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備戰(zhàn)2022年高考化學(xué)-工藝流程專項(xiàng)復(fù)習(xí)系列專項(xiàng)4-溫度條件的控制一.升高溫度1.促進(jìn)某些離子的水解,如高價(jià)金屬陽(yáng)離子,易水解的陰離子【練習(xí)1】目前世界上新建的金礦中約有80%都采用氧化法提金。某工廠利用鋅冶煉渣回收金、銀等貴金屬的流程如下圖所示:已知HCN有劇毒,其Ka(HCN)=5×10-10,Au++2CN-=[Au(CN)2]-平衡常數(shù)KB=1×1038“氰化”環(huán)節(jié)中,金的溶解速率在80℃時(shí)達(dá)到最大值,但生產(chǎn)中控制反應(yīng)液的溫度在10-20℃,原因是:___________________________(答一點(diǎn)即可)。【答案】溫度的升高,促進(jìn)了氰化物的水解,增加了HCN的揮發(fā)速度;溫度的升高,Ca(OH)2的溶解度減小,部分堿從溶液中析出。【練習(xí)2】某化工廠“用含NiO的廢料(雜質(zhì)為Fe2O3、
CaO、
CuO等)制備羥基氧化鎳(2NiOOH·H2O)的工藝流程如圖:如圖是酸浸時(shí)鎳的浸出率與溫度的關(guān)系,則酸浸時(shí)合適的浸出溫度是____________℃,若酸浸時(shí)將溫度控制在80℃左右,則濾渣1中會(huì)含有一定量的Ni(OH)2,其原因可能是_________________________?!敬鸢浮?0隨著溫度的升高,Ni2+水解程度增大,從而形成一定量的Ni(OH)2沉淀【解析】由圖可知當(dāng)溫度在70°左右時(shí)鎳的浸出率較高,故酸浸時(shí)適宜的溫度為70°C;Ni2+能水解,生成Ni(OH)2,升溫能促進(jìn)水解,所以80℃左右濾渣1中會(huì)含有一定量的Ni(OH)2。【練習(xí)3】氯化亞銅是一種重要的化工產(chǎn)品,常用作有機(jī)合成催化劑,還可用于顏料、防腐等工業(yè),它不溶于H2SO4、HNO3和醇,微溶于水,可溶于濃鹽酸和氨水,在潮濕空氣中易水解氧化成綠色的堿式氯化銅[Cu2(OH)3Cl]。以海綿銅(主要成分是Cu和少量CuO)為原料,采用硝酸銨氧化分解技術(shù)生產(chǎn)CuCl的工藝過(guò)程如下:(1)析出的CuCl晶體水洗后要立即用無(wú)水乙醇洗滌,在真空干燥機(jī)內(nèi)于70℃干燥2h,冷卻密封包裝。70℃真空干燥、密封包裝的原因是____________________________________________________________。(2)如圖是各反應(yīng)物在最佳配比條件下,反應(yīng)溫度對(duì)CuCl產(chǎn)率影響.由圖可知,溶液溫度控制在60℃時(shí),CuCl產(chǎn)率能達(dá)到94%,當(dāng)溫度高于65℃時(shí),CuCl產(chǎn)率會(huì)下降,其原因可能是______________________________________________________________________________________________?!敬鸢浮浚?)真空干燥可以加快乙醇和水的揮發(fā),密封包裝可以防止CuCl在潮濕空氣中水解、氧化;(2)因在60℃時(shí)CuCl產(chǎn)率最大,根據(jù)信息可知,隨溫度升高,促進(jìn)了CuCl的水解,CuCl被氧化的速度加快。【練習(xí)4】TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40min所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示:溫度/℃3035404550TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率9295979388分析40℃時(shí)TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因_____________________?!敬鸢浮?0℃時(shí)TiO2?xH2O轉(zhuǎn)化率最高,因低于40℃,TiO2?xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加,超過(guò)40℃,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2?xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降【解析】40℃時(shí)TiO2?xH2O轉(zhuǎn)化率最高,因低于40℃,TiO2?xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加,超過(guò)40℃,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2?xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降。2.促進(jìn)平衡向吸熱方向移動(dòng)【練習(xí)1】二硫化鉬是重要的固體潤(rùn)滑劑,被譽(yù)為“高級(jí)固體潤(rùn)滑油之王”。利用低品相的輝鉬礦(含MoS2、SiO2以及CuFeS2等雜質(zhì))制備高純二硫化鉬的一種生產(chǎn)工藝如圖:(4)由圖分析可知產(chǎn)生MoS3沉淀的流程中選擇的最優(yōu)溫度和時(shí)間是___________,利用化學(xué)平衡原理分析低于或高于最優(yōu)溫度時(shí),MoS3的產(chǎn)率均下降的原因_______________________________________。