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文檔簡介
行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《富鋰鎳酸鋰》編制說明(討論稿)湖南長遠鋰科新能源有限公司2025年2月21日
行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《富鋰鎳酸鋰》編制說明一、工作簡況1.1任務(wù)來源與計劃要求1.1.1任務(wù)下達根據(jù)工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2024年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃的通知(工信廳科函【2024】317號),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《富鋰鎳酸鋰》由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC243)提出并歸口,項目計劃編號:20240929T-YS,由湖南長遠鋰科新能源有限公司牽頭起草,該標(biāo)準(zhǔn)計劃完成年限2025年。1.1.2項目編制組單位標(biāo)準(zhǔn)編制組單位包括:湖南長遠鋰科新能源材料有限公司、金馳能源材料有限公司、深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司、合肥國軒高科動力能源有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、淮安錦鋰新材料有限公司、華友新能源科技(衢州)有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、中偉新材料股份有限公司、格林美股份有限公司、寧波容百新能源科技股份有限公司等單位。1.2主要參加單位和工作成員及其所做工作1.2.1起草單位簡介湖南長遠鋰科新能源有限公司成立于2019年,是世界500強企業(yè)中國五礦集團有限公司旗下直管企業(yè)——五礦新能源材料(湖南)股份有限公司(簡稱:五礦新能,股票代碼:688779)的全資子公司,注冊資本100,000萬元。公司專注于高效電池材料的研究與生產(chǎn),主要產(chǎn)品包括多元正極材料、磷酸鐵鋰、鈷酸鋰等鋰電正極材料,擁有多元鋰電正極材料完整產(chǎn)品體系,在動力三元材料市場占有率行業(yè)領(lǐng)先。公司總部位于長沙高新開發(fā)區(qū),下轄高新、麓谷兩個生產(chǎn)基地,具備年產(chǎn)9萬噸三元正極材料、6萬噸磷酸鐵鋰材料產(chǎn)能。公司投資近90億元,在高新基地建設(shè)車用鋰電池正極材料擴產(chǎn)項目。項目分兩期建設(shè),年產(chǎn)能4萬噸的車用鋰電池正極材料擴產(chǎn)一期項目于2021年底投產(chǎn)、2022年達產(chǎn)達效,獲評中國有色金屬工業(yè)協(xié)會“2022-2023年度第一批有色金屬工業(yè)優(yōu)質(zhì)工程”;二期項目建有4萬噸/年三元正極材料和6萬噸/年磷酸鐵鋰正極材料生產(chǎn)線,2023年4月份全面建成投產(chǎn)。1.2.2主要參編單位情況湖南長遠鋰科新能源材料有限公司,作為標(biāo)準(zhǔn)牽頭編制單位,負責(zé)組織開展標(biāo)準(zhǔn)的研制工作,包括前期調(diào)研、文獻查詢、框架內(nèi)容調(diào)整、技術(shù)分析、樣品收集和試驗驗證等工作。金馳能源材料有限公司、深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司、合肥國軒高科動力能源有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、淮安錦鋰新材料有限公司、華友新能源科技(衢州)有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、中偉新材料股份有限公司、格林美股份有限公司、寧波容百新能源科技股份有限公司等單位均為富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品的生產(chǎn)、使用及研究企業(yè),在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中,積極參與標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研工作,為標(biāo)準(zhǔn)編制提供了大量的實測數(shù)據(jù)。同時,針對標(biāo)準(zhǔn)的討論稿和征求意見稿提出修改意見,確保產(chǎn)品的指標(biāo)能滿足生產(chǎn)、使用要求,確保產(chǎn)品的檢測方法能實際應(yīng)用于企業(yè)。1.2.3主要工作成員所負責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其工作職責(zé)見表1。表1主要起草人及工作職責(zé)起草人工作職責(zé)負責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)及組織協(xié)調(diào),標(biāo)準(zhǔn)關(guān)鍵指標(biāo)的把控負責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研、標(biāo)準(zhǔn)文本、標(biāo)準(zhǔn)編制說明的撰寫,意見匯總處理,參加標(biāo)準(zhǔn)討論和審定會議負責(zé)產(chǎn)品指標(biāo)及試驗方法的把控,對討論稿和征求意見稿提出修改意見1.3主要工作過程1.3.1立項階段2022年11月,湖南長遠鋰科新能源材料有限公司向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會粉末冶金分會(SAC/TC243/SC4)提交行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《富鋰鎳酸鋰》項目建議書。