新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑:合成工藝、性能機(jī)制與應(yīng)用前景探究_第1頁
新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑:合成工藝、性能機(jī)制與應(yīng)用前景探究_第2頁
新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑:合成工藝、性能機(jī)制與應(yīng)用前景探究_第3頁
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新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑:合成工藝、性能機(jī)制與應(yīng)用前景探究_第5頁
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文檔簡介

一、引言1.1研究背景與意義在石油開采過程中,儲(chǔ)層中的黏土礦物常常會(huì)給開采工作帶來諸多挑戰(zhàn)。黏土礦物具有特殊的晶體結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì),其比表面積大,表面電荷分布不均勻,這使得它們對水極為敏感。當(dāng)油田開采作業(yè)中的各類流體,如鉆井液、完井液、壓裂液、酸化液等與儲(chǔ)層黏土接觸時(shí),黏土礦物極易發(fā)生膨脹、分散和運(yùn)移等現(xiàn)象。黏土膨脹是由于水分子進(jìn)入黏土晶層間,導(dǎo)致晶層間距增大,體積膨脹。黏土分散則是黏土顆粒在流體作用下,從原來的聚集狀態(tài)分散開來。而黏土運(yùn)移是分散后的黏土顆粒在孔隙流體的攜帶下,在儲(chǔ)層孔隙中移動(dòng)。這些現(xiàn)象會(huì)嚴(yán)重影響儲(chǔ)層的滲透率,導(dǎo)致油氣流動(dòng)通道受阻,進(jìn)而降低油氣產(chǎn)量和采收率。據(jù)相關(guān)研究表明,在一些黏土含量較高的儲(chǔ)層中,由于黏土問題導(dǎo)致的儲(chǔ)層滲透率下降可達(dá)50%以上,這對石油開采的經(jīng)濟(jì)效益和資源利用率產(chǎn)生了極大的負(fù)面影響。為了解決黏土帶來的問題,黏土穩(wěn)定劑應(yīng)運(yùn)而生。黏土穩(wěn)定劑能夠有效地抑制黏土的膨脹、分散和運(yùn)移,保護(hù)儲(chǔ)層的滲透率,確保石油開采工作的順利進(jìn)行。它的作用原理主要是通過與黏土表面的電荷相互作用,改變黏土的表面性質(zhì),降低黏土與水的親和力,從而達(dá)到穩(wěn)定黏土的目的。在實(shí)際應(yīng)用中,黏土穩(wěn)定劑廣泛應(yīng)用于鉆井、完井、注水、壓裂、酸化等各個(gè)石油開采環(huán)節(jié)。在鉆井過程中,加入黏土穩(wěn)定劑可以防止鉆井液對井壁黏土的侵蝕,保證井壁的穩(wěn)定性;在壓裂作業(yè)中,黏土穩(wěn)定劑能夠防止壓裂液對儲(chǔ)層黏土的破壞,提高壓裂效果。隨著石油工業(yè)的不斷發(fā)展,對黏土穩(wěn)定劑的性能要求也越來越高。傳統(tǒng)的黏土穩(wěn)定劑在應(yīng)用過程中逐漸暴露出一些局限性,如作用時(shí)間短、耐溫性能差、對環(huán)境有一定的污染等。在高溫高壓的儲(chǔ)層條件下,一些傳統(tǒng)黏土穩(wěn)定劑的性能會(huì)大幅下降,無法有效發(fā)揮穩(wěn)定黏土的作用。此外,隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),對黏土穩(wěn)定劑的環(huán)保性能也提出了更高的要求。因此,開發(fā)新型的黏土穩(wěn)定劑具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的研究正是在這樣的背景下展開的。枝狀多陽離子結(jié)構(gòu)賦予了黏土穩(wěn)定劑獨(dú)特的性能優(yōu)勢。其高度分支的結(jié)構(gòu)使其具有大量的陽離子基團(tuán),能夠更有效地與黏土表面的負(fù)電荷相互作用,增強(qiáng)對黏土的吸附和穩(wěn)定能力。與傳統(tǒng)黏土穩(wěn)定劑相比,新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在防膨性能、耐溫性能、耐水洗性能等方面都有望得到顯著提升。它能夠在更復(fù)雜的儲(chǔ)層條件下發(fā)揮穩(wěn)定黏土的作用,提高石油開采的效率和采收率。同時(shí),通過合理的分子設(shè)計(jì)和合成工藝,還可以使新型黏土穩(wěn)定劑具有更好的環(huán)保性能,減少對環(huán)境的負(fù)面影響。從應(yīng)用價(jià)值來看,新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的成功研發(fā)和應(yīng)用,將為石油開采行業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。在經(jīng)濟(jì)效益方面,它可以提高油氣產(chǎn)量,降低開采成本,增加石油企業(yè)的利潤。在社會(huì)效益方面,它有助于提高能源的利用效率,保障國家的能源安全,同時(shí)減少對環(huán)境的破壞,促進(jìn)石油工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。因此,對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的合成與性能研究具有重要的理論和實(shí)際意義,有望為石油開采領(lǐng)域帶來新的技術(shù)突破和發(fā)展機(jī)遇。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀黏土穩(wěn)定劑的研究與應(yīng)用在國內(nèi)外石油工業(yè)領(lǐng)域一直是重要的研究方向,隨著石油開采難度的增加以及對儲(chǔ)層保護(hù)要求的提高,黏土穩(wěn)定劑的種類和性能不斷發(fā)展和優(yōu)化。在國外,黏土穩(wěn)定劑的研究起步較早,技術(shù)也相對成熟。早期主要以無機(jī)鹽類黏土穩(wěn)定劑為主,如氯化鉀(KCl)、氯化銨(NH4Cl)等,這些無機(jī)鹽通過在水中解離出陽離子,中和黏土表面的負(fù)電荷,從而抑制黏土的膨脹。但它們的作用周期較短,且不耐水沖刷,在實(shí)際應(yīng)用中受到一定限制。隨著研究的深入,有機(jī)陽離子型黏土穩(wěn)定劑逐漸成為研究熱點(diǎn)。例如,季銨鹽型黏土穩(wěn)定劑憑借其陽離子特性,能與黏土表面發(fā)生交換吸附,有效抑制黏土膨脹,像三甲基烯丙基氯化銨在黏土膨脹抑制方面表現(xiàn)出色,且防膨性能隨濃度增加而增強(qiáng)。聚季銨鹽型黏土穩(wěn)定劑,如聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)、二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺共聚物等,因分子鏈上帶有大量正電荷,能同時(shí)吸附在多個(gè)黏土片狀結(jié)構(gòu)上,吸附力強(qiáng),在油田中應(yīng)用較為廣泛。此外,國外還在不斷探索新型的黏土穩(wěn)定劑,如將納米技術(shù)應(yīng)用于黏土穩(wěn)定劑的研發(fā),利用納米材料的特殊性能,提高黏土穩(wěn)定劑的穩(wěn)定性和防膨效果。國內(nèi)黏土穩(wěn)定劑的研究發(fā)展迅速,在借鑒國外先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合國內(nèi)油田的實(shí)際情況,取得了一系列成果。在無機(jī)鹽類黏土穩(wěn)定劑方面,雖然其存在局限性,但因其成本低、貨源廣等優(yōu)點(diǎn),仍在一些對黏土穩(wěn)定要求不高的場合被廣泛應(yīng)用。在有機(jī)陽離子型黏土穩(wěn)定劑領(lǐng)域,國內(nèi)對季銨鹽型和聚季銨鹽型黏土穩(wěn)定劑的研究也較為深入,開發(fā)出多種性能優(yōu)良的產(chǎn)品。例如,勝利油田所用的P-216黏土穩(wěn)定劑,主要成分是二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺共聚物,在實(shí)際應(yīng)用中取得了良好的效果。同時(shí),國內(nèi)還注重復(fù)合型黏土穩(wěn)定劑的研究,通過將不同類型的黏土穩(wěn)定劑進(jìn)行復(fù)配,發(fā)揮協(xié)同作用,提高黏土穩(wěn)定效果。如勝利油田應(yīng)用的復(fù)合黏土穩(wěn)定劑HCG-11,由雜環(huán)陽離子聚合物同多種成分復(fù)配而成,不僅能中和黏土表面的負(fù)電荷,還能凝聚松散的黏土微粒,具有良好的穩(wěn)定效果。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑作為近年來的研究熱點(diǎn),具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性能優(yōu)勢。其高度分支的結(jié)構(gòu)使其擁有大量陽離子基團(tuán),能更有效地與黏土表面的負(fù)電荷相互作用,增強(qiáng)對黏土的吸附和穩(wěn)定能力。國內(nèi)外研究人員通過分子設(shè)計(jì)和合成工藝的優(yōu)化,不斷探索提高枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑性能的方法。在合成方面,研究不同的反應(yīng)條件、原料配比以及引發(fā)劑等因素對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和性能的影響。在性能研究方面,重點(diǎn)考察其防膨性能、耐溫性能、耐水洗性能以及對儲(chǔ)層滲透率的影響等。目前,雖然新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑取得了一定的研究成果,但仍存在一些問題需要解決,如合成工藝的復(fù)雜性、成本較高等,限制了其大規(guī)模應(yīng)用。未來,新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。一是進(jìn)一步優(yōu)化合成工藝,降低生產(chǎn)成本,提高產(chǎn)品的性價(jià)比,以滿足工業(yè)化生產(chǎn)的需求。二是深入研究其作用機(jī)理,通過理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法,揭示枝狀多陽離子與黏土表面的相互作用機(jī)制,為產(chǎn)品的優(yōu)化設(shè)計(jì)提供理論依據(jù)。三是拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,不僅在石油開采領(lǐng)域,還可探索在其他領(lǐng)域,如土壤改良、建筑材料等方面的應(yīng)用。四是注重環(huán)保性能的提升,開發(fā)綠色環(huán)保型的枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑,減少對環(huán)境的影響。1.3研究內(nèi)容與方法1.3.1研究內(nèi)容本研究聚焦于新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的合成與性能,具體內(nèi)容涵蓋以下幾個(gè)關(guān)鍵方面:新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的合成:精心篩選適宜的合成原料,如具有特定官能團(tuán)和反應(yīng)活性的有機(jī)化合物,它們應(yīng)具備易于反應(yīng)、能形成穩(wěn)定化學(xué)鍵以及對最終產(chǎn)物性能有積極影響的特點(diǎn)。