物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（練基礎(chǔ)）-2025版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)

專(zhuān)題十四物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（練基礎(chǔ)）——高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測(cè)合集

1.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的說(shuō)法正確的是（）

A.金剛石與碳化硅晶體結(jié)構(gòu)相似，金剛石的硬度小于碳化硅

B.PH3和NH3分子中均含有孤電子對(duì)，且NH3提供孤電子對(duì)的能力強(qiáng)于PH3

C.BeO的晶格能大于MgO,可推測(cè)BeCC）3的分解溫度低于MgCC>3

D.向1mol[Cr（H2O）4C12]C1中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀

2.某鎂鐵合金是目前儲(chǔ)氫密度最高的材料之一，其晶體的立方晶胞如圖所示，晶胞邊長(zhǎng)為a

pm。Mg原子占據(jù)Fe原子形成的所有四面體空隙。儲(chǔ)氫后，應(yīng)分子占據(jù)Fe原子形成的八面

體空隙，化學(xué)式為Mg2Fe（H2）1下列說(shuō)法正確的是（）

A.氫氣儲(chǔ)滿后晶體的化學(xué)式為MgzFeH?

B.該鎂鐵合金中Mg、Fe通過(guò)離子鍵結(jié)合

C.氫氣儲(chǔ)滿后，H2分子和H2分子之間的最近距離為正apm

--2

D.該鎂鐵合金中，與1個(gè)Mg配位的Fe和與1個(gè)Fe配位的Mg均有4個(gè)

3.利用超分子可以對(duì)一些物質(zhì)進(jìn)行分離，例如利用杯酚（結(jié)構(gòu)如圖1所示，用氣^^>”表示）

分離C.和C,。的過(guò)程如圖2所示。下列說(shuō)法不正確的是（）

A.Si6°與C$0結(jié)構(gòu)相似，由于C-C鍵的鍵長(zhǎng)小于Si-Si鍵，所以C$。的熔、沸點(diǎn)低于Si6°

B.該流程體現(xiàn)了超分子具有“分子識(shí)別”的特征

c.c60,C70互為同素異形體

D.杯酚中所有原子不可能位于同一平面

4.鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。回

答下列問(wèn)題：

(1)乙烷硒咻(Ethaselen)是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)式如下：

0

0

①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]；

②該新藥分子中有種不同化學(xué)環(huán)境的C原子；

③比較鍵角大?。簹鈶B(tài)SeC)3分子SeO；離子(填“>”“〈”或“=”)，原因是

(2)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：

①富馬酸分子中。鍵與兀鍵的數(shù)目比為;

②富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)閛

(3)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化H?,將

N3"轉(zhuǎn)化為NH",反應(yīng)過(guò)程如圖所示：

①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類(lèi)型為。

②與N*互為等電子體的一種分子為(填化學(xué)式)。

(4)鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在宓、》和孫平面投影分別如圖所示:

b

①該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為;

②Fe原子的配位數(shù)為；

③該晶胞參數(shù)a=〃=0.4nm、c=1.4nm。阿伏伽德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度為

g-cm-3(列出計(jì)算式)。

5.氮和氧是構(gòu)建化合物的常見(jiàn)元素。

00

IIII

已知：

S+H20—?HO—S—0H

八II

。。0

請(qǐng)回答：

(1)某化合物的晶胞如圖，其化學(xué)式是,晶體類(lèi)型是

(2)下列說(shuō)法正確的是0

A.電負(fù)性：B>N>OB.離子半徑：P3<S2-<C1

C.第一電離能：Ge<Se<AsD.基態(tài)Cp+的簡(jiǎn)化電子排布式：[Ar]3d,

+

(3)@H2N-NH2+H—~>H2N-NH^,其中—NH2的N原子雜化方式為；比

較鍵角ZHNH：H?N—NW：2中的—NH?—NH；中的—NH；(填“>”、“<”或

“=”)，請(qǐng)說(shuō)明理由_______o

②將HNO3與SC>3按物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生化合反應(yīng)生成A,測(cè)得A由2種微粒構(gòu)成，其中之