2024年9月2日,國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于轉(zhuǎn)發(fā)2024年第三批有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制(修)定項目計劃及征集起草單位的通知,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《富鋰鎳酸鋰》正式立項。1.3.2起草階段2024年9月至2024年10月,湖南長遠鋰科新能源材料有限公司、金馳能源材料有限公司、深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司、合肥國軒高科動力能源有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、淮安錦鋰新材料有限公司、華友新能源科技(衢州)有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、中偉新材料股份有限公司、格林美股份有限公司、寧波容百新能源科技股份有限公司等單位,接到《富鋰鎳酸鋰》起草編制工作任務(wù)后,成立了標(biāo)準(zhǔn)編制工作組,展開了標(biāo)準(zhǔn)討論稿和編制說明的工作分配及實施工作計劃等事項。本文件在起草過程中,標(biāo)準(zhǔn)編制工作組成員查閱了大量的國內(nèi)外相關(guān)文獻資料,收集、整理、對比分析了相關(guān)企業(yè)的技術(shù)資料,結(jié)合目前國內(nèi)外富鋰鎳酸鋰的生產(chǎn)和用戶需求情況,形成了標(biāo)準(zhǔn)草案。本標(biāo)準(zhǔn)草案完成后,在標(biāo)準(zhǔn)編制工作組進行了多次交流,對本標(biāo)準(zhǔn)進行了認真的修改和完善,最后形成了該標(biāo)準(zhǔn)的討論稿和編制說明。2024年9月,為了確保制定的標(biāo)準(zhǔn)符合市場要求,對廣東邦普循環(huán)科技有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、華友新能源科技(衢州)有限公司、中偉新材料股份有限公司、格林美股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、寧波容百新能源科技股份有限公司、深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司、淮安錦鋰新材料有限公司等單位以函件的形式進行了調(diào)研。2024年9月至10月,標(biāo)準(zhǔn)編制工作組對產(chǎn)品的各項指標(biāo)的調(diào)研數(shù)據(jù)進行匯總,結(jié)合產(chǎn)品特性,確定了各項產(chǎn)品指標(biāo)的要求,形成標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿及編制說明。1.3.3征求意見階段2024年10月31日,全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會將在江蘇省南京市組織召開了有色標(biāo)準(zhǔn)工作會議,湖南長遠鋰科新能源材料有限公司、金馳能源材料有限公司、深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、淮安錦鋰新材料有限公司、華友新能源科技(衢州)有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、中偉新材料股份有限公司、格林美股份有限公司、寧波容百新能源科技股份有限公司等單位會議對《富鋰鎳酸鋰》進行了討論。同時,全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會通過工作群、郵件向委員單位征求意見,并將征求意見資料在全國標(biāo)準(zhǔn)信息公共服務(wù)平臺上掛網(wǎng)征集意見。征求意見的單位包括主要生產(chǎn)、經(jīng)銷、使用、科研、檢驗等單位及大專院校,征求意見單位廣泛且具有代表性,征求意見時間大于2個月。1.3.4審查階段2025年5月15日至16日,有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《富鋰鎳酸鋰》審查會在全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會主持下于山西省運城市召開。來自湖南長遠鋰科新能源材料有限公司、金馳能源材料有限公司、深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、淮安錦鋰新材料有限公司、華友新能源科技(衢州)有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、中偉新材料股份有限公司、格林美股份有限公司、寧波容百新能源科技股份有限公司等單位的代表對本標(biāo)準(zhǔn)進行了認真細致的審定并提出修改意見。