(5)利用低品相的原料制備高純產(chǎn)品是工業(yè)生產(chǎn)中的普遍原則。如圖所示,反應(yīng)[Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)]ΔH<0在充滿CO的石英管中進(jìn)行,先在溫度為T2的一端放入未提純的粗鎳粉末,一段時(shí)間后,在溫度為T1的一端得到了純凈的鎳粉,請(qǐng)結(jié)合平衡移動(dòng)原理,判斷溫度Tl_________T2(填“>”、“<”或“=”)。【答案】(4)40℃、30min溫度太低,反應(yīng)MoS42-+2H+MoS3↓+H2S↑產(chǎn)生的H2S氣體不易逸出,不利于平衡正向移動(dòng)生成MoS3;溫度太高,反應(yīng)物鹽酸揮發(fā),導(dǎo)致溶液中c(H+)下降,上述平衡逆向移動(dòng),也不利于生成MoS3(5)>【解析】(4)根據(jù)圖象可知,40℃、30minMoS3沉淀率達(dá)到最大,所以最優(yōu)溫度和時(shí)間是40℃、30min;溫度太低,反應(yīng)MoS42-+2H+MoS3↓+H2S↑產(chǎn)生的H2S氣體不易逸出,不利于平衡正向移動(dòng)生成MoS3;溫度太高,反應(yīng)物鹽酸揮發(fā),導(dǎo)致溶液中c(H+)下降,上述平衡逆向移動(dòng),也不利于生成MoS3,所以低于或高于最優(yōu)溫度時(shí),MoS3的產(chǎn)率均下降;(5)[Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)]ΔH<0,正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡逆向移動(dòng),生成Ni單質(zhì),在溫度為T1的一端得到了純凈的鎳粉,所以Tl>T2。3.加快反應(yīng)速率或溶解速率【2020新課標(biāo)Ⅰ】釩具有廣泛用途。黏土釩礦中,釩以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3?!八峤趸毙枰訜?,其原因是_________________________________________。【答案】加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全)【解析】“酸浸氧化”需要加熱,其原因是:升高溫度,加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全),故答案為:加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全);【練習(xí)2】煉油廠烷基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢液中含硫酸91%、難揮發(fā)有機(jī)物7%。實(shí)驗(yàn)室以軟錳礦(主要含MnO2,還含少量Fe、Al等元素)處理廢液并制取MnSO4·H2O晶體,其實(shí)驗(yàn)流程如圖:(1)研究溫度對(duì)“降解”過(guò)程中有機(jī)物去除率的影響,實(shí)驗(yàn)在如圖1所示的裝置中進(jìn)行。①在不同溫度下反應(yīng)相同時(shí)間,發(fā)現(xiàn)溫度從60℃升高到95℃時(shí),有機(jī)物去除率從29%增大到58%,其可能的原因是:MnO2的氧化能力隨溫度升高而增強(qiáng);______________________________________。【答案】溫度升高,反應(yīng)速率加快【解析】①升高溫度,反應(yīng)速率加快,在相同時(shí)間內(nèi)有機(jī)物反應(yīng)的更多,去除率增加?!揪毩?xí)3】“浸取”步驟中,能加快浸取速率的方法有___________(任寫兩種)?!敬鸢浮繉㈤蠙焓驳V粉碎、適當(dāng)增大鹽酸的濃度、適當(dāng)提高反應(yīng)的溫度等【解析】“浸取”步驟中,能加快浸取速率的方法有將橄欖石尾礦粉碎、適當(dāng)增大鹽酸的濃度、適當(dāng)提高反應(yīng)的溫度等。4.使沸點(diǎn)相對(duì)低的原料氣化,或者降低在溶液中的氣體溶解度【練習(xí)1】實(shí)驗(yàn)室用如圖所示的裝置模擬燃煤煙氣脫硫?qū)嶒?yàn):研究發(fā)現(xiàn)石灰石漿液的脫硫效率受pH和溫度的影響。燃煤煙氣流速一定時(shí),脫硫效率與石灰石漿液pH的關(guān)系如圖所示,在pH為5.6時(shí)脫硫效果最佳,石灰石漿液時(shí),脫硫效率降低的原因可能是___________________________,燃煤煙氣通入石灰石漿液時(shí)的溫度不宜過(guò)高的原因是___________________________。【答案】石灰石的溶解度減小,與的反應(yīng)變慢溫度升高,的溶解度減小【解析】由脫硫效率與石灰石漿液pH的關(guān)系圖知,在pH為5.6時(shí)脫硫效果最佳,pH增大,石灰石的溶解度減小,與的反應(yīng)變慢;溫度升高,的溶解度減小。故答案為:石灰石的溶解度減小,減慢了與SO2的反應(yīng);溫度升高SO2的溶解度小?!揪毩?xí)2】以甲酸和碳酸鉀為原料生產(chǎn)二甲酸鉀,實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)品回收率的影響如下:表1反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品回收率的影響反應(yīng)溫度(℃)20304050607080產(chǎn)品回收率(%)75.678.480.682.683.182.173.7②實(shí)際生產(chǎn)二甲酸鉀時(shí)應(yīng)選擇的最佳反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度應(yīng)控制在____________℃~____________℃,由表1可知反應(yīng)溫度過(guò)高,反應(yīng)回收率反而會(huì)降低,其原因可能是___________________________________________?!