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文檔簡介

偶氮二異丁腈4-甲胺基偶氮苯苯重氮氨基苯氯化重氮苯苯重氮氟硼酸鹽12.3重氮鹽的反應及其在合成中的應用

1、重氮化反應

脂肪族重氮鹽不穩(wěn)定一旦生成即分解為烯、醇和氮氣芳香族重氮鹽的生成：<5℃反應特點：

（1）低溫（<5℃），避免重氮鹽分解（2）酸過量，約1∶2.5~3

（3）NaNO2不能過量，亞硝酸對重氮鹽有加速分解的作用，可用尿素分解過量的亞硝酸重氮鹽的特性：

（1）重氮正離子的結(jié)構(gòu)（2）干燥的重氮鹽不穩(wěn)定，在后續(xù)合成反應無須分離（3）若苯環(huán)上有吸電子基存在時，重氮鹽穩(wěn)定性增加（4）硫酸鹽比鹽酸鹽穩(wěn)定，氟硼酸鹽在高溫下才分解（5）重氮鹽易溶于水，而不溶于有機溶劑2、重氮鹽的反應及其在合成上的應用（1）放出氮的反應——重氮基被取代的反應

a.被羥基取代

此反應一般以SN1歷程進行，并且反應必須在強酸介質(zhì)下進行（40%H2SO4），以防止酚的偶合。若采用鹽酸鹽，則產(chǎn)物中有氯苯副產(chǎn)物溴不能保留

本反應可用于不能用磺化堿熔制酚的化合物的制備例如：<5℃

不能選用甲醇，因?qū)е赂碑a(chǎn)物醚增加本反應提供了去除氨基的方法，在有機合成設計上有非常巧妙的應用

b.被氫原子取代（去氨基反應）

還原劑：次磷酸H3PO2或乙醇或氫氧化鈉—甲醛溶液例如:C.被鹵原子（Cl、Br）取代或被氰基取代Sandmeyer反應：特點：宜采用相應的鹵化物Gattermann反應應用舉例：d.被I、F原子取代（Schiemann反應）通過重氮鹽與碘化鉀共熱，在芳環(huán)上直接引入碘

Schiemann反應：過濾干燥（2）保留氮的反應

a.還原反應

重氮鹽被SnCl2/HCl或Na2SO3還原，生成芳肼重氮鹽被Zn/HCl還原，產(chǎn)物為芳胺b.偶合反應（親電取代反應）

重氮鹽正離子作為親電試劑，可與連有強供電子基的芳香族化合物（如酚、芳胺等）發(fā)生親電取代反應，生成偶氮化合物重氮組分偶聯(lián)組分反應歷程：+若反應在強堿條件下進行，因重氮鹽生成重氮酸而不能偶合與酚偶合，反應需在弱堿性介質(zhì)中進行，因為致活能力:與胺偶合，反應需在弱酸性介質(zhì)中進行若酸性太強，胺形成銨鹽而失去活性若在堿性介質(zhì)中進行，因胺不溶于堿而難以反應染料中間體H酸在不同的PH值下，偶合的位置不同舉例：(NH4)2S12.4偶氮化合物和偶氮染料(自學)偶氮化合物Ar-N=N-Ar’,性質(zhì)穩(wěn)定,并且都為有色物質(zhì)可用作染料對位紅偶氮藍甲基橙黃色紅色發(fā)色基團：能產(chǎn)生顏色的基團（電子躍遷：n

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