1.3.5報批階段……二、編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)2.1編制原則1、本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2020的要求編寫。2、遵循科學(xué)性、先進性、統(tǒng)一性,以與實際相結(jié)合為原則,提高標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。滿足國內(nèi)鋰離子電池正極補鋰添加劑材料的研究、生產(chǎn)和使用的需要為原則,提高標(biāo)準(zhǔn)的適用性。3、對產(chǎn)品的化學(xué)成分、水分、外觀、物理等指標(biāo)進行了規(guī)定,保證了產(chǎn)品的質(zhì)量。4、對產(chǎn)品首次充放電比容量和首次放電比容量進行了規(guī)定,保證了產(chǎn)品的適用性。5、規(guī)定了產(chǎn)品的試驗方法、檢驗規(guī)則,避免了供需雙方的沖突,促進了本行業(yè)健康發(fā)展。2.2主要內(nèi)容及其確定依據(jù)2.2.1范圍本文件規(guī)定了富鋰鎳酸鋰的術(shù)語和定義、產(chǎn)品分類、技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸、貯存、隨行文件及訂貨單內(nèi)容。本文件適用于鋰離子電池用正極補鋰添加材料富鋰鎳酸鋰。2.2.2產(chǎn)品分類根據(jù)產(chǎn)品的補鋰比容量分為LNO-I、LNO-II、LNO-III三類。2.2.3主要技術(shù)指標(biāo)及確定依據(jù)2.2.3.1化學(xué)成分表2為行業(yè)內(nèi)富鋰鎳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對主含量金屬元素的調(diào)研情況。由表2可知,富鋰鎳酸鋰中主含量金屬元素鎳、鋰的含量高低不同,產(chǎn)品中除主元素鎳和鋰總含量存在較大差異外,還會引入鈉、鈣、鋅、銅、鉻、鉀等雜質(zhì)元素。表3為主要企業(yè)對雜質(zhì)元素的調(diào)研情況。產(chǎn)品的化學(xué)成分應(yīng)符合表4的規(guī)定。表2富鋰鎳酸鋰主要元素成分調(diào)研數(shù)據(jù)主元素質(zhì)量百分數(shù)(%)NiLi調(diào)研單位A58.7313.01B54.0-58.011.0-13.053.0-57.012.0-14.0C55.7912.88D55.0-57.011.5-14.055.0-57.011.5-14.055.0-57.011.5-14.0E56.3±3.513.2±2.1F55~5712~14表3富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品中雜質(zhì)元素成分調(diào)研數(shù)據(jù)雜質(zhì)元素質(zhì)量百分數(shù)(%)PbSNaKCr調(diào)研單位A0.0008740.0538600.0024180.0000000.000673B<0.01<0.1<0.1<0.01<0.01<0.01<0.1<0.1<0.01<0.01CND0.0262NDND0.0059D≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005≤0.005E<0.01%<0.01%<0.05%<0.03%<0.005%F≤0.05≤0.3≤0.05≤0.03≤0.03表4富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品的化學(xué)成分元素化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù))%主元素Ni53.0~59.0Li11.0~14.0雜質(zhì)元素Pb≤0.01S≤0.1Na≤0.1K≤0.01Cr≤0.01注:摻雜和包覆的元素包括但不限于鎂、鈦、鋁、鈷、鎳、錳、硅、硼等中的一種或幾種,摻雜和包覆的元素含量由供需雙方協(xié)商確定?!緱l文說明】根據(jù)調(diào)研結(jié)果表2顯示,主元素鎳中,6家企業(yè)的產(chǎn)品鎳含量相近,綜合鎳含量的調(diào)研結(jié)果,規(guī)定鎳含量的要求為53.0~59.0;主元素鋰中,6家單位鋰含量相近,綜合鋰含量的調(diào)研結(jié)果,規(guī)定鋰含量的范圍應(yīng)為11.0~14.0。根據(jù)調(diào)研結(jié)果表3顯示,大部分單位對鉛、硫、鈉、鉀、鉻的含量有要求。鉛指標(biāo)最高的達到0.05%,大部分企業(yè)指標(biāo)在0.01%以下,本標(biāo)準(zhǔn)取中間值0.010%。硫指標(biāo)大部分在0.005%~0.01%,本標(biāo)準(zhǔn)限定硫不大于0.01%。6家企業(yè)的鈉指標(biāo)都在0.01%以下,本標(biāo)準(zhǔn)限定鈉不大于0.01%。鉻作為對環(huán)境有害的元素,嚴(yán)格控制有利于保護環(huán)境,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定不大于0.01%。鉀指標(biāo)最高的達到0.03%,大部分企業(yè)指標(biāo)在0.01%以下,本標(biāo)準(zhǔn)限定鉀不大于0.01%。經(jīng)驗證單位驗證,富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品雜質(zhì)元素主要集中在Ca、S、Na、K、Cr幾種元素之間,故規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品的雜質(zhì)元素為Ca、S、Na、K、Cr,本標(biāo)準(zhǔn)限定Ca不大于0.01%,S不大于0.2%,、Na不大于0.1%,K不大于0.015%,Cr不大于0.005%。