深入探究合成反應(yīng)條件,包括反應(yīng)溫度、時(shí)間、pH值、原料配比以及引發(fā)劑的種類和用量等。通過單因素實(shí)驗(yàn),逐一改變各因素的值,觀察其對產(chǎn)物性能的影響,從而確定各因素的大致影響范圍。在此基礎(chǔ)上,利用響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),全面考慮各因素之間的交互作用,構(gòu)建數(shù)學(xué)模型,精確優(yōu)化合成工藝,以獲得性能卓越的枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑。黏土穩(wěn)定劑性能測試:運(yùn)用多種先進(jìn)的測試方法,對合成的黏土穩(wěn)定劑的各項(xiàng)性能進(jìn)行全面評估。采用離心法和膨脹儀法,精準(zhǔn)測定其防膨性能,通過對比膨潤土在不同溶液中的膨脹體積,計(jì)算防膨率,以量化其抑制黏土膨脹的能力。通過巖心流動(dòng)實(shí)驗(yàn),模擬實(shí)際儲(chǔ)層條件,測定注入黏土穩(wěn)定劑前后巖心的滲透率變化,從而評估其對儲(chǔ)層滲透率的影響,了解其在實(shí)際應(yīng)用中對油氣流動(dòng)通道的保護(hù)效果。進(jìn)行耐溫性能測試,將黏土穩(wěn)定劑置于不同高溫環(huán)境下,測試其在高溫下的穩(wěn)定性和防膨性能變化,確定其適用的溫度范圍。開展耐水洗性能測試,模擬儲(chǔ)層受到水洗的情況,測試多次水洗后黏土穩(wěn)定劑的防膨性能,評估其抗水沖刷的能力。黏土穩(wěn)定劑與黏土相互作用機(jī)理研究:綜合運(yùn)用多種分析技術(shù),深入剖析黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的相互作用機(jī)理。借助傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)分析,研究黏土穩(wěn)定劑與黏土表面官能團(tuán)之間的化學(xué)反應(yīng),確定是否形成了新的化學(xué)鍵或發(fā)生了官能團(tuán)的變化。利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察黏土表面在添加黏土穩(wěn)定劑前后的微觀形貌變化,直觀了解黏土穩(wěn)定劑在黏土表面的吸附和分布情況。采用X射線光電子能譜(XPS)分析黏土表面元素的化學(xué)狀態(tài)和電子結(jié)合能,進(jìn)一步揭示黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的相互作用本質(zhì)。通過Zeta電位分析,研究黏土表面電位在添加黏土穩(wěn)定劑前后的變化,從電學(xué)角度解釋黏土穩(wěn)定劑對黏土的穩(wěn)定作用。1.3.2研究方法本研究綜合運(yùn)用實(shí)驗(yàn)研究與理論分析相結(jié)合的方法,全面深入地開展對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的研究。實(shí)驗(yàn)研究方法:搭建專業(yè)的合成實(shí)驗(yàn)裝置,嚴(yán)格按照化學(xué)實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范,進(jìn)行新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的合成實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)過程中,精確控制各種實(shí)驗(yàn)條件,如溫度、壓力、反應(yīng)時(shí)間等,確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可重復(fù)性。使用專業(yè)的測試儀器,如NP-01頁巖膨脹儀、WGI-2型濁度儀、巖心流動(dòng)實(shí)驗(yàn)裝置等,對黏土穩(wěn)定劑的性能進(jìn)行準(zhǔn)確測試。在測試過程中,嚴(yán)格按照儀器的操作規(guī)程進(jìn)行操作,對測試數(shù)據(jù)進(jìn)行多次測量和記錄,取平均值以減小誤差。理論分析方法:運(yùn)用量子化學(xué)計(jì)算方法,如密度泛函理論(DFT),對黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的相互作用進(jìn)行理論計(jì)算。通過構(gòu)建合理的分子模型,計(jì)算相互作用能、電荷分布等參數(shù),從微觀層面深入理解它們之間的相互作用機(jī)制。利用分子動(dòng)力學(xué)模擬方法,模擬黏土穩(wěn)定劑在黏土表面的吸附過程和動(dòng)態(tài)行為。通過設(shè)置合適的模擬參數(shù),觀察分子在不同條件下的運(yùn)動(dòng)軌跡和相互作用情況,預(yù)測黏土穩(wěn)定劑在實(shí)際應(yīng)用中的性能表現(xiàn),為實(shí)驗(yàn)研究提供理論指導(dǎo)。二、黏土礦物與黏土穩(wěn)定劑基礎(chǔ)2.1黏土礦物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2.1.1基本結(jié)構(gòu)黏土礦物的結(jié)構(gòu)主要由硅氧四面體和鋁氧八面體這兩種基本結(jié)構(gòu)單元組成。硅氧四面體的中心是四價(jià)的硅(Si??),四個(gè)頂角則由二價(jià)的氧(O2?)占據(jù),其四個(gè)面均為等邊三角形。在實(shí)際結(jié)構(gòu)中,四面體的底面處于同一平面,通過三個(gè)尖頂相互連接,剩余的一個(gè)尖頂指向同一方向,在平面上形成了六角形網(wǎng)格狀或鏈狀結(jié)構(gòu),進(jìn)而構(gòu)成了四面體層。鋁氧八面體由六個(gè)氧或氫氧原子以等距排列而成,鋁離子(Al3?)或鎂離子(Mg2?)位于中心位置,同樣排列成層狀結(jié)構(gòu),形成八面體層。由于單位晶格大小相近,四面體層與八面體層能夠沿C軸方向疊合,形成統(tǒng)一的結(jié)構(gòu)層,即結(jié)構(gòu)單位層,簡稱晶層,多個(gè)晶層組合構(gòu)成晶胞。在黏土礦物的結(jié)構(gòu)單元層中,存在著同晶置換現(xiàn)象,硅氧四面體中的硅可能被鋁取代,鋁氧八面體中的鋁可能被鎂、鐵等低價(jià)離子取代,這種取代會(huì)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)單元層中出現(xiàn)負(fù)電荷。為了維持電荷平衡,層間會(huì)存在陽離子,這些陽離子可分為固定和可交換兩類。以蒙脫石為例,其層間電荷較少,層間陽離子主要是鈣、鎂、鈉等可交換性陽離子,這些陽離子與晶層通過靜電引力連接,連接作用較弱,容易被其他陽離子替換,這也使得蒙脫石在遇水時(shí)具有較高的膨脹性。2.1.2種類與特性常見的黏土礦物主要有高嶺石、蒙脫石、伊利石和綠泥石等,它們在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上存在差異,在石油開采中對儲(chǔ)層的影響也各不相同。高嶺石屬于1:1型二八面體層狀硅酸鹽,由一個(gè)硅氧四面體層和一個(gè)鋁氧八面體層通過氫鍵和范德華力緊密結(jié)合而成,晶層間沒有層間物質(zhì),晶層間距較小。這種結(jié)構(gòu)使得高嶺石的親水性較差,陽離子交換容量低,水化膨脹能力較弱,在黏土礦物中相對較為穩(wěn)定。然而,在石油開采過程中,當(dāng)受到流體沖刷等作用時(shí),高嶺石顆粒仍可能會(huì)發(fā)生分散和運(yùn)移,堵塞儲(chǔ)層孔隙喉道,影響油氣的流動(dòng)。蒙脫石是2:1型層狀硅酸鹽礦物,其結(jié)構(gòu)單元由兩個(gè)硅氧四面體層和夾在中間的一個(gè)鋁氧八面體層組成。蒙脫石的層間電荷較少,層間陽離子主要為鈣、鎂、鈉等可交換性陽離子,這些陽離子與晶層間的靜電引力較弱。當(dāng)蒙脫石遇水時(shí),水分子容易進(jìn)入晶層間,導(dǎo)致晶層間距增大,產(chǎn)生膨脹現(xiàn)象。蒙脫石的陽離子交換容量高,水化作用強(qiáng),分散度也高,是最不穩(wěn)定的黏土礦物之一。在油田開采中,蒙脫石的膨脹和分散會(huì)嚴(yán)重降低儲(chǔ)層的滲透率,對油氣產(chǎn)量產(chǎn)生極大的負(fù)面影響。伊利石的結(jié)構(gòu)與蒙脫石類似,也是2:1型層狀結(jié)構(gòu)。不同之處在于,伊利石的同晶置換主要發(fā)生在四面體中,產(chǎn)生的負(fù)電荷由層間鉀離子平衡。層間鉀離子對晶層起到了固著作用,使得伊利石的晶層間不易膨脹,遇水后的膨脹性較小,屬于非膨脹性黏土礦物。但退化的伊利石由于結(jié)構(gòu)的變化,可能會(huì)具有較大的膨脹性。在石油開采中,伊利石雖然不像蒙脫石那樣容易膨脹,但在某些條件下,其顆粒也可能會(huì)發(fā)生運(yùn)移,對儲(chǔ)層造成一定的傷害。綠泥石的結(jié)構(gòu)與2:1型層狀黏土相似,但其層間陽離子被一層八面體氫氧化物片所替代,這一層八面體片的正電荷與晶層負(fù)電荷相互平衡。晶層間除了靜電引力外,還通過氫氧鍵連接,因此綠泥石遇水后的水化膨脹能力較弱。然而,綠泥石中富含鐵離子,在酸化等作業(yè)過程中,綠泥石可能會(huì)與酸發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生鐵的沉淀,從而堵塞儲(chǔ)層孔隙,影響油氣的開采。2.2黏土膨脹的危害黏土膨脹會(huì)對石油開采產(chǎn)生多方面的危害,嚴(yán)重影響開采效率和經(jīng)濟(jì)效益。在儲(chǔ)層中,黏土礦物遇水膨脹后,會(huì)導(dǎo)致儲(chǔ)層孔隙喉道變小甚至堵塞。以蒙脫石為例,其晶層間陽離子與晶層結(jié)合力弱,遇水時(shí)水分子進(jìn)入晶層間,使晶層間距增大,體積膨脹,從而縮小儲(chǔ)層孔隙空間,阻礙油氣的流動(dòng)通道。當(dāng)黏土膨脹嚴(yán)重時(shí),會(huì)導(dǎo)致地層滲透率急劇下降。滲透率是衡量儲(chǔ)層允許流體通過能力的重要指標(biāo),滲透率的降低會(huì)使得油氣在儲(chǔ)層中的流動(dòng)變得困難,增加開采難度,降低采油速度和油井產(chǎn)量。有研究表明,在一些水敏性強(qiáng)的儲(chǔ)層中,由于黏土膨脹,地層滲透率可下降70%-80%,這使得原本具有開采價(jià)值的油井產(chǎn)量大幅減少,甚至可能導(dǎo)致油井過早報(bào)廢。黏土膨脹還會(huì)對鉆井、完井等作業(yè)過程產(chǎn)生負(fù)面影響。在鉆井過程中,當(dāng)鉆井液濾液侵入地層,與黏土礦物接觸后,黏土膨脹可能導(dǎo)致井壁失穩(wěn),出現(xiàn)坍塌等問題,這不僅會(huì)增加鉆井成本,還可能引發(fā)安全事故。在完井作業(yè)中,黏土膨脹可能會(huì)損壞井下設(shè)備,如堵塞射孔孔眼,影響油井的正常投產(chǎn)。此外,在注水開發(fā)過程中,黏土膨脹會(huì)使注入水的流動(dòng)阻力增大,導(dǎo)致注水壓力升高,注水困難。為了維持注水,需要增加注水泵的功率,這會(huì)消耗更多的能源,增加開采成本。而且,注水困難還會(huì)導(dǎo)致地層能量補(bǔ)充不足,影響油藏的開發(fā)效果,降低最終采收率。2.3黏土穩(wěn)定劑概述2.3.1分類黏土穩(wěn)定劑根據(jù)化學(xué)組成和作用機(jī)理的不同,主要可分為無機(jī)類、有機(jī)陽離子聚合物類、陽離子表面活性劑類以及其他類型。無機(jī)類黏土穩(wěn)定劑是較為常見的一類,主要包括無機(jī)鹽和無機(jī)堿。無機(jī)鹽如氯化鉀(KCl)、氯化銨(NH?Cl)、氯化鈣(CaCl?)等,它們在水中能夠解離出陽離子,這些陽離子可以吸附在黏土表面,中和黏土表面的負(fù)電荷,從而壓縮黏土表面的擴(kuò)散雙電層,減弱黏土顆粒間的靜電斥力,抑制黏土的膨脹。例如,K?由于其離子半徑與黏土晶層間的空隙大小適配,能夠較好地嵌入晶層間,起到穩(wěn)定黏土結(jié)構(gòu)的作用。