一是NO；。比較氧化性強(qiáng)弱：NO；HNO3(填，<“<”或“=")；寫(xiě)出A中陰離子

的結(jié)構(gòu)式o

6.1962年首個(gè)稀有氣體化合物XePtFf問(wèn)世，目前已知的稀有氣體化合物中，含氮Q4Xe)的最

多，氮(36及)次之，僦3Ar)化合物極少。［BrO困［As瑁-xKr耳是［BrOFj+jAs耳「與KrF2分

子形成的加合物，其晶胞如下圖所示。

?o

oF

Q

oAS

9Dr

Kr

回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)As原子的價(jià)電子排布式為o

(2)Ar、Kr、Xe原子的活潑性依序增強(qiáng)，原因是。

(3)晶體熔點(diǎn)：KrF2XeF,(填或“=”)，判斷依據(jù)是。

(4)［BrOB「的中心原子Br的雜化軌道類(lèi)型為。

(5)［BrO耳］［Asiy-xKr耳加合物中x=,晶體中的微粒間作用力有(填標(biāo)

號(hào))。

a.氫鍵b.離子鍵c.極性共價(jià)鍵d.非極性共價(jià)鍵

答案以及解析

1.答案：c

解析：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)基礎(chǔ)知識(shí)。金剛石與碳化硅都是原子晶體，結(jié)構(gòu)相似，因碳

原子半徑小于硅原子，故金剛石的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)比碳化硅的短，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，則金剛

石的硬度大于碳化硅，A錯(cuò)誤；PH3和NH3分子中均含有孤電子對(duì)，N元素的電負(fù)性大于

P,故N原子對(duì)孤電子對(duì)的作用力比P原子強(qiáng)，則NH3提供孤電子對(duì)的能力弱于PH3,B錯(cuò)

誤；BeO的晶格能大于MgO,可推測(cè)BeCC)3的分解溫度低于MgCC>3,即相比于MgCC)3，

BeCC)3更易分解為氧化物，C正確；外界只有1個(gè)Cr，則向1mol

。(耳。),。?］。中加入足量AgNC)3溶液，可以得到ImolAgCl沉淀，D錯(cuò)誤。

2.答案：A

解析：每個(gè)晶胞中含有4個(gè)Fe和8個(gè)Mg。晶胞中Fe原子形成的八面體空隙在晶胞的棱心和

體心上，所以晶胞中Fe原子形成的八面體空隙的數(shù)目為I"L即每個(gè)晶胞中含有4

4

個(gè)H,分子，故氫氣儲(chǔ)滿后晶體的化學(xué)式為A正確；

該鎂鐵合金中的元素均為金屬元素，所以該鎂鐵合金中Mg、Fe通過(guò)金屬鍵結(jié)合，B錯(cuò)誤；

氫氣儲(chǔ)滿后，小分子和分子之間的最近距離為面對(duì)角線(、：加pm)的二分之一，即

、~“pm,C錯(cuò)誤；

該鎂鐵合金中，與1個(gè)Mg配位的Fe有4個(gè)，與1個(gè)Fe配位的Mg有8個(gè)，D錯(cuò)誤。

3.答案：A

解析：Si.與C60的結(jié)構(gòu)相似，Si.相對(duì)分子質(zhì)量比C6。大，其分子間的作用力大，物質(zhì)的熔

沸點(diǎn)就越高，與分子內(nèi)化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng)無(wú)關(guān)，A錯(cuò)誤；由圖可知，杯酚與。60形成超分子，而杯

酚與c’。不能形成超分子，反映了超分子具有“分子識(shí)別”的特性，B正確；C60,C7。為同一種

元素形成的結(jié)構(gòu)不同的單質(zhì)，互為同素異形體，C正確；杯酚分子中含有飽和碳原子，飽和

碳原子與其相連的4個(gè)原子形成四面體結(jié)構(gòu)，所有原子不可能位于同一平面內(nèi)，D正確。

4.答案：(1)①3d104s24P〉②8；③〉；氣態(tài)SeC>3的分子構(gòu)型為平面三角形，SeO：的離子

構(gòu)型為三角錐形

(2)①11:3；②O>C>H>Fe

(3)①sp3；②H2。(或H?S,合理即可)

