中密度纖維板甲醛放量測(cè)定作業(yè)指導(dǎo)書(shū)

中密度纖維板甲醛放量測(cè)定作業(yè)指導(dǎo)書(shū)1.適用范圍及作用適用于公司現(xiàn)用的中密度纖維板及準(zhǔn)備用的中密度纖維板。作用于增強(qiáng)產(chǎn)品的市場(chǎng)竟?fàn)幜?，有效保護(hù)先驅(qū)品牌。2.引用標(biāo)準(zhǔn)GB11718.10中密度纖維板甲醛釋放量的測(cè)定。GB11718.3中密度纖維板試件的制備。GB18580室內(nèi)裝飾裝修材料、人造板及其制品中甲醛釋放限量。GB11718.5中密度纖維板，含水率的測(cè)定。3.方法原理穿孔法測(cè)定中密度纖維板釋放出甲醛基于下面二個(gè)步驟：第一步穿孔萃取—把游離甲醛從板材中全部分離出來(lái)，亦分為兩個(gè)過(guò)程。首先，將溶劑甲苯與試件共熱，通過(guò)液—固萃取使甲醛從板材中溶解出來(lái)，然后將溶有甲醛的甲苯再通過(guò)穿孔且與另一溶劑水進(jìn)行液—液萃取把甲醛轉(zhuǎn)溶于水中。第二步將溶有甲醛的水溶液用碘量法加以定量。在氫氧化鈉溶液中，甲醛能和碘氧化成甲酸，進(jìn)一步再生成甲酸鈉，而過(guò)量的碘生成碘酸鈉和碘化鈉，在酸性溶液中以還原成碘，這過(guò)量的碘則用硫代硫酸鈉回滴，反應(yīng)如下：I2+2NaoH→NaIO+NaI+H2O；CH2O+NaIO+NaOH→HCONa+NaI+H2ONaIO+NaI+H2SO4→Na2SO4+I2+H2O；I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O64.設(shè)備儀器及試劑4.1穿孔萃取儀一套包括四個(gè)部分。4.1.11000ml具標(biāo)準(zhǔn)磨口的圓底燒瓶。4.1.2萃取管中間放置穿孔器。4.1.3冷凝管4.1.4小直管防虹吸球與三角燒瓶4.2加熱套350w/220v一個(gè)4.3鼓風(fēng)干燥箱101—OA2.6kw/220v0～300℃1臺(tái)4.4電子萬(wàn)用爐0～1000w/220v1臺(tái)4.5電光分析天平TG328A分度0.0001g,量程0—200g1臺(tái)4.6藥架天平0—100g分度0.1g1臺(tái)4.7鐵架臺(tái)1個(gè)配鐵圓，雙頂絲，燒杯夾。4.8滴定臺(tái)1個(gè)4.9電熱蒸餾水皿5000w/220v1臺(tái)4.10玻璃器皿4.10.1碘量瓶500ml4-6個(gè)。4.10.2堿式滴定管棕25mlＡ2支。4.10.3酸式滴定管白25mlA2支。4.10.4容易瓶白2000ml1-2個(gè)棕1000ml2-3個(gè)。4.10.5試劑瓶（細(xì)口）棕,白1000ml各2個(gè)，白500ml,5000ml各1個(gè)。4.10.6量筒100ml,5ml各1支；25ml3支。4.10.7燒杯1000ml,100ml,250ml各2個(gè)；500ml1個(gè)。4.10.8玻棒φ3，φ6長(zhǎng)300mm各3支。4.10.9稱(chēng)量瓶30ml高形30×405個(gè)；50ml矮形50×305個(gè)4.10.10漏斗φ60長(zhǎng)勁1個(gè)4.10.11玻璃干燥器2l1個(gè)，玻璃研缽φ601個(gè)。4.10.12移液管100mlA3-4支；50mlA2支。4.10.13錐形瓶250ml,100ml各2個(gè)。4.11其它4.11.1洗耳球3個(gè)；4.11.2移液管架1個(gè)；4.11.3塑料洗瓶2個(gè)。4.11.4塑料試劑瓶1個(gè)。4.11.5濾紙中速定性φ12-501盒。4.11.6塑料桶20kg1個(gè)。4.11.7試管刷φ15-20mm長(zhǎng)250mm5支。4.11.8牛角藥匙中號(hào)5支。4.12試劑4.12.1硫代硫酸鈉分析純500g/瓶1瓶。4.12.2碘分析純50g/瓶1瓶。4.12.3碘化鉀分析純500g/瓶1瓶。4.12.4重鉻酸鉀優(yōu)級(jí)純100g/瓶1瓶。4.12.5可溶性淀粉分析純500g/瓶1瓶。4.12.6甲苯分析純500ml/瓶1瓶。4.12.7凡士林白，醫(yī)用1瓶。4.12.8硫酸分析純500ml/瓶1瓶。4.12.9氫氧化鈉分析純500ml/瓶1瓶。4.12.10碳酸鈉500g/瓶1瓶。4.12.11碘化汞100g/瓶1瓶。4.12.12鹽酸500ml/瓶1瓶。5.取樣和試件5.1試樣的取樣和切割按GB11718-3的規(guī)定進(jìn)行。5.2試件準(zhǔn)備，必須謹(jǐn)防游離甲醛的散失。板材中的游離甲醛逸出從切割過(guò)的側(cè)面要比壓實(shí)的兩個(gè)平面容易，所以2個(gè)試樣中試件的制取均須將每個(gè)試樣沿周邊割支50mm后，再分別切割20mm×20mm的試件330g，并立刻放在密封的容器中，其放置的時(shí)間一般不超過(guò)兩小時(shí)。