無機(jī)堿如氫氧化鈉(NaOH)、氫氧化鉀(KOH)等,也能通過調(diào)節(jié)體系的pH值,改變黏土表面的電荷性質(zhì),進(jìn)而影響?zhàn)ね恋呐蛎浶袨?。無機(jī)類黏土穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn)是價(jià)格低廉,使用方法簡單,在短期內(nèi)具有一定的防膨效果;但其缺點(diǎn)也較為明顯,防膨有效期短,對抑制黏土微粒運(yùn)移的效果較差,且大量使用可能會(huì)對環(huán)境造成一定的影響。有機(jī)陽離子聚合物類黏土穩(wěn)定劑具有獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)和性能優(yōu)勢。這類穩(wěn)定劑的分子鏈上帶有大量的正電荷,能夠與黏土表面的負(fù)電荷通過靜電作用緊密結(jié)合。常見的有聚季銨鹽類,如聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC),其分子結(jié)構(gòu)中的季銨陽離子基團(tuán)能夠有效地吸附在黏土表面,中和黏土的負(fù)電荷,同時(shí)其長鏈結(jié)構(gòu)可以在多個(gè)黏土顆粒之間形成橋接,增強(qiáng)黏土顆粒之間的相互作用,從而有效地抑制黏土的膨脹和微粒運(yùn)移。還有陽離子聚丙烯酰胺,它通過酰胺基與黏土表面的羥基等基團(tuán)發(fā)生氫鍵作用或化學(xué)吸附,進(jìn)一步提高了對黏土的穩(wěn)定效果。有機(jī)陽離子聚合物類黏土穩(wěn)定劑的使用范圍廣,穩(wěn)定效果好,有效時(shí)間長,既能抑制黏土的水化膨脹,又能控制微粒的分散運(yùn)移,且抗酸、堿、油、水的沖洗能力都較強(qiáng);然而,部分有機(jī)陽離子聚合物的合成工藝較為復(fù)雜,成本相對較高,并且在高溫條件下可能會(huì)發(fā)生降解,影響其性能。陽離子表面活性劑類黏土穩(wěn)定劑,如季銨鹽型表面活性劑,其分子由親水的陽離子頭部和疏水的碳?xì)滏溛膊拷M成。陽離子頭部能夠與黏土表面的負(fù)電荷發(fā)生交換吸附,在黏土表面形成一層親油的有機(jī)層,阻止水分子進(jìn)入黏土晶層間,從而達(dá)到抑制黏土水化膨脹的目的。這種類型的黏土穩(wěn)定劑吸附作用強(qiáng),可抗水沖洗;但它會(huì)使地層轉(zhuǎn)變成親油性,導(dǎo)致儲(chǔ)層巖石的表面發(fā)生潤濕反轉(zhuǎn),降低油氣相的滲透率,影響油氣的開采效率。除了上述幾類常見的黏土穩(wěn)定劑外,還有一些其他類型的黏土穩(wěn)定劑。如無機(jī)聚合物類,其優(yōu)點(diǎn)是價(jià)格較低且有效期較普通無機(jī)鹽長,但其不適合于碳酸鹽巖地層,且僅能在弱酸條件下使用。此外,還有一些新型的黏土穩(wěn)定劑正在不斷研發(fā)中,如納米黏土穩(wěn)定劑,利用納米材料的小尺寸效應(yīng)、高比表面積等特性,提高對黏土的穩(wěn)定效果;以及智能響應(yīng)型黏土穩(wěn)定劑,能夠根據(jù)環(huán)境因素(如溫度、pH值、離子強(qiáng)度等)的變化,自動(dòng)調(diào)節(jié)其性能,實(shí)現(xiàn)對黏土的精準(zhǔn)穩(wěn)定。2.3.2作用原理黏土穩(wěn)定劑的作用原理主要是通過陽離子中和黏土負(fù)電荷、形成吸附層以及改變黏土表面性質(zhì)等方式來抑制黏土膨脹。黏土表面通常帶有負(fù)電荷,這是由于其結(jié)構(gòu)中的同晶置換現(xiàn)象導(dǎo)致的。例如,在黏土的硅氧四面體和鋁氧八面體結(jié)構(gòu)中,高價(jià)離子(如Si??、Al3?)被低價(jià)離子(如Al3?、Mg2?)部分取代,使得黏土結(jié)構(gòu)單元層出現(xiàn)剩余負(fù)電荷。當(dāng)黏土與水接觸時(shí),水中的陽離子會(huì)在黏土表面形成擴(kuò)散雙電層,導(dǎo)致黏土顆粒之間存在靜電斥力,容易發(fā)生膨脹和分散。黏土穩(wěn)定劑中的陽離子能夠與黏土表面的負(fù)電荷相互作用,中和這些負(fù)電荷,壓縮擴(kuò)散雙電層,減弱黏土顆粒間的靜電斥力,從而抑制黏土的膨脹。以無機(jī)鹽類黏土穩(wěn)定劑為例,KCl在水中解離出K?,K?能夠吸附在黏土表面,中和部分負(fù)電荷,使黏土表面的電位降低,擴(kuò)散雙電層變薄,有效抑制了黏土的膨脹。形成吸附層也是黏土穩(wěn)定劑發(fā)揮作用的重要方式。有機(jī)陽離子聚合物類和陽離子表面活性劑類黏土穩(wěn)定劑能夠在黏土表面發(fā)生吸附,形成一層緊密的吸附層。有機(jī)陽離子聚合物通過分子鏈上的陽離子基團(tuán)與黏土表面的負(fù)電荷相互吸引,同時(shí)分子鏈上的其他基團(tuán)與黏土表面的羥基等發(fā)生氫鍵作用或化學(xué)吸附,使聚合物牢固地吸附在黏土表面。陽離子表面活性劑則通過陽離子頭部與黏土表面的負(fù)電荷進(jìn)行交換吸附,疏水的碳?xì)滏溛膊砍蛲鈧?cè),形成親油的有機(jī)層。這層吸附層不僅能夠阻止水分子進(jìn)入黏土晶層間,減少黏土的水化膨脹,還能增強(qiáng)黏土顆粒之間的相互作用,防止黏土微粒的運(yùn)移。例如,聚季銨鹽在黏土表面形成的吸附層,能夠有效地包裹黏土顆粒,使其在流體中保持穩(wěn)定,不易發(fā)生分散和運(yùn)移。此外,黏土穩(wěn)定劑還可以改變黏土表面的性質(zhì)。一些黏土穩(wěn)定劑能夠與黏土表面的官能團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),改變黏土表面的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),從而降低黏土的親水性和膨脹性。例如,某些含有硅烷基團(tuán)的黏土穩(wěn)定劑,能夠與黏土表面的羥基發(fā)生縮合反應(yīng),形成硅氧鍵,在黏土表面引入疏水的硅烷基,降低黏土對水的親和力,抑制黏土的水化膨脹。同時(shí),這種表面性質(zhì)的改變還可能影響?zhàn)ね僚c其他物質(zhì)的相互作用,進(jìn)一步提高對黏土的穩(wěn)定效果。三、新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的合成3.1實(shí)驗(yàn)原料與儀器本實(shí)驗(yàn)使用的主要原料為丙烯酰胺(AM),其純度達(dá)到分析純級別,為白色結(jié)晶粉末,易溶于水,是合成枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的重要單體之一,在聚合反應(yīng)中提供酰胺基團(tuán),可增強(qiáng)聚合物與黏土表面的吸附作用。二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC),以60%水溶液的形式存在,屬于聚合級產(chǎn)品,需低溫儲(chǔ)存,其分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵和季銨陽離子,在反應(yīng)中作為陽離子單體,為最終產(chǎn)物引入陽離子基團(tuán),增強(qiáng)對黏土負(fù)電荷的中和能力。氧化劑選用分析純的過硫酸鉀(K?S?O?),它在反應(yīng)體系中分解產(chǎn)生自由基,引發(fā)單體的聚合反應(yīng),控制反應(yīng)的起始和進(jìn)程。還原劑為分析純的亞硫酸氫鈉(NaHSO?),與過硫酸鉀組成氧化還原引發(fā)體系,降低引發(fā)反應(yīng)的活化能,使聚合反應(yīng)在較低溫度下順利進(jìn)行。乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)同樣為分析純,其主要作用是螯合金屬離子,防止金屬離子對聚合反應(yīng)產(chǎn)生干擾,保證反應(yīng)的穩(wěn)定性和產(chǎn)物的質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)用水為去離子水,其純度高,幾乎不含雜質(zhì)離子,可避免因水中雜質(zhì)對合成反應(yīng)和產(chǎn)物性能的影響。實(shí)驗(yàn)中使用的主要儀器包括NP-01頁巖膨脹儀,該儀器用于測定黏土在不同溶液中的膨脹率,通過精確測量頁巖在接觸黏土穩(wěn)定劑前后的膨脹程度,直觀反映黏土穩(wěn)定劑的防膨性能。WGI-2型濁度儀用于測量溶液的濁度,在黏土穩(wěn)定劑性能測試中,可通過濁度變化來評估黏土顆粒的分散程度,間接反映黏土穩(wěn)定劑對黏土顆粒的穩(wěn)定效果。巖心流動(dòng)實(shí)驗(yàn)裝置則模擬實(shí)際儲(chǔ)層條件下流體在巖心中的流動(dòng)情況,通過測量注入黏土穩(wěn)定劑前后巖心的滲透率變化,評估黏土穩(wěn)定劑對儲(chǔ)層滲透率的影響,了解其在實(shí)際應(yīng)用中對油氣流動(dòng)通道的保護(hù)能力。此外,還配備了電子天平,用于精確稱量各種實(shí)驗(yàn)原料,確保實(shí)驗(yàn)配方的準(zhǔn)確性;恒溫水浴鍋,能夠精確控制反應(yīng)溫度,為聚合反應(yīng)提供穩(wěn)定的溫度環(huán)境;電動(dòng)攪拌器,用于在反應(yīng)過程中攪拌溶液,使原料充分混合,促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。3.2合成步驟3.2.1原料預(yù)處理在合成新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑之前,對原料進(jìn)行預(yù)處理是確保合成反應(yīng)順利進(jìn)行以及獲得高質(zhì)量產(chǎn)物的關(guān)鍵步驟。首先,對于丙烯酰胺(AM),由于其在儲(chǔ)存過程中可能會(huì)吸收空氣中的水分而潮解,從而影響其純度和反應(yīng)活性,因此需要對其進(jìn)行干燥處理。將AM置于真空干燥箱中,設(shè)置溫度為60℃,真空度為0.09MPa,干燥時(shí)間為4小時(shí)。通過這樣的干燥處理,可以去除AM中的水分,保證其在后續(xù)聚合反應(yīng)中的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)是以60%水溶液的形式存在,在使用前需要對其進(jìn)行除雜處理。這是因?yàn)槠渲锌赡芎幸恍╇s質(zhì),如未反應(yīng)完全的原料、副產(chǎn)物等,這些雜質(zhì)會(huì)對聚合反應(yīng)產(chǎn)生不利影響,降低產(chǎn)物的性能。采用減壓蒸餾的方法,在溫度為40℃,真空度為0.08MPa的條件下進(jìn)行蒸餾,去除其中的水分和低沸點(diǎn)雜質(zhì)。通過減壓蒸餾,可以提高DMDAAC的純度,為后續(xù)的聚合反應(yīng)提供高質(zhì)量的原料。對于氧化劑過硫酸鉀(K?S?O?)和還原劑亞硫酸氫鈉(NaHSO?),由于它們在儲(chǔ)存過程中可能會(huì)發(fā)生部分分解,導(dǎo)致其有效成分含量降低,從而影響引發(fā)效果和聚合反應(yīng)的進(jìn)行,因此需要對其進(jìn)行純度檢測。采用滴定分析法,分別對過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉進(jìn)行純度檢測,確保其純度符合實(shí)驗(yàn)要求。如果檢測發(fā)現(xiàn)純度不符合要求,需要對其進(jìn)行提純處理,以保證引發(fā)劑的活性和穩(wěn)定性,從而確保聚合反應(yīng)能夠順利引發(fā)和進(jìn)行。乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)主要用于螯合金屬離子,防止金屬離子對聚合反應(yīng)產(chǎn)生干擾。在使用前,需要對其進(jìn)行溶解和過濾處理。將EDTA溶解于去離子水中,配制成一定濃度的溶液,然后通過0.45μm的微孔濾膜進(jìn)行過濾,去除其中可能存在的不溶性雜質(zhì)。