2.2.3.2晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)應(yīng)符合JCPDS標(biāo)準(zhǔn)(73-2422)。2.2.3.3水分含量產(chǎn)品的水分含量應(yīng)不大于0.05%?!緱l文說明】材料水分超標(biāo),會引起漿料團聚,極片涂覆性能差,極片掉粉等問題,多余的水分帶入電池中,會和電解液反應(yīng)產(chǎn)生氫氟酸,腐蝕電池引發(fā)安全問題,所以應(yīng)嚴(yán)格控制產(chǎn)品水分含量。行業(yè)內(nèi)各家企業(yè)的水分指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)如表5所示,考慮生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品水分含量和使用企業(yè)水分要求,結(jié)合表5調(diào)研數(shù)據(jù)情況,大部分企業(yè)水分含量在0.05以下,故選取0.05%作為本文件的控制指標(biāo)。表5富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品水分指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF水分含量/%0.023<0.10.011≤0.05≤0.05≤0.032.2.3.4耐濕性產(chǎn)品在溫度25℃,相對濕度30%±2%條件下,放置20min的吸濕速率應(yīng)不大于5g/(g·s)?!緱l文說明】材料的耐濕性會影響:電極材料存儲和加工的環(huán)境要求、電池加工過程的穩(wěn)定性、電池服役的安全性。耐濕性好的材料,其存儲和加工環(huán)境對濕度的要求比較低,可以降低成本。耐濕性差的材料,其在勻漿涂布過程中,容易吸水導(dǎo)致漿料凝膠,影響電池加工過程的穩(wěn)定性,且容易導(dǎo)致電池脹氣、鼓包甚至爆炸等安全問題。目前行業(yè)內(nèi)對該指標(biāo)普遍有質(zhì)量控制要求,考慮使用企業(yè)對產(chǎn)品耐濕性的要求,規(guī)定產(chǎn)品在溫度25℃,相對濕度30%±2%條件下,放置20min的吸濕速率應(yīng)不大于5g/(g·s)。2.2.3.5外觀質(zhì)量產(chǎn)品的外觀質(zhì)量應(yīng)顏色均一,無結(jié)塊,無夾雜物。【條文說明】富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品的主要元素是Ni、Li,隨著主含量的配比不同,顏色存在輕微差異。行業(yè)內(nèi)各家企業(yè)的外觀質(zhì)量調(diào)研數(shù)據(jù)如表6所示,目前大部分企業(yè)富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品的顏色為綠色/黑色。根據(jù)合成工藝的不同,顏色也存在差異,考慮外觀顏色不屬于影響其性能的重要指標(biāo),故在此不做特殊限定,顏色按供需雙方協(xié)商來確定。只要求產(chǎn)品的外觀質(zhì)量應(yīng)顏色均一,無結(jié)塊,無夾雜物。表6富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品外觀質(zhì)量指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF外觀顏色綠色墨綠色/黑色綠色至墨綠色黑色黑色黑色2.2.3.6pH值產(chǎn)品的pH值應(yīng)在11~13范圍內(nèi)?!緱l文說明】pH值反映的是堿量的大小。結(jié)合表7行業(yè)內(nèi)富鋰鎳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對pH值的要求,其pH值應(yīng)在11~13范圍內(nèi)。表7富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品pH值指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEFpH值12.6511.0-13.012.8≤12≤13.011.0-12.02.2.3.7振實密度產(chǎn)品的振實密度應(yīng)不小于1.5g/cm3?!緱l文說明】振實密度是衡量活性材料的一個重要指標(biāo),因為鋰離子電池的體積是有限的,如果振實密度太低,單位體積的活性物質(zhì)質(zhì)量偏少,使得體積容量偏低。表8為行業(yè)內(nèi)富鋰鎳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對振實密度的要求,根據(jù)其下限平均值,本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定最小的振實密度應(yīng)不小于1.5g/cm3。表8富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品振實密度指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF振實密度(g/cm3)/1.6-2.61.8-2.81.62≥1.40.9±0.25≥1.52.2.3.8粉末壓實密度產(chǎn)品的粉末壓實密度應(yīng)不小于1.80g/cm3?!