3被氧化的原理及常見反應(yīng)(2)工業(yè)制硝酸的步驟及反應(yīng)的方程式①合成氨:②氨氧化制硝酸:例5考法5氨氣的噴泉實(shí)驗(yàn)及其實(shí)驗(yàn)原理分析1.氨氣的噴泉實(shí)驗(yàn)(1)實(shí)驗(yàn)裝置如圖,燒瓶中是NH3,燒杯中是水(滴入少量酚酞溶液)。(2)實(shí)驗(yàn)操作打開橡膠管上的止水夾,擠壓滴管上的膠頭,使少量水進(jìn)入燒瓶。(3)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象燒杯中的水由玻璃導(dǎo)管進(jìn)入燒瓶,形成噴泉,燒瓶內(nèi)液體呈紅色。(4)現(xiàn)象解釋能形成噴泉說明氨氣極易溶解于水。2.噴泉實(shí)驗(yàn)的原理分析(1)形成噴泉的原因
形成噴泉最根本的原因是瓶內(nèi)外存在壓強(qiáng)差。當(dāng)燒瓶內(nèi)氣體溶于液體或與之反應(yīng)時,瓶內(nèi)氣體大量減少,壓強(qiáng)降低,外界的大氣壓將液體壓入燒瓶內(nèi),如此持續(xù),最后液體將充滿燒瓶。①如圖甲所示,上部燒瓶已裝滿干燥的氨氣,引發(fā)的操作為:打開止水夾,擠出膠頭滴管中的水。該實(shí)驗(yàn)的原理:氨氣極易溶解于水,致使燒瓶內(nèi)氣體壓強(qiáng)迅速減小。②如圖乙所示,上部燒瓶已裝滿干燥氨氣,引發(fā)水上噴的操作:打開夾子,用手(或熱毛巾等)將燒瓶捂熱。該實(shí)驗(yàn)的原理:氨氣受熱膨脹,趕出玻璃導(dǎo)管內(nèi)的空氣,氨氣與水接觸,即發(fā)生噴泉。(2)減小燒瓶內(nèi)氣體的壓強(qiáng)產(chǎn)生噴泉2.噴泉實(shí)驗(yàn)的原理分析(3)增大錐形瓶內(nèi)氣體的壓強(qiáng)產(chǎn)生噴泉圖丙的錐形瓶外放一水槽,錐形瓶中加入酒精,在水槽中加入冷水后,再向水槽中加入足量的濃硫酸,結(jié)果也產(chǎn)生了噴泉。這種方法產(chǎn)生噴泉的原理:濃硫酸遇水放熱,使錐形瓶內(nèi)氣體的壓強(qiáng)增大,引發(fā)噴泉。城市中常見的人造噴泉及火山爆發(fā)原理與上述裝置的原理相似。2.噴泉實(shí)驗(yàn)的原理分析(4)影響噴泉實(shí)驗(yàn)成功的因素①盛氣體的燒瓶必須干燥;②氣體要充滿燒瓶;③燒瓶不能漏氣(實(shí)驗(yàn)前應(yīng)先檢查裝置的氣密性);④所用氣體能大量溶于所用液體或氣體與液體可以快速反應(yīng)。2.噴泉實(shí)驗(yàn)的原理分析考點(diǎn)28硝酸及其鹽考法6硝酸與金屬反應(yīng)的規(guī)律考法7硝酸與金屬、非金屬反應(yīng)的相關(guān)計算1.硝酸的物理性質(zhì)(1)純硝酸是無色、易揮發(fā)(沸點(diǎn)為83℃)、有刺激性氣味的液體,打開盛濃硝酸的試劑瓶時,有白霧產(chǎn)生(與鹽酸相同)。(2)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%以上的濃硝酸叫做發(fā)煙硝酸。2.硝酸的化學(xué)性質(zhì)(1)具有酸的通性①使指示劑變色:稀硝酸使石蕊試液由紫色變紅色;濃硝酸使石蕊試液先變紅(H+的作用)后褪色(強(qiáng)氧化性);②與堿反應(yīng);③與堿性氧化物反應(yīng);④與鹽反應(yīng)(強(qiáng)酸制弱酸)。(2)不穩(wěn)定性:4HNO32H2O+4NO2↑+O2↑。(3)強(qiáng)氧化性:不論是稀硝酸還是濃硝酸,都具有極強(qiáng)的氧化性。HNO3濃度越大,氧化性越強(qiáng)。其氧化性表現(xiàn)在以下幾個方面:①與金屬反應(yīng)Cu+4HNO3(濃)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O實(shí)驗(yàn)室常利用上述反應(yīng)制取NO2、NO,可使用啟普發(fā)生器作為發(fā)生裝置。強(qiáng)氧化性【注意】a.濃硝酸能與碳、硫等非金屬單質(zhì)反應(yīng),一般生成最高價含氧酸(或最高價氧化物)、二氧化氮和水。還原性強(qiáng)的磷、碘等非金屬單質(zhì)與稀硝酸反應(yīng)時也被氧化成最高價含氧酸(或最高價氧化物),硝酸被還原成一氧化氮。b.在與非金屬反應(yīng)時,HNO3僅顯強(qiáng)氧化性,不顯酸性。②與非金屬反應(yīng)S+6HNO3(濃)H2SO4+6NO2↑+2H2O3C+4HNO3(稀)3CO2↑+4NO↑+2H2O強(qiáng)氧化性③與還原性化合物反應(yīng)8HNO3(稀)+3Na2S===3S↓+2NO↑+6NaNO3+4H2O3.