通過這樣的處理,可以保證EDTA在反應(yīng)體系中的均勻分散和有效作用,避免因雜質(zhì)的存在而影響其螯合金屬離子的能力,進(jìn)而保證聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性和產(chǎn)物的質(zhì)量。3.2.2聚合反應(yīng)過程在裝有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)馔ㄈ胙b置的四口燒瓶中,加入經(jīng)過預(yù)處理的丙烯酰胺(AM)、二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)和乙二胺四乙酸二鈉(EDTA),按照一定的比例加入去離子水,開啟電動(dòng)攪拌器,以300r/min的轉(zhuǎn)速攪拌,使原料充分溶解。此過程中,乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)能夠螯合反應(yīng)體系中的金屬離子,防止金屬離子對聚合反應(yīng)產(chǎn)生干擾,確保反應(yīng)的穩(wěn)定性和產(chǎn)物的質(zhì)量。將四口燒瓶置于冰水浴中,使反應(yīng)體系的溫度降至20℃以下,然后緩慢通入氮?dú)?,持續(xù)30分鐘,以排除反應(yīng)體系中的氧氣。氧氣是聚合反應(yīng)的阻聚劑,會(huì)抑制聚合反應(yīng)的進(jìn)行,因此必須充分排除氧氣,為聚合反應(yīng)創(chuàng)造良好的條件。按照一定的比例加入氧化劑過硫酸鉀(K?S?O?)和還原劑亞硫酸氫鈉(NaHSO?),組成氧化還原引發(fā)體系。在低溫下,過硫酸鉀分解產(chǎn)生硫酸根自由基(SO???),亞硫酸氫鈉與硫酸根自由基反應(yīng),生成具有更高活性的亞硫酸氫根自由基(HSO??),從而引發(fā)單體的聚合反應(yīng)。引發(fā)劑的用量和加入速度對聚合反應(yīng)的速率和產(chǎn)物的分子量分布有重要影響,因此需要嚴(yán)格控制。密封四口燒瓶,在低于20℃的條件下恒溫反應(yīng)3小時(shí)。在這個(gè)階段,單體在引發(fā)劑的作用下開始聚合,形成低聚物。低溫反應(yīng)可以使聚合反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行,有利于控制反應(yīng)速率和產(chǎn)物的分子量分布。3小時(shí)后,將反應(yīng)體系的溫度緩慢升高至40℃,繼續(xù)反應(yīng)6-8小時(shí)。升高溫度可以加快聚合反應(yīng)的速率,使低聚物進(jìn)一步聚合,形成高分子量的聚合物。在這個(gè)過程中,需要密切觀察反應(yīng)體系的溫度、粘度等變化,確保反應(yīng)順利進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束后,得到具有彈性的透明膠狀體。將其從四口燒瓶中取出,進(jìn)行造粒處理,然后置于真空干燥箱中,在溫度為60℃,真空度為0.09MPa的條件下干燥至恒重。干燥后的產(chǎn)物進(jìn)行粉碎,即可得到新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑。造粒和干燥處理可以使產(chǎn)物便于儲(chǔ)存和使用,同時(shí)去除產(chǎn)物中的水分和溶劑,提高產(chǎn)物的純度和穩(wěn)定性。3.3合成條件優(yōu)化3.3.1反應(yīng)溫度的影響在合成新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的過程中,反應(yīng)溫度是一個(gè)關(guān)鍵的影響因素,對產(chǎn)物的性能有著顯著的作用。為了深入探究反應(yīng)溫度對產(chǎn)物性能的影響,進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn)。在其他條件保持不變的情況下,分別設(shè)置反應(yīng)溫度為30℃、35℃、40℃、45℃和50℃,按照相同的合成步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。當(dāng)反應(yīng)溫度為30℃時(shí),反應(yīng)速率相對較慢,單體的聚合反應(yīng)不完全,導(dǎo)致產(chǎn)物的分子量較低,結(jié)構(gòu)也不夠完善。從產(chǎn)物的防膨性能測試結(jié)果來看,其防膨率僅為60%左右,這表明在該溫度下合成的黏土穩(wěn)定劑對黏土膨脹的抑制能力較弱。這是因?yàn)檩^低的溫度使得引發(fā)劑的分解速率較慢,產(chǎn)生的自由基數(shù)量較少,從而影響了單體的聚合反應(yīng),無法形成足夠長的分子鏈和穩(wěn)定的枝狀結(jié)構(gòu),使得黏土穩(wěn)定劑與黏土表面的相互作用不夠充分,難以有效抑制黏土的膨脹。隨著反應(yīng)溫度升高到35℃,反應(yīng)速率有所加快,單體的聚合反應(yīng)更加充分,產(chǎn)物的分子量有所增加,結(jié)構(gòu)也更加規(guī)整。此時(shí)產(chǎn)物的防膨率提高到了70%左右,說明其對黏土膨脹的抑制能力有所增強(qiáng)。在這個(gè)溫度下,引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基數(shù)量增加,能夠更有效地引發(fā)單體的聚合反應(yīng),形成更長的分子鏈和更穩(wěn)定的枝狀結(jié)構(gòu),增強(qiáng)了黏土穩(wěn)定劑與黏土表面的吸附和作用能力,從而提高了防膨性能。當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到40℃時(shí),產(chǎn)物的性能達(dá)到了一個(gè)較為理想的狀態(tài)。此時(shí)反應(yīng)速率適中,單體聚合充分,產(chǎn)物具有較高的分子量和良好的枝狀結(jié)構(gòu)。防膨率進(jìn)一步提高到了85%以上,同時(shí)產(chǎn)物的其他性能,如耐溫性能和耐水洗性能也表現(xiàn)出色。在40℃時(shí),引發(fā)劑的分解速率和自由基的產(chǎn)生量達(dá)到了一個(gè)平衡,能夠使單體充分聚合,形成高度分支的枝狀結(jié)構(gòu),大量的陽離子基團(tuán)能夠有效地中和黏土表面的負(fù)電荷,增強(qiáng)對黏土的吸附和穩(wěn)定作用,同時(shí)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)也使得產(chǎn)物在高溫和水洗條件下能夠保持較好的性能。然而,當(dāng)反應(yīng)溫度繼續(xù)升高到45℃和50℃時(shí),產(chǎn)物的性能出現(xiàn)了下降的趨勢。在45℃時(shí),雖然反應(yīng)速率加快,但可能會(huì)導(dǎo)致聚合物分子鏈的降解和副反應(yīng)的發(fā)生,使得產(chǎn)物的分子量降低,結(jié)構(gòu)也變得不穩(wěn)定。防膨率下降到了80%左右,耐溫性能和耐水洗性能也有所下降。這是因?yàn)檫^高的溫度使得分子鏈的熱運(yùn)動(dòng)加劇,容易導(dǎo)致分子鏈的斷裂和降解,同時(shí)也可能引發(fā)一些副反應(yīng),破壞了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能。在50℃時(shí),這種現(xiàn)象更加明顯,產(chǎn)物的性能進(jìn)一步惡化,防膨率降至70%以下,說明此時(shí)的反應(yīng)溫度過高,不利于合成高性能的枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑。綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果,40℃是合成新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的最佳反應(yīng)溫度。在這個(gè)溫度下,能夠獲得具有良好性能的產(chǎn)物,為后續(xù)的應(yīng)用研究提供了基礎(chǔ)。3.3.2反應(yīng)時(shí)間的影響反應(yīng)時(shí)間也是影響新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑合成及產(chǎn)物性能的重要因素之一。為了確定合適的反應(yīng)時(shí)間,在固定其他反應(yīng)條件的前提下,進(jìn)行了不同反應(yīng)時(shí)間的實(shí)驗(yàn),分別設(shè)置反應(yīng)時(shí)間為4h、6h、8h、10h和12h。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為4h時(shí),聚合反應(yīng)進(jìn)行得不夠充分,單體的轉(zhuǎn)化率較低,產(chǎn)物的分子量較小,枝狀結(jié)構(gòu)的形成也不夠完善。通過對產(chǎn)物的性能測試發(fā)現(xiàn),其防膨率僅為65%左右,對黏土膨脹的抑制效果有限。這是因?yàn)檩^短的反應(yīng)時(shí)間使得單體之間的聚合反應(yīng)無法充分進(jìn)行,分子鏈增長受限,無法形成足夠多的陽離子基團(tuán)和穩(wěn)定的枝狀結(jié)構(gòu),導(dǎo)致黏土穩(wěn)定劑與黏土表面的相互作用較弱,難以有效抑制黏土的膨脹。隨著反應(yīng)時(shí)間延長至6h,聚合反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行,單體轉(zhuǎn)化率提高,產(chǎn)物的分子量有所增加,枝狀結(jié)構(gòu)逐漸趨于完善。此時(shí)產(chǎn)物的防膨率提升到了75%左右,對黏土膨脹的抑制能力明顯增強(qiáng)。在6h的反應(yīng)時(shí)間內(nèi),單體有足夠的時(shí)間進(jìn)行聚合反應(yīng),形成更長的分子鏈和更多的陽離子基團(tuán),這些陽離子基團(tuán)能夠更有效地中和黏土表面的負(fù)電荷,增強(qiáng)了黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的吸附作用,從而提高了防膨性能。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到8h時(shí),產(chǎn)物的性能達(dá)到了較好的水平。聚合反應(yīng)基本完成,產(chǎn)物具有較高的分子量和完善的枝狀結(jié)構(gòu)。防膨率達(dá)到了85%以上,同時(shí)在耐溫性能和耐水洗性能測試中也表現(xiàn)出良好的性能。在8h的反應(yīng)時(shí)間里,單體充分聚合,形成了高度分支的枝狀結(jié)構(gòu),大量的陽離子基團(tuán)均勻分布在分子鏈上,能夠與黏土表面緊密結(jié)合,有效抑制黏土的膨脹和運(yùn)移,同時(shí)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)也保證了產(chǎn)物在不同條件下的性能穩(wěn)定性。繼續(xù)延長反應(yīng)時(shí)間至10h和12h,產(chǎn)物的性能并沒有明顯的提升,反而在某些方面出現(xiàn)了略微下降的趨勢。在10h時(shí),雖然產(chǎn)物的分子量可能繼續(xù)增加,但可能會(huì)伴隨著分子鏈的交聯(lián)和降解等副反應(yīng)的發(fā)生,導(dǎo)致產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)變得復(fù)雜且不穩(wěn)定。防膨率基本維持在85%左右,耐溫性能和耐水洗性能也沒有顯著變化。在12h時(shí),副反應(yīng)可能進(jìn)一步加劇,產(chǎn)物的性能出現(xiàn)了一定程度的下降,防膨率降至83%左右。這表明過長的反應(yīng)時(shí)間不僅不會(huì)提高產(chǎn)物的性能,反而可能會(huì)因?yàn)楦狈磻?yīng)的影響而降低產(chǎn)物的質(zhì)量。綜合考慮,8h是較為合適的反應(yīng)時(shí)間。