敬鸢浮繙囟冗^(guò)高,甲酸揮發(fā)【解析】從表1可看出,溫度控制在50℃~60℃二甲酸鉀的產(chǎn)率較高,溫度過(guò)高,反應(yīng)回收率反而會(huì)降低,其原因可能是:甲酸易揮發(fā),溫度太高甲酸揮發(fā)了。【練習(xí)3】實(shí)驗(yàn)室中用FeSO4溶液與NaOH溶液制備Fe(OH)2,裝置如圖,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:配制NaOH溶液時(shí)使用的蒸餾水通常要煮沸,其目的是__________________________________?!敬鸢浮砍ニ腥芙獾难鯕狻窘馕觥苛蛩醽嗚F易被氧化而變質(zhì),因此配制NaOH溶液時(shí),應(yīng)排除溶液中的氧氣,可用加熱溶液的方法除去溶解的氧氣?!揪毩?xí)4】四氯化錫用作媒染劑和有機(jī)合成上的氯化催化劑,實(shí)驗(yàn)室制備四氯化錫的反應(yīng)、裝置示意圖和有關(guān)信息數(shù)據(jù)如下:②無(wú)水四氯化錫是無(wú)色易流動(dòng)的液體,熔點(diǎn)-33℃,沸點(diǎn)114.1℃。實(shí)驗(yàn)制得的SnCl4中因溶解了C12而略顯黃色,提純SnCl4的方法是________________?!敬鸢浮考訜嵴麴s【解析】由于SnCl4的沸點(diǎn)114.1℃,因此如果實(shí)驗(yàn)制得的SnCl4中因溶解了C12而略顯黃色,提純SnCl4的方法是加熱蒸餾。【練習(xí)5】白云石的主要成份是CaCO3·MgCO3,在我國(guó)有大量的分布。以白云石為原料生產(chǎn)的鈣鎂系列產(chǎn)品有廣泛的用途。白云石經(jīng)煅燒、熔化后得到鈣鎂的氫氧化物,再經(jīng)過(guò)碳化實(shí)現(xiàn)Ca2+、Mg2+的分離。碳化反應(yīng)是放熱反應(yīng),化學(xué)方程式如下:Ca(OH)2+Mg(OH)2+3CO2CaCO3+Mg(HCO3)2+H2O。完成下列填空:碳化溫度保持在50~60℃。溫度偏高不利于碳化反應(yīng),原因是__________________、__________________。溫度偏低也不利于碳化反應(yīng),原因是___________________________?!敬鸢浮慷趸嫉娜芙舛刃?;碳酸氫鎂分解,反應(yīng)速率較小。【解析】該反應(yīng)為放熱反應(yīng),而且是可逆的,當(dāng)溫度過(guò)高時(shí),平衡逆反應(yīng)方向移動(dòng),二氧化碳的溶解度減小,導(dǎo)致鈣鎂離子的分離減弱,Mg(HCO3)2是易分解,溫度過(guò)高就分解了,溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太小,導(dǎo)致得到產(chǎn)物消耗的時(shí)間太長(zhǎng),不利于碳化反應(yīng),故答案為:二氧化碳的溶解度小、碳酸氫鎂分解;反應(yīng)速率較小。5.除去熱不穩(wěn)定的雜質(zhì),如NH4HCO3、NH4(CO3)2、KMnO4、NH4C1等物質(zhì)【練習(xí)1】物質(zhì)的分離與提純是化學(xué)的重點(diǎn),請(qǐng)根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)康模謩e選擇相應(yīng)的操作和實(shí)驗(yàn)裝置。下列為操作:a.蒸餾b.結(jié)晶法c.加適量水,過(guò)濾d.加熱(或灼燒)e.加適量鹽酸,蒸發(fā)f.萃取分液g.分液h.升華下列為實(shí)驗(yàn)裝置:
(1)除去氯化鈉晶體中的碳酸鈉:______、______(分別填操作序號(hào)及實(shí)驗(yàn)裝置圖編號(hào),下同)。(2)除去碳酸鈣中的氯化鈉:_______、______。(3)分離乙酸(沸點(diǎn)118℃)和乙酸乙酯(沸點(diǎn)77.1℃)的混合液(兩者互溶):______、______。(4)從溴水中提取溴:_______、_______。(5)除去氧化鈣中的碳酸鈣:_______、_______。(6)分離固體食鹽和碘的方法:_______、_______?!敬鸢浮縠2c1a5f4d3h6【解析】(1)碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)生成NaCl,則加適量鹽酸,蒸發(fā)可分離,對(duì)應(yīng)于裝置2,故答案為e;2;(2)碳酸鈣不溶于水,氯化鈉晶體溶于水,則選擇過(guò)濾法可分離,對(duì)應(yīng)于裝置1,故答案為c;1;(3)二者互溶,但沸點(diǎn)不同,則選擇蒸餾法分離,對(duì)應(yīng)于裝置5,故答案為a;5;(4)溴不易溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,則選擇萃取、分液法分離,對(duì)應(yīng)于裝置4,故答案為f;4;(5)碳酸鈣高溫分解生成氧化鈣,則選擇加熱分解法除雜,對(duì)應(yīng)于裝置3,故答案為d;3;(6)碘容易升華,則選擇升華法分離固體食鹽和碘,對(duì)應(yīng)于裝置6,故答案為h;6。二.降低溫度1.