硝酸的保存(1)棕色瓶(防光)、玻璃塞(橡膠塞易被氧化)、陰涼處(防熱)。(2)存放的濃硝酸中,因分解產(chǎn)生的NO2溶于HNO3而使其呈黃色。與工業(yè)鹽酸中因含F(xiàn)e3+而呈黃色易混。【注意】通常見光分解的還有:HClO、銀鹽(AgNO3、AgCl、AgBr、AgI)等。但H2O2的分解與光無關(guān)??挤?硝酸與金屬反應(yīng)的規(guī)律2.與金屬反應(yīng)時,鹽酸或稀硫酸中起氧化作用的是H+,所以能放出H2;而硝酸中的+5價氮、濃硫酸中的+6價硫的氧化性遠(yuǎn)大于H+,所以硝酸、濃硫酸與金屬反應(yīng)不放出H2。1.硝酸氧化性很強(qiáng),除Pt、Au外,幾乎所有金屬都能被硝酸氧化。3.濃硝酸、濃硫酸遇Fe、Al等,常溫鈍化(在金屬表面生成一層薄而致密的氧化膜),所以常用鋁槽車運(yùn)輸濃硝酸、濃硫酸;但加熱或稀釋時,仍會發(fā)生反應(yīng)。【注意】鈍化的實(shí)質(zhì)是發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。4.金屬與硝酸反應(yīng)時,金屬一般被氧化為高價金屬硝酸鹽。若金屬過量且有變價時,將生成低價金屬硝酸鹽。如:Fe(少量)+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O3Fe(過量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O考法6硝酸與金屬反應(yīng)的規(guī)律【注意】當(dāng)金屬被氧化后的化合價為+2價時:①金屬+濃硝酸―→金屬硝酸鹽+NO2↑+H2O。反應(yīng)中表現(xiàn)氧化性(被還原)的HNO3占1/2;表現(xiàn)酸性(生成硝酸鹽)的HNO3占1/2。②金屬+稀硝酸―→金屬硝酸鹽+NO↑+H2O。反應(yīng)中表現(xiàn)氧化性的HNO3占1/4;表現(xiàn)酸性的HNO3占3/4。6.硝酸與金屬反應(yīng)時,一部分起氧化劑的作用,被還原為氮的氧化物,一部分起酸的作用,與金屬離子結(jié)合形成鹽。若金屬過量,待反應(yīng)后,再加入稀硫酸,則這部分成鹽的NO3-又會起氧化劑的作用,繼續(xù)與金屬反應(yīng)。5.金屬與濃硝酸反應(yīng)時,先放出NO2氣體,隨著硝酸的濃度變稀,可能會放出NO氣體,因此過量的Cu與濃硝酸反應(yīng)時,放出的氣體是NO2與NO的混合氣體。7.濃硝酸與濃鹽酸以1∶3的體積比混合形成王水,它能溶解Pt、Au??挤?硝酸與金屬反應(yīng)的規(guī)律
[湖南衡陽2016月考]將相同質(zhì)量的兩塊銅片分別和濃硝酸、稀硝酸(兩者均過量)反應(yīng),下列敘述正確的是(
)A.反應(yīng)速率:兩者相同B.消耗HNO3的物質(zhì)的量:前者多,后者少C.反應(yīng)生成氣體的顏色:前者淺,后者深D.反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子總數(shù):前者多,后者少例6【解析】A項(xiàng),反應(yīng)物的濃度越大,反應(yīng)速率越快,所以濃硝酸比稀硝酸反應(yīng)速率快,錯誤;B項(xiàng),銅與濃硝酸、稀硝酸反應(yīng)的關(guān)系為Cu~4HNO3(濃)、3Cu~8HNO3(稀),則銅的質(zhì)量相同時,濃硝酸消耗的物質(zhì)的量多,正確;C項(xiàng),銅與濃硝酸反應(yīng)生成NO2,與稀硝酸反應(yīng)生成NO,前者顏色深,錯誤;D項(xiàng),相同質(zhì)量的銅分別與過量的濃硝酸、稀硝酸反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同,D錯誤。B例61.掌握硝酸與金屬反應(yīng)相關(guān)計算的思路考法7硝酸與金屬、非金屬反應(yīng)的相關(guān)計算此類問題為近年來高考考查的熱點(diǎn),主要考查硝酸與金屬、非金屬反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫和相關(guān)氧化還原反應(yīng)的計算。2.掌握有關(guān)硝酸計算的“三個守恒”(2)電荷守恒:反應(yīng)后的溶液中金屬離子Mn+和H+所帶正電荷的總物質(zhì)的量等于NO3-和OH-所帶負(fù)電荷的總物質(zhì)的量,即c(NO3-)+c(OH-)=c(H+)+nc(Mn+)。(1)得失電子守恒:還原劑失去的電子的物質(zhì)的量等于硝酸中N原子得到的電
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