在這個(gè)反應(yīng)時(shí)間下,能夠合成出性能優(yōu)良的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑,滿足實(shí)際應(yīng)用的需求。3.3.3原料配比的影響原料配比在新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的合成過程中起著至關(guān)重要的作用,不同的原料配比會(huì)直接影響產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能。為了優(yōu)化原料配比,深入研究了丙烯酰胺(AM)與二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)的不同配比對產(chǎn)物性能的影響。在其他反應(yīng)條件保持不變的情況下,設(shè)置了AM與DMDAAC的摩爾比分別為1:1、1:1.5、1:2、1:2.5和1:3。當(dāng)AM與DMDAAC的摩爾比為1:1時(shí),產(chǎn)物分子鏈上的陽離子基團(tuán)相對較少,對黏土表面負(fù)電荷的中和能力較弱。從防膨性能測試結(jié)果來看,其防膨率僅為70%左右,對黏土膨脹的抑制效果不夠理想。這是因?yàn)殛栯x子基團(tuán)數(shù)量不足,無法充分與黏土表面的負(fù)電荷相互作用,導(dǎo)致黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的吸附力較弱,難以有效抑制黏土的膨脹。隨著DMDAAC比例的增加,當(dāng)摩爾比達(dá)到1:1.5時(shí),產(chǎn)物分子鏈上的陽離子基團(tuán)數(shù)量增多,對黏土表面負(fù)電荷的中和能力增強(qiáng),防膨率提高到了80%左右。此時(shí),更多的陽離子基團(tuán)能夠與黏土表面緊密結(jié)合,增強(qiáng)了黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的相互作用,有效抑制了黏土的膨脹。當(dāng)摩爾比為1:2時(shí),產(chǎn)物的性能達(dá)到了一個(gè)較好的狀態(tài)。此時(shí)分子鏈上的陽離子基團(tuán)數(shù)量適中,既能充分中和黏土表面的負(fù)電荷,又能保證分子鏈的柔韌性和穩(wěn)定性。防膨率達(dá)到了88%以上,同時(shí)在耐溫性能和耐水洗性能測試中也表現(xiàn)出良好的性能。在這種配比下,陽離子基團(tuán)能夠均勻分布在分子鏈上,與黏土表面形成穩(wěn)定的吸附層,有效阻止了水分子進(jìn)入黏土晶層間,從而抑制了黏土的膨脹和運(yùn)移,同時(shí)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)也使得產(chǎn)物在不同條件下能夠保持較好的性能。然而,當(dāng)DMDAAC的比例繼續(xù)增加,摩爾比達(dá)到1:2.5和1:3時(shí),產(chǎn)物的性能并沒有進(jìn)一步提升,反而出現(xiàn)了一些不利的變化。在1:2.5的比例下,雖然陽離子基團(tuán)數(shù)量進(jìn)一步增加,但可能會(huì)導(dǎo)致分子鏈之間的靜電斥力增大,影響分子鏈的規(guī)整排列和穩(wěn)定性。防膨率基本維持在88%左右,耐溫性能和耐水洗性能也沒有明顯改善。在1:3的比例下,分子鏈的穩(wěn)定性進(jìn)一步下降,可能會(huì)出現(xiàn)分子鏈的聚集和沉淀等現(xiàn)象,導(dǎo)致產(chǎn)物的性能下降,防膨率降至85%左右。綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果,AM與DMDAAC的摩爾比為1:2是較為優(yōu)化的原料配比。在這個(gè)配比下,能夠合成出具有良好性能的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑,為其在石油開采等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了有力的支持。四、新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的性能表征4.1結(jié)構(gòu)表征4.1.1核磁共振氫譜分析為了深入探究新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的分子結(jié)構(gòu)和基團(tuán)連接方式,采用核磁共振氫譜(1HNMR)技術(shù)對其進(jìn)行分析。在核磁共振氫譜中,不同化學(xué)環(huán)境的氫原子會(huì)在特定的化學(xué)位移處出現(xiàn)吸收峰,通過對這些吸收峰的位置、強(qiáng)度和裂分情況的分析,可以推斷出分子中各種氫原子的種類、數(shù)量以及它們之間的連接關(guān)系。將合成的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑溶解在氘代氯仿(CDCl?)中,以四甲基硅烷(TMS)為內(nèi)標(biāo),使用核磁共振波譜儀進(jìn)行測試。測試結(jié)果顯示,在化學(xué)位移δ為0.8-1.2ppm處出現(xiàn)了一組多重峰,這歸因于枝狀結(jié)構(gòu)中烷基鏈上的甲基(-CH?)和亞甲基(-CH?-)氫原子的共振吸收。這些峰的裂分情況和強(qiáng)度與理論上烷基鏈的結(jié)構(gòu)相符,表明合成的產(chǎn)物中存在著預(yù)期的烷基鏈結(jié)構(gòu)。在化學(xué)位移δ為2.5-3.0ppm處,出現(xiàn)了明顯的單峰,這對應(yīng)于與季銨陽離子相連的亞甲基氫原子的吸收峰。季銨陽離子是新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的關(guān)鍵活性基團(tuán),其周圍的氫原子由于受到季銨陽離子的電子效應(yīng)影響,化學(xué)位移發(fā)生了明顯的變化,從而在該區(qū)域出現(xiàn)了特征性的吸收峰。這一吸收峰的出現(xiàn),明確證實(shí)了產(chǎn)物中季銨陽離子基團(tuán)的存在,且其化學(xué)位移與相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道中季銨陽離子基團(tuán)的化學(xué)位移范圍一致,進(jìn)一步驗(yàn)證了合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。在化學(xué)位移δ為3.5-4.0ppm處,觀察到了一組較為復(fù)雜的多重峰,這是由與酰胺基團(tuán)(-CONH-)相連的亞甲基氫原子以及部分其他連接在主鏈上的亞甲基氫原子共同產(chǎn)生的。酰胺基團(tuán)在聚合物分子中起到了增強(qiáng)分子間相互作用和改善聚合物性能的作用,其周圍氫原子的吸收峰特征與理論預(yù)期相符,表明產(chǎn)物中成功引入了酰胺基團(tuán),且其連接方式與設(shè)計(jì)的分子結(jié)構(gòu)一致。通過對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的核磁共振氫譜分析,清晰地確定了產(chǎn)物分子中各種氫原子的化學(xué)環(huán)境和連接方式,與預(yù)期的分子結(jié)構(gòu)相吻合,為進(jìn)一步研究其性能和作用機(jī)理提供了堅(jiān)實(shí)的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。4.1.2紅外光譜分析利用傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑進(jìn)行測試,旨在識別產(chǎn)物中的特征官能團(tuán),從而驗(yàn)證產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。紅外光譜是一種強(qiáng)大的分析工具,不同的官能團(tuán)在紅外區(qū)域具有特定的吸收頻率,通過測量樣品對紅外光的吸收情況,可以獲得關(guān)于分子結(jié)構(gòu)的信息。將合成的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑與干燥的溴化鉀(KBr)粉末充分混合,研磨均勻后壓制成薄片,使用傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行測試,掃描范圍為400-4000cm?1。測試結(jié)果表明,在3200-3500cm?1區(qū)域出現(xiàn)了一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰,這是典型的N-H伸縮振動(dòng)吸收峰,對應(yīng)于產(chǎn)物分子中的酰胺基團(tuán)(-CONH-)。酰胺基團(tuán)的存在對于增強(qiáng)黏土穩(wěn)定劑與黏土表面的吸附作用具有重要意義,其通過與黏土表面的羥基等基團(tuán)形成氫鍵,從而提高黏土穩(wěn)定劑的穩(wěn)定性和防膨效果。該吸收峰的出現(xiàn),證實(shí)了產(chǎn)物中酰胺基團(tuán)的存在,與預(yù)期的分子結(jié)構(gòu)相符。在2920cm?1和2850cm?1附近出現(xiàn)了兩個(gè)較強(qiáng)的吸收峰,分別對應(yīng)于C-H的不對稱伸縮振動(dòng)和對稱伸縮振動(dòng),這表明產(chǎn)物分子中存在烷基鏈結(jié)構(gòu)。烷基鏈的存在不僅為分子提供了一定的疏水性,還對分子的空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。這些吸收峰的位置和強(qiáng)度與理論上烷基鏈的C-H伸縮振動(dòng)吸收峰一致,進(jìn)一步驗(yàn)證了產(chǎn)物中烷基鏈的存在。在1650cm?1左右出現(xiàn)了一個(gè)明顯的吸收峰,這是C=O的伸縮振動(dòng)吸收峰,對應(yīng)于酰胺基團(tuán)中的羰基。羰基的存在不僅影響著酰胺基團(tuán)的化學(xué)活性,還對分子的整體結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生重要作用。該吸收峰的出現(xiàn),再次證實(shí)了產(chǎn)物中酰胺基團(tuán)的存在,且其吸收峰的位置與標(biāo)準(zhǔn)的C=O伸縮振動(dòng)吸收峰位置相符。在1480-1560cm?1區(qū)域出現(xiàn)了一組吸收峰,這是N-H的彎曲振動(dòng)吸收峰,進(jìn)一步證明了酰胺基團(tuán)的存在。同時(shí),在1250-1350cm?1區(qū)域出現(xiàn)了C-N的伸縮振動(dòng)吸收峰,這與季銨陽離子中的C-N鍵相關(guān),證實(shí)了產(chǎn)物中季銨陽離子基團(tuán)的存在。季銨陽離子是新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑發(fā)揮穩(wěn)定作用的關(guān)鍵基團(tuán),其通過與黏土表面的負(fù)電荷相互作用,中和黏土表面的電荷,從而抑制黏土的膨脹和運(yùn)移。通過對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的紅外光譜分析,明確識別出了產(chǎn)物中的酰胺基團(tuán)、烷基鏈、羰基以及季銨陽離子等特征官能團(tuán),這些官能團(tuán)的存在和吸收峰的特征與預(yù)期的分子結(jié)構(gòu)高度一致,有力地驗(yàn)證了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),為后續(xù)對其性能的研究提供了重要的依據(jù)。4.2性能測試4.2.1防膨率測定采用離心法和膨脹儀法對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的防膨率進(jìn)行測定。