防止某物質(zhì)在高溫時(shí)會(huì)分解(或溶解)【練習(xí)1】電解精煉銅的陽(yáng)極泥中主要含Ag、Au等貴重金屬。以下是從精煉銅的陽(yáng)極泥中回收銀、金的流程圖:銅陽(yáng)極泥氧化時(shí),采用“低溫焙燒”而不采用“高溫焙燒”的原因是_____________________?!敬鸢浮康蜏乇簾龝r(shí),Ag與氧氣轉(zhuǎn)化為Ag2O,高溫時(shí),氧化銀分解又生成Ag和氧氣;故答案為:高溫焙燒時(shí),生成的Ag2O又分解為Ag和O2(或2Ag2O4Ag+O2↑)?!揪毩?xí)2】【2018北京卷】磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機(jī)碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4·0.5H2O(1)H2O2將粗磷酸中的有機(jī)碳氧化為CO2脫除,同時(shí)自身也會(huì)發(fā)生分解。相同投料比、相同反應(yīng)時(shí)間,不同溫度下的有機(jī)碳脫除率如圖所示。80℃后脫除率變化的原因:____________________?!敬鸢浮繄D示是相同投料比、相同反應(yīng)時(shí)間,不同溫度下的有機(jī)碳脫除率,80℃前溫度升高反應(yīng)速率加快,相同時(shí)間內(nèi)有機(jī)碳脫除率增大;80℃后溫度升高,H2O2分解速率大,H2O2濃度顯著降低,反應(yīng)速率減慢,相同條件下有機(jī)碳脫除率減小?!揪毩?xí)3】一種從銅陽(yáng)極泥(主要含有銅、銀、金、少量的鎳)中分離提取多種金屬元素的工藝流程如下:“分銅”時(shí),如果反應(yīng)溫度過(guò)高,會(huì)有明顯的放出氣體現(xiàn)象,原因是____________________________?!敬鸢浮繙囟冗^(guò)高,H2O2分解放出氧氣?!揪毩?xí)5】鈦鐵礦主要成分為FeTiO3(含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì)),Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦來(lái)制備,工藝流程如下:過(guò)程②中固體TiO2與雙氧水、氨水反應(yīng)轉(zhuǎn)化成(NH4)2Ti5O15溶液時(shí),Ti元素的浸出率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖2所示,反應(yīng)溫度過(guò)高時(shí),Ti元素浸出率下降的原因是___________________________________________________?!敬鸢浮繙囟冗^(guò)高,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致Ti元素浸出率下降?!揪毩?xí)6】工業(yè)上以軟錳礦(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3等少量雜質(zhì))為主要原料制備高性能的磁性材料碳酸錳(MnCO3)。其工業(yè)流程如下:(1)“浸錳”反應(yīng)中往往有副產(chǎn)物MnS2O6生成,溫度對(duì)“浸錳”反應(yīng)的影響如右圖所示,為減少M(fèi)nS2O6的生成,“浸錳”的適宜溫度是___________________________。(2)向過(guò)濾Ⅱ所得的濾液中加入NH4HCO3溶液時(shí)溫度控制在30-35℃,溫度不宜太高的原因是___________________________________________________________________?!敬鸢浮浚?)90℃。(2)銨鹽受熱分解,向過(guò)濾所得的濾液中加入碳酸氫銨溶液,溫度控制在30-35℃的原因是防止NH4HCO3受熱分解,提高原料的利用率;2.使化學(xué)平衡向著放熱方向移動(dòng)【練習(xí)1】乙酸苯酚酯制備:將苯酚溶解在的氫氧化鈉溶液中,加入30g碎冰塊,然后加入乙酸酐,攪拌將反應(yīng)后混合物傾入分液漏斗中,加入約4mL
將有機(jī)相用試劑X和水洗滌然后無(wú)水干燥,蒸餾收集餾分.①用碎冰塊代替水可能的原因是:______________________________________.【答案】該反應(yīng)是放熱反應(yīng),碎冰溫度低有利于酯的生成【解析】①碎冰溫度低有利于酯的生成,故答案為:該反應(yīng)是放熱反應(yīng),碎冰溫度低有利于酯的生成。3.使某個(gè)沸點(diǎn)高的產(chǎn)物液化,使其與其他物質(zhì)分離【練習(xí)1】石墨在材料領(lǐng)域有重要應(yīng)用。某初級(jí)石墨中含SiO2(7.8%)、Al2O3(5.1%)、Fe2O3(3.1%)和MgO(0.5%)等雜質(zhì)。設(shè)計(jì)的提純和綜合應(yīng)用流程如下:(注:SiCl4的沸點(diǎn)是57.6oC,金屬氯化物的沸點(diǎn)均高于150oC)向反應(yīng)器中通入Cl2前,需通一段時(shí)間的N2。高溫反應(yīng)后,石墨中的氧化物雜質(zhì)均轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)氯化物。80℃冷凝的目的是:_____________________。②由活性炭得到氣體Ⅱ的化學(xué)反應(yīng)方程式為:_____________________?!