在330g左右的試件中220g作測(cè)定甲醛的萃取和定量的平行試驗(yàn)，余下的110g供測(cè)定含水率用。6.方法6.1儀器校驗(yàn)先將穿孔萃取儀安裝好，并固定在鐵座上，燒瓶加熱可用套式恒溫器加熱。將500ml甲苯加入1000ml具標(biāo)準(zhǔn)磨口的圓底燒瓶中，另將100ml甲苯及1000ml蒸餾水加入萃取管內(nèi)，然后開(kāi)始蒸餾。調(diào)節(jié)加熱器使回流速度保持為每分鐘30ml，回流時(shí)萃取管中液體溫度不得超過(guò)40℃，必須采取降溫措施以保證甲醛在水中的溶解。6.2溶液配制6.2.1硫酸（1:1），量取250ml硫酸在攪拌下緩緩倒于250ml蒸餾水中，攪勻，冷卻后放置在細(xì)口瓶中。6.2.2NaOH(1mol/l),稱(chēng)取20gNaOH溶于500ml蒸餾水中，儲(chǔ)于小口塑料瓶中。6.2.3淀粉指示劑（0.5%），稱(chēng)取1g可溶性淀粉，加10ml蒸餾水中，攪拌下注入200ml沸水中，再微沸2分鐘，放置待用。6.2.4硫代硫酸鈉CNa2S3O3，0.1mol/l標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.4.1配制，在感量0.1g的天平上稱(chēng)取26g硫代硫酸鈉于棕色細(xì)口瓶中，再加0.05gNa2CO3（防止分解）及0.01g碘化汞（防止發(fā)霧），然后加1000ml煮沸后冷卻的蒸餾水倒于棕色細(xì)中瓶中，搖勻，靜止8-10天再進(jìn)行標(biāo)定。6.2.4.2標(biāo)定，精確稱(chēng)取120℃下烘到恒重的重鉻酸鉀（ K2Cr2O7）0.15g置于500ml碘價(jià)瓶中，加25ml蒸餾水，搖動(dòng)使之溶解，再加2g碘化鉀及5ml鹽酸（ρ=1.19g/ml），立即塞上瓶塞，液封瓶口，搖勻于暗處放置10分鐘，加蒸餾水150ml，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定到呈草綠色，加入淀粉指示劑3ml，繼續(xù)滴定到突變?yōu)榱辆G色為止，記下硫代硫酸鈉的用量為V.6.2.4.3硫代梳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l），由下列公式計(jì)算：CNa2S3O3=G/（V/1000×49.04）=G/(V×0.04904)式中：CNa2S3O3硫代硫酸鈉之物質(zhì)的量濃度；V硫代硫酸鈉滴定耗用量，ml計(jì)； G重鉻酸鉀重量，g計(jì)； 49.04重鉻酸鉀（1/6k2Cr2O7）摩爾質(zhì)量。6.2.5硫代硫酸鈉CNa2S3O3,0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.5.1配制，用已知mol/L摩爾質(zhì)量的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液按公式C濃V濃＝C淡V淡計(jì)算出需用多少體積的0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液去稀釋?zhuān)ūＡ粜?shù)點(diǎn)后2位），然后即從滴定管中精確放出計(jì)算所需的體積0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（精確到0.01ml），于1l容量瓶中，加水稀釋到刻度，搖勻。6.2.5.2標(biāo)定，由于0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液是經(jīng)標(biāo)定的而且精確稀釋的，所以可達(dá)到0.1mol/L的要求濃度毋須再加標(biāo)定。6.2.6碘C1/2I2,0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.6.1配制，在感量0.1g的天平上稱(chēng)取碘13g及碘化鉀30g,同置于洗凈的玻璃研缽內(nèi)，加水量蒸餾水磨至碘完全溶解轉(zhuǎn)移入1L的棕色容量瓶中，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。6.2.7碘C1/2I2,0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.7.1配制，用移液管吸取0.1mol/L碘溶液100ml于1L棕色容量瓶中加水稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。