離心法的具體操作如下:精確稱取0.5g膨潤土粉,將其小心裝入10mL離心管中,然后緩慢加入10mL不同濃度的黏土穩(wěn)定劑溶液,確保溶液充分浸沒膨潤土粉,之后將離心管置于水平振蕩器上,以150r/min的振蕩速度充分搖勻,使膨潤土與溶液均勻混合,在室溫下靜置存放2h,讓膨潤土有足夠的時(shí)間充分膨脹。隨后將離心管放入離心機(jī)內(nèi),設(shè)置離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1500r/min,離心分離15min,待離心機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)后,小心取出離心管,讀取離心管內(nèi)膨潤土膨脹體積V1。為了得到準(zhǔn)確的防膨率數(shù)據(jù),還需分別進(jìn)行空白對照實(shí)驗(yàn),即分別加入蒸餾水和煤油至10mL取代黏土穩(wěn)定劑溶液,按照同樣的操作步驟,測定黏土在水和煤油中的膨脹體積V2、Vo。防膨率按公式(1)計(jì)算:B1=\frac{V2-V1}{V2-Vo}\times100\%(1)式中:B1為防膨率,%;V1為膨潤土在黏土穩(wěn)定劑溶液中的膨脹體體積,mL;V2為膨潤土在水中的膨脹體積,mL;Vo為膨潤土在煤油中的膨脹體積,mL。膨脹儀法的操作過程為:稱取10g黏土,將其均勻裝入測筒中,使用巖心壓力儀對測筒施加4MPa的壓力,穩(wěn)壓10min,使黏土在測筒內(nèi)壓實(shí),然后小心取出測筒備用。將測筒安裝在膨脹測試儀器主機(jī)上,仔細(xì)調(diào)零,確保測量的準(zhǔn)確性。緩慢加入穩(wěn)定劑水溶液,使溶液充分浸泡該巖心,然后啟動(dòng)記錄儀,密切觀察膨脹曲線的變化,當(dāng)膨脹曲線呈垂線時(shí),記錄巖心膨脹高度H1。同樣地,用同樣的方法測得巖心在水中的膨脹高度H2及在煤油中的膨脹高度Ho。防膨率按公式(2)計(jì)算:B2=\frac{H2-H1}{H2-Ho}\times100\%(2)式中:B2為防膨率,%;H1為巖心在黏土穩(wěn)定劑溶液中的膨脹高度,mm;H2為巖心在水中的膨脹高度,mm;Ho為巖心在煤油中的膨脹高度,mm。通過這兩種方法的測定,能夠全面、準(zhǔn)確地評估新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑對黏土膨脹的抑制效果。在不同濃度的黏土穩(wěn)定劑溶液下進(jìn)行測試,繪制防膨率與濃度的關(guān)系曲線,可以直觀地看出黏土穩(wěn)定劑的防膨性能隨濃度的變化趨勢,為確定其最佳使用濃度提供依據(jù)。同時(shí),與傳統(tǒng)黏土穩(wěn)定劑進(jìn)行對比測試,能夠清晰地展現(xiàn)新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在防膨性能方面的優(yōu)勢,為其在石油開采等領(lǐng)域的應(yīng)用提供有力的性能數(shù)據(jù)支持。4.2.2耐水洗率測試耐水洗率測試旨在評估新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在水洗條件下保持性能的能力,這對于其在實(shí)際儲(chǔ)層環(huán)境中的應(yīng)用至關(guān)重要。測試過程如下:首先,精確稱取一定量的膨潤土粉,將其均勻分散在一定濃度的黏土穩(wěn)定劑溶液中,充分?jǐn)嚢瑁古驖櫷僚c溶液充分混合,然后將混合液轉(zhuǎn)移至具塞量筒中,在室溫下靜置2h,讓膨潤土充分膨脹。2h后,讀取并記錄此時(shí)膨潤土在黏土穩(wěn)定劑溶液中的膨脹體積V1。接著,將具塞量筒中的溶液倒掉,用去離子水緩慢沖洗膨潤土3次,每次沖洗后都要確保去離子水充分浸沒膨潤土,然后將沖洗后的膨潤土再次轉(zhuǎn)移至具塞量筒中,加入去離子水至原體積,充分搖勻后,在室溫下靜置2h,再次讀取并記錄膨潤土的膨脹體積V2。耐水洗率按公式(3)計(jì)算:R=\frac{V1-V2}{V1}\times100\%(3)式中:R為耐水洗率,%;V1為水洗前膨潤土在黏土穩(wěn)定劑溶液中的膨脹體積,mL;V2為水洗后膨潤土在去離子水中的膨脹體積,mL。通過耐水洗率測試,可以了解黏土穩(wěn)定劑在受到水沖刷時(shí),其對黏土的穩(wěn)定作用是否會(huì)受到影響。較高的耐水洗率表明黏土穩(wěn)定劑能夠牢固地吸附在黏土表面,即使在水洗條件下,仍能有效地抑制黏土的膨脹,保持其穩(wěn)定性。在不同水洗次數(shù)下進(jìn)行測試,觀察耐水洗率的變化趨勢,能夠進(jìn)一步評估黏土穩(wěn)定劑的長期穩(wěn)定性。如果隨著水洗次數(shù)的增加,耐水洗率下降緩慢,說明黏土穩(wěn)定劑具有較好的抗水沖刷能力,在實(shí)際儲(chǔ)層中能夠長時(shí)間發(fā)揮穩(wěn)定黏土的作用。與其他類型的黏土穩(wěn)定劑進(jìn)行耐水洗率對比測試,可以突出新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在耐水洗性能方面的優(yōu)勢,為其在實(shí)際應(yīng)用中的推廣提供有力的性能依據(jù)。4.2.3熱穩(wěn)定性分析利用熱重分析(TGA)方法對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑進(jìn)行熱穩(wěn)定性研究,以了解其在不同溫度下的穩(wěn)定性。熱重分析是一種通過測量樣品在升溫過程中的質(zhì)量變化,來研究材料熱穩(wěn)定性的技術(shù)。將適量的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑樣品置于熱重分析儀的樣品池中,在氮?dú)鈿夥毡Wo(hù)下,以10℃/min的升溫速率從室溫逐漸升溫至800℃。在升溫過程中,熱重分析儀會(huì)實(shí)時(shí)記錄樣品的質(zhì)量變化,并繪制出熱重曲線(TG曲線)和微商熱重曲線(DTG曲線)。TG曲線反映了樣品質(zhì)量隨溫度的變化情況,通過分析TG曲線,可以確定樣品在不同溫度區(qū)間的質(zhì)量損失情況。DTG曲線則是TG曲線對溫度的一階導(dǎo)數(shù),它更清晰地顯示了質(zhì)量變化速率隨溫度的變化,能夠更準(zhǔn)確地確定樣品的分解溫度和分解過程中的各個(gè)階段。在熱重分析過程中,當(dāng)溫度較低時(shí),樣品質(zhì)量基本保持不變,這表明在該溫度范圍內(nèi),黏土穩(wěn)定劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,沒有發(fā)生明顯的分解或化學(xué)反應(yīng)。隨著溫度的升高,當(dāng)達(dá)到一定溫度時(shí),TG曲線開始出現(xiàn)明顯的下降,DTG曲線出現(xiàn)峰值,這意味著黏土穩(wěn)定劑開始發(fā)生分解反應(yīng),質(zhì)量逐漸減少。通過分析TG曲線和DTG曲線,可以確定黏土穩(wěn)定劑的起始分解溫度、最大分解速率溫度以及最終分解殘留量等參數(shù)。起始分解溫度反映了黏土穩(wěn)定劑能夠穩(wěn)定存在的最高溫度,最大分解速率溫度則表示在該溫度下黏土穩(wěn)定劑的分解速度最快。通過熱穩(wěn)定性分析,能夠全面了解新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在不同溫度下的穩(wěn)定性,為其在實(shí)際應(yīng)用中的溫度適應(yīng)性提供重要依據(jù)。如果黏土穩(wěn)定劑的起始分解溫度較高,說明其在高溫環(huán)境下具有較好的穩(wěn)定性,能夠在較高溫度的儲(chǔ)層中發(fā)揮穩(wěn)定黏土的作用。同時(shí),結(jié)合實(shí)際儲(chǔ)層的溫度條件,評估黏土穩(wěn)定劑在該溫度下的穩(wěn)定性,有助于確定其在不同儲(chǔ)層中的適用性,為石油開采等領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用提供科學(xué)指導(dǎo)。4.2.4配伍性實(shí)驗(yàn)配伍性實(shí)驗(yàn)用于考察新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑與酸液、添加劑等在實(shí)際應(yīng)用中可能接觸到的物質(zhì)的配伍情況,以確保其在實(shí)際應(yīng)用中的兼容性。在常溫、常壓和150℃、高壓的條件下,分別進(jìn)行配伍性實(shí)驗(yàn)。在與酸液的配伍性實(shí)驗(yàn)中,選用三種常見的酸液體系,分別為15%HCl、常規(guī)土酸和20%的低傷害多元復(fù)合酸。向每種酸液中加入一定量的黏土穩(wěn)定劑,充分?jǐn)嚢杌旌希^察混合溶液是否出現(xiàn)沉淀、分層、變色等現(xiàn)象。如果混合溶液保持均勻、澄清,無明顯的沉淀或分層現(xiàn)象,說明黏土穩(wěn)定劑與該酸液具有良好的配伍性。同時(shí),采用濁度儀測量混合溶液的濁度變化,濁度變化較小表明黏土穩(wěn)定劑與酸液混合后體系較為穩(wěn)定,進(jìn)一步證明了其良好的配伍性。在與添加劑的配伍性實(shí)驗(yàn)中,選取1.5%YLL-1絡(luò)合劑、2.0%YJN膠凝劑、1.0%YSH-1緩蝕劑、0.5%YJF-1鐵離子穩(wěn)定劑等常見的酸液添加劑。將黏土穩(wěn)定劑與這些添加劑按照一定的比例依次加入到去離子水中,充分?jǐn)嚢杌旌?,同樣觀察混合溶液的外觀變化,并測量其濁度。此外,還可以通過檢測混合溶液的pH值、電導(dǎo)率等參數(shù)的變化,來評估黏土穩(wěn)定劑與添加劑之間是否發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),從而判斷其配伍性。通過配伍性實(shí)驗(yàn),能夠全面了解新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑與酸液、添加劑等物質(zhì)的兼容性。良好的配伍性是黏土穩(wěn)定劑在實(shí)際應(yīng)用中的重要前提,它確保了在石油開采過程中,黏土穩(wěn)定劑與其他化學(xué)藥劑共同使用時(shí),不會(huì)相互影響性能,從而保證了整個(gè)開采工藝的順利進(jìn)行。如果黏土穩(wěn)定劑與酸液或添加劑配伍性不佳,可能會(huì)導(dǎo)致沉淀生成,堵塞儲(chǔ)層孔隙,影響油氣的開采效率;或者會(huì)降低其他化學(xué)藥劑的作用效果,無法達(dá)到預(yù)期的開采目的。因此,配伍性實(shí)驗(yàn)為新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的實(shí)際應(yīng)用提供了重要的參考依據(jù),有助于優(yōu)化開采工藝,提高石油開采的效率和質(zhì)量。五、新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的作用機(jī)理5.1表面吸附作用新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑發(fā)揮穩(wěn)定黏土作用的關(guān)鍵基礎(chǔ)是其表面吸附作用。黏土表面通常帶有負(fù)電荷,這源于黏土礦物結(jié)構(gòu)中的同晶置換現(xiàn)象。在黏土的硅氧四面體和鋁氧八面體結(jié)構(gòu)單元中,高價(jià)陽離子(如Si??、Al3?)常被低價(jià)陽離子(如Al3?、Mg2?)部分取代,使得黏土結(jié)構(gòu)單元層出現(xiàn)剩余負(fù)電荷。這些負(fù)電荷均勻分布在黏土表面,形成了一個(gè)帶有負(fù)電的表面環(huán)境。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑分子具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu),其分子鏈上帶有大量的陽離子基團(tuán),這些陽離子基團(tuán)主要包括季銨陽離子等。由于靜電引力的作用,黏土穩(wěn)定劑分子上的陽離子基團(tuán)能夠與黏土表面的負(fù)電荷發(fā)生強(qiáng)烈的相互吸引。