敬鸢浮扛邷叵?,Si元素轉(zhuǎn)化成SiCl4,鐵元素轉(zhuǎn)化成FeCl3,Mg元素轉(zhuǎn)化成MgCl2,Al元素轉(zhuǎn)化成AlCl3,SiCl4沸點(diǎn)是57.6℃,MgCl2、FeCl3、AlCl3沸點(diǎn)均高于150℃,加熱到1500℃,MgCl2、FeCl3、AlCl3、SiCl4全部轉(zhuǎn)化成氣體I,80℃冷凝,SiCl4還是氣體,而MgCl2、FeCl3、AlCl3狀態(tài)是固體,便于與SiCl4分開(kāi)。4.降低晶體的溶解度,減少損失。【練習(xí)1】碳酸鋰廣泛應(yīng)用于化工、冶金等行業(yè).工業(yè)上利用鋰輝石(Li2Al2Si4Ox)制備碳酸鋰的流程如圖:已知:碳酸鋰的溶解度為(g/L)溫度010203040506080100Li2CO31.541.431.331.251.171.081.010.850.72(1)硫酸化焙燒溫度控制在250℃﹣300℃之間,主要原因是__________________________________;焙燒中硫酸用量控制在理論用量的l15%左右,硫酸加入過(guò)多的副作用是_________________________。(2)“沉鋰”需要在95℃以上進(jìn)行,主要原因是_______________________,過(guò)濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有_____________和______________?!敬鸢浮浚?)硫酸化焙燒溫度控制在250℃﹣300℃之間,主要原因是溫度低于250℃,反應(yīng)速率較慢,溫度高于300℃,硫酸揮發(fā)較多;焙燒中硫酸用量控制在理論用量的l15%左右,硫酸加入過(guò)多的副作用是后續(xù)中還需要除去過(guò)量的硫酸,增加后續(xù)雜質(zhì)的處理量、增加后續(xù)中和酸的負(fù)擔(dān)。溫度越高,碳酸鋰溶解度降低,減少碳酸鋰溶解,可以增加產(chǎn)率;溶液中硫酸鈉不反應(yīng),使用碳酸鈉要過(guò)量,少量碳酸鋰溶解在溶液中,過(guò)濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有碳酸鈉和碳酸鋰。過(guò)濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有碳酸鈉和碳酸鋰。所以“沉鋰”需要在95℃以上進(jìn)行,主要原因是溫度越高,碳酸鋰溶解度降低,可以增加產(chǎn)率;過(guò)濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有碳酸鈉和碳酸鋰?!揪毩?xí)2】某廢舊電池材料的主要成分為鈷酸鋰(LiCoO2),還含有一定量的鐵、鋁、銅等元素的化合物,其回收工藝如圖所示,最終可得到Co2O3和鋰鹽。已知:CoC2O4·2H2O微溶于水,它的溶解度隨溫度升高而逐漸增大,且能與過(guò)量的C2O42-離子生成Co(C2O4)n2(n-1)-而溶解。(4)“沉鈷”過(guò)程中,(NH4)2C2O4的加入量(圖a)、沉淀反應(yīng)的溫度(圖b)與鈷的沉淀率關(guān)系如圖所示:①隨n(C2O42-):N(Co2+)比值的增加,鈷的沉淀率先逐漸增大后又逐漸減小的原因________________________。②沉淀反應(yīng)時(shí)間為10min,溫度在50℃以上時(shí),隨溫度升高而鈷的沉淀率下降的可能原因是_______________________________________________________________________________________________?!敬鸢浮竣龠^(guò)量的C2O42-與Co2+反應(yīng)生成Co(C2O4)n2(n-1)-而溶解②它的溶解度隨溫度升高而逐漸增大【解析】①隨n(C2O42-):N(Co2+)比值的增加,過(guò)量的C2O42-與Co2+反應(yīng)生成Co(C2O4)n2(n-1)-而溶解,鈷的沉淀率先逐漸增大后又逐漸減?。虎诔恋矸磻?yīng)時(shí)間為10min,溫度在50℃以上時(shí),溶解度隨溫度升高而逐漸增大。5.減少能源成本,降低對(duì)設(shè)備的要求【練習(xí)1】目前常用的工業(yè)生產(chǎn)純堿的方法是“聯(lián)合制堿法(侯氏制堿法)”世界上最早工業(yè)生產(chǎn)碳酸鈉的方法是“路布蘭法”,其流程如下:與“路布蘭法”相比,“聯(lián)合制堿法’的優(yōu)點(diǎn)之一是_________________________?!敬鸢浮吭侠寐矢?,反應(yīng)所需溫度低,耗能少【解析】據(jù)流程可知:路布蘭法是利用食鹽晶體和濃硫酸在600°C到700°C下反應(yīng)生成硫酸鈉和氯化氫,再利用C與石灰石和硫酸鈉在1000°C生成碳酸鈉;侯德榜研究出聯(lián)合制堿法為在飽和的氯化鈉溶液中直接通入氨氣和CO2,得到氯化銨和碳酸氫鈉晶體,并利用碳酸氫鈉的分解制得純堿,在270℃時(shí)就完全分解,分解產(chǎn)生的二氧化碳還可以循環(huán)利用,故聯(lián)合制堿法反應(yīng)所需溫度低,耗能少、提高了原料利用率。三.控制溫度(用水浴或油浴控溫)1.防止某種物質(zhì)溫度過(guò)高時(shí)會(huì)分解或揮發(fā)【2019江蘇】(1)廢渣浸取在如圖所示的裝置中進(jìn)行??刂品磻?yīng)溫度在60~70℃,攪拌,反應(yīng)3小時(shí)。溫度過(guò)高將會(huì)導(dǎo)致CaSO4的轉(zhuǎn)化率下降,其原因是;保持溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物和溶劑的量不變,實(shí)驗(yàn)中提高CaSO4轉(zhuǎn)化率的操作有?!