6.2.7.2標(biāo)定，此溶液不作預(yù)先標(biāo)定，使用時(shí)借助與試液同時(shí)進(jìn)行的空白試驗(yàn)以硫代硫酸鈉0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。6.3操作6.3.1萃取操作關(guān)上萃取管底部的活塞，加入1L蒸餾水，同時(shí)加100ml蒸餾水于有液封裝置的涌燒瓶中。倒600ml甲苯于圓底燒瓶中，并加于105-110g的試件精確至0.01g(即mo)，安裝妥當(dāng)，保證每個(gè)接口緊密而不漏氣，少涂上凡士林或“活塞油脂”，開(kāi)好冷卻水即行加熱，使甲苯沸騰開(kāi)始回流，記下第一滴甲苯冷卻下來(lái)的準(zhǔn)確時(shí)間，繼續(xù)回流2小時(shí)。在此期間保持每分鐘30ml的恒定回流速度，這樣，一可以防止液材三角燒瓶中的水，虹吸回到萃取管中，二可以使穿孔器中的甲苯液柱保持一定的高度，使冷凝下來(lái)的帶有甲醛的甲苯從穿孔器的底部穿孔而出并溶于水中。甲苯因此重小于1，浮到水面之上并通過(guò)萃取管的小虹吸管而返回到燒瓶中繼續(xù)其液—固萃取到2小時(shí)為止。在整個(gè)加熱萃取過(guò)程中，均須有專(zhuān)人看管以免發(fā)生意外事故。在萃取結(jié)束時(shí)，移開(kāi)加熱器，讓儀器迅速冷卻，此時(shí)三角燒瓶中的液封水會(huì)通過(guò)冷凝管回到萃取管中，起到了洗滌儀器上半部的作用。萃取管的水面一定低于虹吸管下10mm，以免甲醛吸收水溶液通過(guò)小虹吸管進(jìn)入燒瓶。為了防止上述現(xiàn)象，可將萃取管中吸收液轉(zhuǎn)移一部分入2000ml容量瓶，再向錐形瓶加入200ml蒸餾水，直到此系統(tǒng)中壓力達(dá)到平衡。開(kāi)啟萃取管底部的活塞，將甲醛吸收液全部轉(zhuǎn)到2000ml容量瓶中，再加兩份200ml蒸餾水到三角燒瓶中，并讓它虹吸回流到萃取管中。合并轉(zhuǎn)移到2000ml容量瓶中。將容量瓶用蒸餾水稀釋到刻度，若有少量甲苯混入，可用漏管吸除后再定容，搖勻，待定量。在萃取過(guò)程中若有漏氣或停電間斷，此項(xiàng)試驗(yàn)須重新進(jìn)行。試驗(yàn)用過(guò)的甲苯屬易燃品應(yīng)妥善處理，有條件的話亦可重蒸脫水而使用。6.3.2甲醛定量操作以2000ml容量瓶中，準(zhǔn)確收取100ml萃取液V2于500ml碘量瓶中，從滴定管中精確加入0.01mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)液50ml，立即倒入1mol/L氫氧化鈉流液20ml，加塞液封搖勻，靜止暗處15分鐘，取出加1:1硫酸10ml，即以0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定到棕色褪盡至淡黃色，加0.5％淀粉指示劑1mL，繼續(xù)滴定到溶液變成無(wú)色為止。記錄0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的用量為V1。與此同時(shí)量取100ml蒸餾水代替試液于碘價(jià)瓶中用同樣的方法進(jìn)行空白試驗(yàn)，并記錄0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的用量為V0，每種吸收液須滴定二次，平行結(jié)果所用的0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的量，相差不得超過(guò)0.25ml，否則需重新吸樣滴定。若板件中甲醛釋放量高，則滴定時(shí)吸取的萃取樣液可以減半，但須加蒸餾水補(bǔ)充到100ml進(jìn)行滴定。6.4含水率測(cè)定在測(cè)定甲醛釋放量的同時(shí)必須將余下的試件進(jìn)行測(cè)定其含水率。在感量0.01g的天平上稱(chēng)取50g試件二份。按照GB11718.5的規(guī)定放入103±2℃的恒溫箱中烘至恒重。但化學(xué)檢測(cè)中的恒重分指試件烘干6小時(shí)，取出，冷卻，稱(chēng)重，繼續(xù)烘干，然后每隔2小時(shí)的兩次稱(chēng)重所得重量差數(shù)不超過(guò)0.05％，精確到0.025g，這和物理測(cè)定中略有不同。7.結(jié)果的計(jì)算7.1測(cè)定甲醛釋放量的試件的干重按式（1）計(jì)算，精確至0.1gM1=100M0/(100+m)（1）M1測(cè)定甲醛釋放量的試件干重，g;M0測(cè)定甲醛釋放量的稱(chēng)取的試件原重,g；M系指20mm×20mm試件所測(cè)得的含水率測(cè)定值。7.2甲醛釋放量Ei按式（2）計(jì)算，精確至0.1mg。Ei=(V0-V1)/1000×C×15×1000×100/M1×V2/2000=(V0-V1)×C×3×106/M1×V2(2)式中:Ei=每100g試樣釋放甲醛的毫克數(shù)