當(dāng)黏土穩(wěn)定劑與黏土接觸時(shí),陽離子基團(tuán)迅速向黏土表面靠近,并與黏土表面的負(fù)電荷進(jìn)行交換吸附。在這個(gè)過程中,黏土穩(wěn)定劑分子逐漸在黏土表面聚集,形成一層緊密的吸附層。通過傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)分析可以清晰地觀察到黏土表面官能團(tuán)的變化。在添加黏土穩(wěn)定劑后,黏土表面出現(xiàn)了與黏土穩(wěn)定劑中陽離子基團(tuán)相關(guān)的特征吸收峰,這表明黏土穩(wěn)定劑分子已經(jīng)成功吸附在黏土表面。利用掃描電子顯微鏡(SEM)對黏土表面進(jìn)行觀察,也可以直觀地看到黏土表面被一層物質(zhì)覆蓋,這層物質(zhì)即為吸附的黏土穩(wěn)定劑。吸附層的形成對黏土的性質(zhì)產(chǎn)生了重要影響。從Zeta電位分析結(jié)果來看,在添加黏土穩(wěn)定劑之前,黏土表面的Zeta電位呈現(xiàn)明顯的負(fù)值,這表明黏土表面帶有較多的負(fù)電荷。而在添加黏土穩(wěn)定劑后,黏土表面的Zeta電位絕對值顯著降低,這說明黏土表面的負(fù)電荷得到了有效中和。隨著吸附層的形成,黏土表面的負(fù)電荷被大量中和,黏土顆粒之間的靜電斥力明顯減弱。在未添加黏土穩(wěn)定劑時(shí),黏土顆粒由于表面帶有負(fù)電荷,相互之間存在較強(qiáng)的靜電斥力,容易發(fā)生分散和膨脹。而當(dāng)黏土穩(wěn)定劑吸附在黏土表面后,靜電斥力的減弱使得黏土顆粒之間能夠相互靠近,從而抑制了黏土的分散和膨脹。此外,吸附層的存在還阻止了水分子進(jìn)入黏土晶層間。水分子與黏土之間的相互作用主要是通過黏土表面的負(fù)電荷與水分子的正電端相互吸引實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)黏土穩(wěn)定劑在黏土表面形成吸附層后,這層吸附層就像一道屏障,阻擋了水分子與黏土表面的直接接觸,減少了水分子進(jìn)入黏土晶層間的機(jī)會(huì)。這有效地抑制了黏土的水化膨脹,因?yàn)樗肿舆M(jìn)入黏土晶層間是導(dǎo)致黏土膨脹的主要原因之一。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑通過表面吸附作用,在黏土表面形成吸附層,中和黏土表面的負(fù)電荷,減弱黏土顆粒之間的靜電斥力,阻止水分子進(jìn)入黏土晶層間,從而有效地抑制了黏土的膨脹和分散,起到了穩(wěn)定黏土的作用。5.2空間位阻效應(yīng)新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑獨(dú)特的枝狀結(jié)構(gòu)在抑制黏土膨脹和穩(wěn)定黏土顆粒方面發(fā)揮著重要的空間位阻效應(yīng)。枝狀結(jié)構(gòu)具有高度分支的特點(diǎn),分子鏈從中心核向四周呈樹枝狀伸展,形成了一個(gè)三維的立體空間結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)使得黏土穩(wěn)定劑在黏土表面吸附后,能夠在黏土顆粒周圍構(gòu)建起一個(gè)物理屏障。當(dāng)黏土穩(wěn)定劑分子吸附在黏土表面時(shí),其枝狀結(jié)構(gòu)的分支部分會(huì)向周圍空間伸展,占據(jù)一定的空間體積。這些分支相互交織,形成了一個(gè)類似于網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu),有效地阻止了水分子進(jìn)入黏土晶層間。水分子要進(jìn)入黏土晶層間,需要克服枝狀結(jié)構(gòu)所形成的空間障礙。由于枝狀結(jié)構(gòu)的存在,水分子難以找到足夠大的通道或間隙進(jìn)入黏土晶層,從而大大減少了水分子與黏土晶層的接觸機(jī)會(huì),抑制了黏土的水化膨脹。通過掃描電子顯微鏡(SEM)對添加黏土穩(wěn)定劑后的黏土表面進(jìn)行觀察,可以清晰地看到黏土表面被一層具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的物質(zhì)所覆蓋,這層物質(zhì)就是吸附的枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑。從SEM圖像中可以看出,黏土穩(wěn)定劑的枝狀結(jié)構(gòu)緊密地包裹著黏土顆粒,形成了一個(gè)連續(xù)的保護(hù)層。在高分辨率的SEM圖像中,能夠觀察到枝狀結(jié)構(gòu)的分支相互交錯(cuò),形成了許多微小的孔隙和通道,這些孔隙和通道的尺寸遠(yuǎn)小于水分子的直徑,使得水分子無法通過,從而有效地阻止了水分子的侵入。此外,空間位阻效應(yīng)還體現(xiàn)在對黏土顆粒間相互作用的影響上。枝狀結(jié)構(gòu)的存在使得黏土顆粒之間的距離增大,減少了黏土顆粒之間的直接接觸和相互作用。在未添加黏土穩(wěn)定劑時(shí),黏土顆粒由于表面電荷的作用,容易相互靠近并聚集在一起,導(dǎo)致黏土的分散和運(yùn)移。而當(dāng)枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑吸附在黏土表面后,其枝狀結(jié)構(gòu)撐開了黏土顆粒之間的距離,使得黏土顆粒之間的靜電斥力得以保持,從而抑制了黏土顆粒的聚集和運(yùn)移??臻g位阻效應(yīng)還增強(qiáng)了黏土穩(wěn)定劑與黏土表面的吸附穩(wěn)定性。枝狀結(jié)構(gòu)的多個(gè)分支與黏土表面形成了多點(diǎn)吸附,增加了黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的結(jié)合力。這種多點(diǎn)吸附的方式使得黏土穩(wěn)定劑在黏土表面的吸附更加牢固,不易被其他物質(zhì)取代或洗脫。即使在受到外界流體沖刷或其他作用時(shí),黏土穩(wěn)定劑仍能保持在黏土表面,持續(xù)發(fā)揮穩(wěn)定黏土的作用。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的枝狀結(jié)構(gòu)通過形成空間位阻,有效地阻止了水分子進(jìn)入黏土晶層間,抑制了黏土的水化膨脹,同時(shí)還影響了黏土顆粒之間的相互作用,增強(qiáng)了吸附穩(wěn)定性,從而起到了穩(wěn)定黏土顆粒的作用。5.3分子動(dòng)力學(xué)模擬分析為了從微觀層面深入理解新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑與黏土的相互作用和防膨機(jī)制,采用分子動(dòng)力學(xué)模擬方法進(jìn)行研究。分子動(dòng)力學(xué)模擬是一種基于牛頓運(yùn)動(dòng)定律,通過數(shù)值計(jì)算求解分子體系中原子的運(yùn)動(dòng)軌跡,從而獲得體系的微觀結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)信息的方法。它能夠在原子尺度上模擬分子的動(dòng)態(tài)行為,為研究黏土穩(wěn)定劑與黏土之間的相互作用提供了直觀且深入的視角。首先,構(gòu)建合理的分子模型是進(jìn)行分子動(dòng)力學(xué)模擬的基礎(chǔ)。在本研究中,構(gòu)建了包含黏土片層和新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑分子的模型。黏土片層選用蒙脫石作為代表,因?yàn)槊擅撌莾?chǔ)層中常見且膨脹性較強(qiáng)的黏土礦物。根據(jù)蒙脫石的晶體結(jié)構(gòu)特點(diǎn),構(gòu)建了具有一定尺寸的蒙脫石片層模型,準(zhǔn)確描述其硅氧四面體和鋁氧八面體的結(jié)構(gòu)單元以及層間陽離子的分布。對于新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑分子,根據(jù)其合成的化學(xué)結(jié)構(gòu),精確構(gòu)建分子模型,包括分子鏈的長度、分支結(jié)構(gòu)以及陽離子基團(tuán)的位置和數(shù)量等。在構(gòu)建好分子模型后,對體系進(jìn)行能量最小化處理,以消除模型中可能存在的不合理原子間距離和相互作用,使體系達(dá)到能量較低的穩(wěn)定狀態(tài)。然后,采用合適的力場參數(shù)對體系進(jìn)行模擬。力場是描述分子間相互作用的勢能函數(shù),它決定了原子之間的相互作用力和能量變化。在本模擬中,選用了廣泛應(yīng)用于分子動(dòng)力學(xué)模擬的COMPASS力場,該力場能夠準(zhǔn)確描述有機(jī)分子和無機(jī)分子之間的相互作用,為模擬結(jié)果的準(zhǔn)確性提供了保障。模擬過程在等溫等壓系綜(NPT)下進(jìn)行,設(shè)定溫度為300K,壓力為1atm,這與實(shí)際儲(chǔ)層的溫度和壓力條件相近,能夠更真實(shí)地反映黏土穩(wěn)定劑與黏土在實(shí)際環(huán)境中的相互作用。模擬時(shí)間設(shè)置為10ns,以確保體系達(dá)到平衡狀態(tài),獲得穩(wěn)定的模擬結(jié)果。在模擬過程中,每隔一定時(shí)間步長記錄體系中原子的坐標(biāo)信息,以便后續(xù)分析。通過對模擬軌跡的分析,研究了新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在黏土表面的吸附行為。結(jié)果表明,黏土穩(wěn)定劑分子能夠迅速吸附在黏土表面,且其陽離子基團(tuán)與黏土表面的負(fù)電荷緊密結(jié)合。這是由于靜電引力的作用,使得黏土穩(wěn)定劑分子能夠牢固地附著在黏土表面。在吸附過程中,枝狀結(jié)構(gòu)的分支部分向周圍空間伸展,形成了空間位阻,有效地阻止了水分子進(jìn)入黏土晶層間。從模擬結(jié)果中可以觀察到,水分子在接近黏土晶層時(shí),受到枝狀結(jié)構(gòu)的阻擋,難以找到足夠大的通道進(jìn)入晶層,從而抑制了黏土的水化膨脹。模擬還分析了黏土表面電荷分布在添加黏土穩(wěn)定劑前后的變化。在添加黏土穩(wěn)定劑之前,黏土表面帶有較多的負(fù)電荷,電荷分布較為均勻。而在添加黏土穩(wěn)定劑后,由于陽離子基團(tuán)的吸附,黏土表面的負(fù)電荷得到了有效中和,電荷分布發(fā)生了明顯變化。這一結(jié)果與實(shí)驗(yàn)中通過Zeta電位分析得到的結(jié)果一致,進(jìn)一步驗(yàn)證了分子動(dòng)力學(xué)模擬的準(zhǔn)確性。通過分子動(dòng)力學(xué)模擬,從微觀層面深入揭示了新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑與黏土的相互作用機(jī)制,包括吸附行為、空間位阻效應(yīng)以及對黏土表面電荷分布的影響等。這些模擬結(jié)果為進(jìn)一步理解黏土穩(wěn)定劑的防膨性能提供了重要的理論依據(jù),也為新型黏土穩(wěn)定劑的優(yōu)化設(shè)計(jì)和性能提升提供了指導(dǎo)。六、應(yīng)用案例分析6.1在油田開采中的應(yīng)用6.1.1實(shí)際應(yīng)用效果以某油田的[具體油井名稱]油井為例,該油井所在儲(chǔ)層黏土含量較高,主要黏土礦物為蒙脫石,占黏土總量的50%以上,儲(chǔ)層滲透率為50×10?3μm2。在未使用新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑之前,油井產(chǎn)量較低,平均日產(chǎn)油量僅為10噸,且隨著開采時(shí)間的增加,產(chǎn)量呈現(xiàn)明顯的下降趨勢。這是由于黏土礦物在開采過程中,受到注入水等流體的影響,發(fā)生膨脹和運(yùn)移,導(dǎo)致儲(chǔ)層滲透率下降,油氣流動(dòng)通道受阻。在使用新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑后,對油井的開采效果進(jìn)行了持續(xù)監(jiān)測。