敬鸢浮坑捎阡@鹽具有不穩(wěn)定性,受熱易分解,所以溫度過(guò)高,(NH4)2CO3分解,從而使CaSO4轉(zhuǎn)化率下降;由于浸取過(guò)程中的反應(yīng)屬于固體與溶液的反應(yīng)(或發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化),保持溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物和溶劑的量不變,提高CaSO4轉(zhuǎn)化率即提高反應(yīng)速率,結(jié)合外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中提高CaSO4轉(zhuǎn)化率的操作為加快攪拌速率(即增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高浸取率)。2.控制固體的溶解與結(jié)晶【習(xí)題1】【2017新課標(biāo)3卷】重鉻酸鉀是一種重要的化工原料,一般由鉻鐵礦制備,鉻鐵礦的主要成分為FeO·Cr2O3,還含有硅、鋁等雜質(zhì)。制備流程如圖所示:有關(guān)物質(zhì)的溶解度如圖所示。向“濾液3”中加入適量KCl,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾得到K2Cr2O7固體。冷卻到___________(填標(biāo)號(hào))得到的K2Cr2O7固體產(chǎn)品最多。a.80℃ b.60℃ c.40℃ d.10℃【答案】d【解析】首先分析圖像特點(diǎn),Na2Cr2O7溶解度最大,NaCl溶解度最小且隨溫度變化很小,K2Cr2O7的溶解度在高溫下大,但低溫下較小,即隨溫度變化最大;然后分析反應(yīng)特點(diǎn)2KCl+Na2Cr2O7=K2Cr2O7↓+2NaCl的反應(yīng)類型為復(fù)分解反應(yīng);再結(jié)合操作條件“蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾”,得出結(jié)論加熱蒸發(fā)過(guò)程中,隨著水分的蒸發(fā),平衡向右進(jìn)行;最后根據(jù)條件冷卻可知,要保證重鉻酸鉀溶解度最小,因此溫度為10℃。3.使催化劑的活性達(dá)到最好【習(xí)題1】【2016全國(guó)卷Ⅱ27】以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:①C3H6(g)+NH3(g)+QUOTEO2(g)C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH=-515kJ·mol-1②C3H6(g)+O2(g)C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353kJ·mol-1圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)的溫度為460℃。低于460℃時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率(填“是”或“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是________;高于460°時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是(雙選,填標(biāo)號(hào))。A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)變大C.副反應(yīng)增多 D.反應(yīng)活化能增大【答案】A、C【解析】因?yàn)樵摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低,反應(yīng)剛開(kāi)始進(jìn)行,尚未達(dá)到平衡狀態(tài),460℃以前是建立平衡的過(guò)程,所以低于460℃時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率;高于460℃時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低。催化劑在一定溫度范圍內(nèi)活性較高,若溫度過(guò)高,活性降低,A正確;平衡常數(shù)的大小不影響產(chǎn)率,B錯(cuò)誤;根據(jù)題意,副產(chǎn)物有丙烯醛,副反應(yīng)增多導(dǎo)致產(chǎn)率下降,C正確;反應(yīng)活化能的大小不影響平衡,D錯(cuò)誤4.防止副反應(yīng)的發(fā)生【練習(xí)1】【2018江蘇】以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2為原料可制備N2H4·H2O(水合肼)和無(wú)水Na2SO3,其主要實(shí)驗(yàn)流程如下:已知:①Cl2+2OH?ClO?+Cl?+H2O是放熱反應(yīng)。②N2H4·H2O沸點(diǎn)約118℃,具有強(qiáng)還原性,能與NaClO劇烈反應(yīng)生成N2。(1)步驟Ⅰ制備NaClO溶液時(shí),若溫度超過(guò)40℃,Cl2與NaOH溶液反應(yīng)生成NaClO3和NaCl,其離子方程式為_(kāi)___________________________________;實(shí)驗(yàn)中控制溫度除用冰水浴外,還需采取的措施是____________________________________?!敬鸢浮繙囟瘸^(guò)40℃,Cl2與NaOH溶液發(fā)生歧化反應(yīng)生成NaClO3、NaCl和H2O,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O,離子方程式為3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O。