2>(39+56>2+79>2)乂如

；

(4)(l)KFe2Se2②4；③色x0.42x1.4''

解析：（1）①Se為34號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理可寫(xiě)出基態(tài)Se原子的核外電子排布式為

[Ar]3dHi4s24P4。②該物質(zhì)結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，具有如圖所示8種不同化學(xué)環(huán)境的C原子:

56

65③SeC）3中Se的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,孤電子對(duì)數(shù)為0,SeO-

中Se的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為——--=1,故SeC）3和SeO：中Se原子分別為

23

sp和sp雜化，則SeO3分子中鍵角大于SeO：中鍵角。

00

（2）①由富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型可確定其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為||||,由單鍵均

HOC—CH=CH—C—0H

為。鍵，雙鍵有1個(gè)。鍵和1個(gè)兀鍵，知該分子中。鍵和兀鍵的數(shù)目比為n：3。②富馬酸亞

鐵中含C、H、0、Fe四種元素，由電負(fù)性遞變規(guī)律可知，電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?/p>

O>C>H>Feo

（3）①產(chǎn)物中N原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，則其采取sp3雜化。②一個(gè)NH2有3個(gè)原子，價(jià)電子

數(shù)為8,滿足條件的等電子體有H?。、H2s等。

（4）①分析晶胞在立、》、砂平面的投影圖可知，占據(jù)頂點(diǎn)和體心位置的為K原子，故K

原子個(gè)數(shù)為8x：+l=2,每個(gè)豎直棱上有2個(gè)Se原子，體內(nèi)有2個(gè)Se原子，故Se原子個(gè)數(shù)

O

為8XJ+2=4,每個(gè)豎直面上有2個(gè)Fe原子，故Fe原子個(gè)數(shù)為8xg=4,該物質(zhì)的晶胞結(jié)

42

構(gòu)如圖所示:

其最簡(jiǎn)化學(xué)式為KFezSe2。②以1號(hào)Fe原子為研究對(duì)象，由題圖知，距其最近的Se原子有4

2x(39+56x2+79x2)

個(gè)，故Fe的配位數(shù)為4o③該晶胞的質(zhì)量為g,體積為

,2x(39+56x2+79x2)io213

0.4x0.4xl.4xl0-21cm3,故該晶體的密度為一4—x10^

XVA入?l"入I?I"

5.答案：⑴?（凡0）/02或CrCLZH?。；分子晶體

（2）CD

（3）①sp3；<；—NR?中N有孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子對(duì)的斥力大，鍵角??；②〉；

0—S—0—S—0—H

解析：（1）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞頂點(diǎn)和面心處原子團(tuán)是一樣的，均含有1個(gè)Cr、2個(gè)Cl、

4個(gè)H2O,故該化合物的化學(xué)式為CrCL/H?。或［Cr（H2O）JC12,其晶體類(lèi)型為分子晶體。

（2）同一周期主族元素，從左到右，電負(fù)性依次增大，故電負(fù)性順序?yàn)?>N>B,A錯(cuò)誤；

核外電子排布相同的離子，核電荷數(shù)越大，半徑越小，故離子半徑順序?yàn)镻3->S2->C「，B

錯(cuò)誤；同一周期主族元素從左到右，第一電離能呈增大的趨勢(shì)，但第HA族和第VA族元素

例外，故第一電離能：Ge<Se<As,C正確;基態(tài)Cr原子的簡(jiǎn)化電子排布式為［Ar］3d,4s】，則

基態(tài)CF+的簡(jiǎn)化電子排布式為［Ar］3dtD正確。

5-1x3

（3）①-NHz中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+土豆上=4,故雜化方式為sp3；-NH2的價(jià)層

5一1—1x4

電子對(duì)數(shù)為4,有一對(duì)孤對(duì)電子，-NH；的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+---=4,無(wú)孤對(duì)電子,

由孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的斥力大于成鍵電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的斥力知，鍵角

-NH2<-NH^O②由題給條件及原子守恒可知，該反應(yīng)為HNO3+2SC>3-NO2Hs2。7,硝

酸失去OIF得到N。；，則NO；得電子能力更強(qiáng)，即氧化性更強(qiáng)，故氧化性：NO>HNO3；

Oo

口n