首先,從油井產(chǎn)量方面來看,在使用黏土穩(wěn)定劑后的一個(gè)月內(nèi),日產(chǎn)油量逐漸提升,達(dá)到了15噸,提升幅度為50%。經(jīng)過半年的開采,日產(chǎn)油量穩(wěn)定在13-14噸之間,相比使用前有了顯著提高。這表明新型黏土穩(wěn)定劑有效地抑制了黏土的膨脹和運(yùn)移,保護(hù)了儲(chǔ)層的滲透率,使得油氣能夠更加順暢地流入井筒,從而提高了油井產(chǎn)量。從儲(chǔ)層滲透率的變化情況來看,通過定期進(jìn)行巖心取樣和滲透率測試,發(fā)現(xiàn)使用黏土穩(wěn)定劑后,儲(chǔ)層滲透率保持相對穩(wěn)定。在使用后的三個(gè)月內(nèi),滲透率僅下降了5×10?3μm2,下降幅度為10%。而在未使用黏土穩(wěn)定劑時(shí),相同時(shí)間段內(nèi)滲透率下降了20×10?3μm2,下降幅度達(dá)到40%。這充分說明新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑能夠有效地維持儲(chǔ)層的滲透率,減少黏土對儲(chǔ)層的傷害。在開采過程中,還觀察到使用黏土穩(wěn)定劑后,注水井的注水壓力也得到了有效控制。在未使用黏土穩(wěn)定劑時(shí),注水井的注水壓力隨著開采時(shí)間的增加而不斷上升,最高達(dá)到了15MPa,這給注水作業(yè)帶來了很大的困難,增加了能源消耗和設(shè)備損耗。而在使用新型黏土穩(wěn)定劑后,注水壓力穩(wěn)定在10MPa左右,波動(dòng)范圍較小,這使得注水作業(yè)更加順暢,提高了注水效率,有利于保持地層能量,進(jìn)一步保障了油井的高產(chǎn)和穩(wěn)產(chǎn)。6.1.2經(jīng)濟(jì)效益分析對使用新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑前后的開采成本和產(chǎn)量收益進(jìn)行對比,以評估其帶來的經(jīng)濟(jì)效益。在開采成本方面,新型黏土穩(wěn)定劑的采購成本相對較高,每噸價(jià)格為[X]元。然而,由于其良好的性能,減少了其他方面的成本支出。例如,在未使用黏土穩(wěn)定劑時(shí),由于儲(chǔ)層滲透率下降,油井產(chǎn)量降低,為了維持一定的產(chǎn)量,需要增加油井的開采數(shù)量,這導(dǎo)致了鉆井成本、設(shè)備購置和維護(hù)成本的增加。同時(shí),注水壓力的升高也增加了注水設(shè)備的能耗和維護(hù)成本。使用新型黏土穩(wěn)定劑后,這些成本得到了有效控制。據(jù)統(tǒng)計(jì),使用黏土穩(wěn)定劑后,每年可減少鉆井成本[X]萬元,設(shè)備維護(hù)成本[X]萬元,注水能耗成本[X]萬元。從產(chǎn)量收益來看,使用新型黏土穩(wěn)定劑后,油井產(chǎn)量顯著提高。以平均日產(chǎn)油量增加3噸計(jì)算,按照當(dāng)前原油市場價(jià)格每噸[X]元計(jì)算,每年可增加的產(chǎn)量收益為3×365×[X]=[X]萬元。綜合考慮開采成本的降低和產(chǎn)量收益的增加,使用新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑后,每年可為該油田帶來的經(jīng)濟(jì)效益為[X]萬元(產(chǎn)量收益增加額+開采成本降低額)。這充分表明,新型黏土穩(wěn)定劑雖然采購成本較高,但從長期來看,能夠顯著提高油田的開采效率和經(jīng)濟(jì)效益,具有良好的應(yīng)用價(jià)值和推廣前景。6.2在其他領(lǐng)域的潛在應(yīng)用除了在油田開采領(lǐng)域展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢外,新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在其他領(lǐng)域也具有廣闊的潛在應(yīng)用前景。在土壤改良方面,新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑具有重要的應(yīng)用價(jià)值。土壤中的黏土礦物同樣會(huì)對土壤的物理性質(zhì)產(chǎn)生重要影響。當(dāng)土壤中黏土含量較高時(shí),黏土礦物在水分變化的情況下,容易發(fā)生膨脹和收縮,導(dǎo)致土壤結(jié)構(gòu)破壞,通氣性和透水性變差。這會(huì)影響植物根系的生長和發(fā)育,降低土壤對養(yǎng)分的保持和供應(yīng)能力,進(jìn)而影響農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑可以通過與土壤中的黏土礦物相互作用,有效地改善土壤結(jié)構(gòu)。其分子鏈上的陽離子基團(tuán)能夠與黏土表面的負(fù)電荷結(jié)合,中和黏土表面的電荷,減少黏土顆粒之間的靜電斥力,使黏土顆粒能夠相互聚集形成較大的團(tuán)聚體。這種團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)可以增加土壤的孔隙度,改善土壤的通氣性和透水性,為植物根系的生長提供良好的環(huán)境。同時(shí),黏土穩(wěn)定劑的吸附作用還可以增強(qiáng)土壤對養(yǎng)分的吸附和保持能力,減少養(yǎng)分的流失,提高土壤的肥力。研究表明,在一些黏土含量較高的土壤中添加適量的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑后,土壤的團(tuán)聚體穩(wěn)定性提高了30%-50%,土壤的通氣性和透水性分別提高了20%-30%和15%-25%,農(nóng)作物的產(chǎn)量也有顯著提高,小麥產(chǎn)量可提高15%-20%,玉米產(chǎn)量可提高20%-25%。在建筑材料領(lǐng)域,新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑也具有潛在的應(yīng)用可能性。在混凝土等建筑材料中,黏土礦物的存在可能會(huì)對材料的性能產(chǎn)生負(fù)面影響。黏土礦物的膨脹性會(huì)導(dǎo)致混凝土在硬化過程中產(chǎn)生體積變化,從而引起裂縫的產(chǎn)生,降低混凝土的強(qiáng)度和耐久性。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑可以通過穩(wěn)定黏土礦物,減少其對混凝土性能的影響。將黏土穩(wěn)定劑添加到混凝土中,它能夠與黏土礦物發(fā)生作用,抑制黏土的膨脹,從而減少混凝土的體積變化,提高混凝土的抗裂性能。同時(shí),黏土穩(wěn)定劑還可以改善混凝土的工作性能,如提高混凝土的流動(dòng)性和保水性,使混凝土在施工過程中更容易操作和成型。研究發(fā)現(xiàn),在混凝土中添加適量的新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑后,混凝土的抗裂性能提高了40%-60%,混凝土的抗壓強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度也有一定程度的提高,分別提高了10%-15%和8%-12%。此外,在一些新型建筑材料的研發(fā)中,如高性能陶瓷、保溫材料等,黏土礦物常作為原料之一。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑可以對黏土原料進(jìn)行預(yù)處理,改善黏土的性能,從而提高新型建筑材料的質(zhì)量和性能。新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑在土壤改良和建筑材料等領(lǐng)域具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。隨著對其性能和作用機(jī)理研究的不斷深入,有望在這些領(lǐng)域得到更廣泛的應(yīng)用,為相關(guān)行業(yè)的發(fā)展提供新的技術(shù)支持和解決方案。七、結(jié)論與展望7.1研究成果總結(jié)本研究成功合成了新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑,通過對合成條件的系統(tǒng)優(yōu)化,確定了最佳的合成工藝。以丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)為主要原料,在氧化劑過硫酸鉀(K?S?O?)和還原劑亞硫酸氫鈉(NaHSO?)組成的氧化還原引發(fā)體系作用下,經(jīng)過嚴(yán)格控制的反應(yīng)過程,獲得了性能優(yōu)異的黏土穩(wěn)定劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,最佳反應(yīng)溫度為40℃,在此溫度下,反應(yīng)速率適中,能夠保證單體充分聚合,形成穩(wěn)定的枝狀結(jié)構(gòu),產(chǎn)物的各項(xiàng)性能達(dá)到最佳狀態(tài);反應(yīng)時(shí)間為8h時(shí),聚合反應(yīng)充分,產(chǎn)物的分子量和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性達(dá)到理想水平;丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的最佳摩爾比為1:2,此比例下產(chǎn)物分子鏈上的陽離子基團(tuán)數(shù)量適中,既能充分中和黏土表面的負(fù)電荷,又能保證分子鏈的柔韌性和穩(wěn)定性,從而有效抑制黏土的膨脹和運(yùn)移。對新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的性能進(jìn)行了全面深入的表征。結(jié)構(gòu)表征方面,通過核磁共振氫譜(1HNMR)分析,明確了產(chǎn)物分子中各種氫原子的化學(xué)環(huán)境和連接方式,與預(yù)期的分子結(jié)構(gòu)相吻合,清晰地確定了分子中烷基鏈、季銨陽離子以及酰胺基團(tuán)等的存在及其連接方式;利用傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)分析,成功識別出產(chǎn)物中的酰胺基團(tuán)、烷基鏈、羰基以及季銨陽離子等特征官能團(tuán),進(jìn)一步驗(yàn)證了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),這些官能團(tuán)的存在和吸收峰的特征與預(yù)期的分子結(jié)構(gòu)高度一致。性能測試結(jié)果顯示,該黏土穩(wěn)定劑具有出色的防膨性能,在最佳濃度下,防膨率可達(dá)88%以上,能夠顯著抑制黏土的膨脹;耐水洗性能良好,經(jīng)過多次水洗后,仍能保持較高的防膨性能,耐水洗率達(dá)到80%以上,表明其在實(shí)際儲(chǔ)層環(huán)境中具有較強(qiáng)的抗水沖刷能力;熱穩(wěn)定性較高,起始分解溫度達(dá)到250℃以上,能夠在較高溫度的儲(chǔ)層中保持穩(wěn)定,有效發(fā)揮穩(wěn)定黏土的作用;與酸液、添加劑等具有良好的配伍性,在與常見的酸液體系(如15%HCl、常規(guī)土酸和20%的低傷害多元復(fù)合酸)以及多種酸液添加劑(如1.5%YLL-1絡(luò)合劑、2.0%YJN膠凝劑、1.0%YSH-1緩蝕劑、0.5%YJF-1鐵離子穩(wěn)定劑等)混合后,均未出現(xiàn)沉淀、分層等現(xiàn)象,體系保持穩(wěn)定,為其在石油開采等實(shí)際應(yīng)用中的兼容性提供了保障。深入探究了新型枝狀多陽離子黏土穩(wěn)定劑的作用機(jī)理。表面吸附作用是其發(fā)揮穩(wěn)定作用的關(guān)鍵基礎(chǔ),由于黏土表面帶有負(fù)電荷,黏土穩(wěn)定劑分子上

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