由于Cl2與NaOH溶液的反應(yīng)為放熱反應(yīng),為了減少NaClO3的生成,應(yīng)控制溫度不超過(guò)40℃、減慢反應(yīng)速率;實(shí)驗(yàn)中控制溫度除用冰水浴外,還需采取的措施是:緩慢通入Cl2?!揪毩?xí)2】硒(Se)和銅(Cu)在生產(chǎn)生活中有廣泛的應(yīng)用。硒可以用作光敏材料、電解錳行業(yè)的催化劑,也是動(dòng)物體必需的營(yíng)養(yǎng)元素和對(duì)植物有益的營(yíng)養(yǎng)元素等。氯化亞銅(CuCl)廣泛應(yīng)用于化工、印染、電鍍等行業(yè)。CuCl難溶于醇和水,可溶于氯離子濃度較大的體系,在潮濕空氣中易水解氧化。以海綿銅(主要成分是Cu和少量CuO)為原料,采用硝酸銨氧化分解技術(shù)生產(chǎn)CuCl的工藝過(guò)程如下所示:氯化亞銅產(chǎn)率與溫度、溶液pH關(guān)系如下圖所示。據(jù)圖分析,流程化生產(chǎn)氯化亞銅的過(guò)程中,溫度過(guò)低影響CuCl產(chǎn)率的原因是____________________________________;溫度過(guò)高、pH過(guò)大也會(huì)影響CuCl產(chǎn)率的原因是_______________________________?!敬鸢浮繐?jù)圖分析,流程化生產(chǎn)氯化亞銅的過(guò)程中,溫度過(guò)低影響CuCl產(chǎn)率的原因是溫度過(guò)低反應(yīng)速率慢;溫度過(guò)高、pH過(guò)大也會(huì)影響CuCl產(chǎn)率的原因是溫度過(guò)高、pH過(guò)大,容易向CuO和Cu2O轉(zhuǎn)化,且溫度過(guò)高,銨鹽(氯化銨,亞硫酸銨)易受熱分解;【練習(xí)3】呋喃()為無(wú)色液體,沸點(diǎn)為32℃,難溶于水,主要用于有機(jī)合成或用作溶劑,工業(yè)上可用呋喃甲醛制備呋喃。某興趣小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究其制備方法,實(shí)驗(yàn)原理及實(shí)驗(yàn)步驟如圖:①2+NaOH→+ΔH<0②實(shí)驗(yàn)步驟:①取一定量的氫氧化鈉溶液于燒杯中,在不斷攪拌下,慢慢滴加4.8g呋喃甲醛,控制反應(yīng)溫度在8~12℃。滴加完畢后繼續(xù)在上述溫度下攪拌20min,反應(yīng)完全后得黃色漿狀物,在攪拌下加入少量的水使固體完全溶解。然后用乙醚萃取,分液。②取水層液體,加入鹽酸,攪拌、過(guò)濾、提純、干燥,得到呋喃甲酸。③將制得的呋喃甲酸加入如圖裝置(部分裝置省略)中進(jìn)行脫羧處理,得到呋喃1.1g。(2)步驟①的關(guān)鍵是控制溫度在8~12℃,采取的最好措施是磁力攪拌、___________________;簡(jiǎn)述步驟①中溫度不能過(guò)高或過(guò)低的原因是___________________________?!敬鸢浮浚?)將燒杯置于冷水浴中溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,呋喃甲酸鈉產(chǎn)率較低【解析】控制溫度在8~12℃,需將燒杯置于冷水浴中;溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,副產(chǎn)物增多,呋喃甲酸鈉產(chǎn)率較低,故答案為:溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,呋喃甲酸鈉產(chǎn)率較低?!玖?xí)題4】【2017新課標(biāo)2卷】丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:①C4H10(g)=C4H8(g)+H2(g)ΔH1=+123kJ·mol?1圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_____________?!敬鸢浮可邷囟扔欣诜磻?yīng)向吸熱方向進(jìn)行;溫度升高反應(yīng)速率加快;丁烯高溫裂解生成短鏈烴類【解析】根據(jù)圖(c),590℃之前,溫度升高時(shí)反應(yīng)速率加快,生成的丁烯會(huì)更多,同時(shí)由于反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動(dòng),平衡體系中會(huì)含有更多的丁烯。而溫度超過(guò)590℃時(shí),由于丁烷高溫會(huì)裂解生成短鏈烴類,所以參加反應(yīng)①的丁烷也就相應(yīng)減少。5.蒸餾分離物質(zhì)【練習(xí)1】實(shí)驗(yàn)室可用環(huán)己醇制備環(huán)己酮,使用的氧化劑可以是次氯酸鈉、重鉻酸鉀等。已知:環(huán)己醇沸點(diǎn):160.8℃,微溶于水;環(huán)己酮沸點(diǎn):155.6℃,微溶于水;醋酸沸點(diǎn)117.9℃,和水以任意比例互溶。用如圖對(duì)粗產(chǎn)品進(jìn)行精制,蒸餾收集_____________℃的餾分?!敬鸢浮?55.6【解析】環(huán)己酮的沸點(diǎn):155.6℃,所以收集155.6℃的餾分?!揪毩?xí)2】以環(huán)己醇制備環(huán)己烯:密度(g/cm3)熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)溶解性環(huán)己醇0.9625161能溶于水環(huán)己烯0.81-10383難溶于水收集產(chǎn)品時(shí),控制的溫度應(yīng)在________________左右,實(shí)驗(yàn)制得的環(huán)己烯精品質(zhì)量低于理論產(chǎn)量,可能的原因是_______A.蒸餾時(shí)從70℃開(kāi)始收集產(chǎn)品B.環(huán)己醇實(shí)際用量多了C.制備粗品時(shí)環(huán)己醇隨產(chǎn)品一起蒸出【答案】83oCC【解析】因?yàn)榄h(huán)己烯的沸點(diǎn)為83℃,所以控制的溫度應(yīng)在83℃左右;A.蒸餾時(shí)從70℃開(kāi)始收集產(chǎn)品,則產(chǎn)品的質(zhì)量高,A錯(cuò)誤;B.環(huán)己醇實(shí)際用量多了,會(huì)使產(chǎn)品的量增加,B錯(cuò)誤;C.制備粗品時(shí)環(huán)己醇隨產(chǎn)品一起蒸出,會(huì)使生成的環(huán)乙烯量減少,C正確。6.趁熱過(guò)濾:減少因降溫而析出的溶質(zhì)的量【練習(xí)1】實(shí)驗(yàn)室通常是在NH3和NH4Cl存在條件下,以活性炭為催化劑,用H2O2氧化CoCl2溶液來(lái)制備三氯化六氨合鈷[Co(NH3)6]Cl3,該反應(yīng)屬于大量放熱的反應(yīng)。某小組用如圖所示裝置制備[Co(NH3)6]Cl3,實(shí)驗(yàn)步驟如下:Ⅰ.稱取研細(xì)的CoCl2?6H2O10.0g和NH4Cl5.0g于燒杯中溶解,將溶液轉(zhuǎn)入三頸燒瓶,加入25mL濃氨水和適量活性炭粉末,逐滴加入5mL30%的H2O2溶液。Ⅱ.用水浴將混合物加熱至60℃,恒溫20分鐘,然后用冰水浴冷卻,充分結(jié)晶后過(guò)濾。Ⅲ.將沉淀溶于熱的鹽酸中,趁熱過(guò)濾,濾液中加適量濃鹽酸并冷卻結(jié)晶。Ⅳ.過(guò)濾、用乙醇洗滌晶體并在105℃條件下烘干。(5)步驟Ⅲ中趁熱過(guò)濾的主要目的是__________________________________________?!敬鸢浮砍セ钚蕴坎⒎乐巩a(chǎn)品析出【解析】(5)步驟Ⅲ中,若過(guò)濾時(shí)間長(zhǎng),濾液溫度降低多,[Co(NH3)6]Cl3會(huì)在過(guò)濾過(guò)程中結(jié)晶析出,所以需趁熱過(guò)濾,主要目的是除去活性炭并防止產(chǎn)品析出;為獲得更多的產(chǎn)品,可利用同離子效應(yīng),降低產(chǎn)品的溶解度,由此得出濾液中加適量濃鹽酸的主要目的是增大氯離子濃度,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3?!揪毩?xí)2】將上述粗產(chǎn)品冷卻后加入40ml
的氫氧化鈉水溶液,再加90ml水,加熱活性炭脫色,趁熱過(guò)濾、冷卻。趁熱過(guò)濾的目的____________________________?!敬鸢浮糠乐谷夤鹚徕c結(jié)晶而析出堵塞漏斗【解析】溫度低,肉桂酸鈉的溶解度降低,會(huì)結(jié)晶析出晶體,所以趁熱過(guò)濾的目的是防止肉桂酸鈉結(jié)晶而析出堵塞漏斗。7.該溫度下反應(yīng)的結(jié)果已經(jīng)較好,不需要繼續(xù)變溫【練習(xí)1】鈦酸鋰電池應(yīng)用廣泛,電池放電后負(fù)極材料主要含有Li4Ti5O12、鋁箔及少量Fe,可通過(guò)下列工藝流程回收鈦、鋰?;卮鹣铝袉?wèn)題:萃取時(shí),溫度對(duì)萃取率的影響如圖所示。由圖分析知實(shí)驗(yàn)時(shí)選擇在常溫下進(jìn)行即可,理由是__?!敬鸢浮坑蓽囟葘?duì)萃取率的影響圖可知,常溫下鈦的萃取率已經(jīng)比較高(90%以上),溫度升高對(duì)萃取率的增加幅度很小,所以不必升溫,實(shí)驗(yàn)時(shí)選擇在常溫下進(jìn)行即可,【練習(xí)2】高鐵酸鉀(K2FeO4)是新型多功能水處理劑。圖1為不同的溫度下,不同質(zhì)量濃度的Fe(NO3)3對(duì)K2FeO4生成率的影響。工業(yè)生產(chǎn)中最佳溫度為_(kāi)____________________?!敬鸢浮?6℃【解析】26℃攝氏度時(shí),溫度是最佳的。【綜合練習(xí)1】工業(yè)上以石煤(主要成分為V2O3,含有少量SiO2、P2O5等雜質(zhì))為原料制備釩的主要流程如圖:已知:①NH4VO3難溶于水。②Ksp(MgSiO3)=2.4×10-5,Ksp[Mg3(PO4)2]=2.7×10-27。(1)焙燒:通入空氣的條件下,向石煤中加純堿焙燒,將V2O3轉(zhuǎn)化為NaVO3的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________。(2)除硅、磷:①用MgSO4溶液除硅、磷時(shí),Si、P會(huì)形成Mg3(PO4)2、MgSiO3沉淀。若沉淀后溶液中c(PO)=1.0×10-8mol?L-1,則c(SiO)=____________mol?L-1。②如圖所示,隨著溫度升高,除磷率下降,其原因是Mg3(PO4)2溶解度增大、___________________________;隨著溫度升高,除硅率升高,其原因是______________________________。(3)沉釩:此過(guò)程反應(yīng)溫度需控制在50℃左右,溫度不能過(guò)高的原因?yàn)開(kāi)____________________。(4)灼燒:在灼燒NH4VO3的過(guò)程中,固體的殘留率(×100%)隨溫度變化的曲線如圖所示,則A~B段發(fā)生反應(yīng)的方程式為_(kāi)______________________
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