緱l文說明】鋰離子電池在制作過程中,壓實密度對電池性能有較大的影響。壓實密度與比容量、效率、內(nèi)阻、以及電池循環(huán)性能有密切的關(guān)系。合適的壓實密度可以增大電池的放電容量,減小內(nèi)阻,減小極化損失,延長電池的循環(huán)壽命,提高鋰離子電池的利用率。根據(jù)表9調(diào)研結(jié)果顯示,大部分企業(yè)產(chǎn)品的壓實密度均不小于1.6g/cm3,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定產(chǎn)品的粉末壓實密度應(yīng)不小于1.80g/cm3。表9富鋰鎳酸鋰粉末壓實密度指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF粉末壓實密度(g/cm3)2.651.8-3.22.0-3.5//1.9±0.30不限制2.2.3.9比表面積產(chǎn)品的比表面積應(yīng)不大于1.50m2/g。【條文說明】材料比表面積大時,電池的倍率特性較好,但通常更易與電解液發(fā)生反應(yīng),使得循環(huán)和存儲變差。材料比表面積與顆粒大小及分布、表面孔隙度、表面包覆物等密切相關(guān)。表10為行業(yè)內(nèi)富鋰鎳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對比表面積要求的調(diào)研情況。根據(jù)調(diào)研結(jié)果,本文件規(guī)定產(chǎn)品的比表面積應(yīng)不大于1.50m2/g。表10富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品比表面積指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF比表面積(m2/g)0.360.6-1.20.2-0.80.57≤1.2≤0.8≤0.61.320.4~1.52.2.3.10粒度分布產(chǎn)品的D50應(yīng)不大于15m?!緱l文說明】從大量的制漿經(jīng)驗以及行業(yè)交流反饋來看,粒度分布幾乎決定了材料的加工性能。結(jié)合表12行業(yè)內(nèi)富鋰鎳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對粒度分布要求,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定產(chǎn)品的粒度分布要求應(yīng)不大于15m。表11富鋰鎳酸鋰粒度分布指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEFD10(μm)3.991.0-4.02.0-5.03.520.3-1.20.8-43-716.22≥1D50(μm)10.113.0-10.04.0-12.08.152-56-1010-1569.602~15D90(μm)20.479.0-24.010.0-25.021.66-1310-2020-30199.68≤302.2.3.11殘余堿含量產(chǎn)品的殘余堿含量應(yīng)不大于2.0%。2.2.3.12補鋰比容量產(chǎn)品的首次充電比容量應(yīng)符合表12的要求。【條文說明】目前針對首次充電比容量該項指標(biāo),各單位由于對產(chǎn)品分類差異較大,未形成統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),結(jié)合表13和表14各單位調(diào)研數(shù)據(jù)和我司實際情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定產(chǎn)品補鋰比容量應(yīng)滿足表12的要求。表12補鋰比容量富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品種類補鋰比容量mAh/gLNO-I≥280LNO-II260~<280LNO-III240~<260表13富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品首次放電比容量指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF首次充電比容量(mAh/g)444.42390-410410-430419.7≥360≥350≥350313≥4002.2.3.13首次放電比容量產(chǎn)品在電壓范圍2.5V~4.2V,0.05C充放電倍率下,產(chǎn)品的首次放電比容量應(yīng)≤200mAh/g?!緱l文說明】補鋰添加材料作為一種犧牲型材料,主要是彌補正極材料首次充電形成SEI膜消耗的鋰,從而提高電池的首效。如果補鋰添加劑材料的首次放電比容量偏高,會導(dǎo)致電池首效降低,且導(dǎo)致SEI膜會不斷破壞和重新形成,影響電池循環(huán)性能。表14為行業(yè)內(nèi)富鋰鎳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè),對首次放電比容量要求的調(diào)研情況。結(jié)合實際應(yīng)用需求及調(diào)研,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定產(chǎn)品在電壓范圍2.5V~4.2V,0.05C充放電倍率下,首次放電比容量應(yīng)≤200mAh/g。表14富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品首次放電比容量指標(biāo)調(diào)研數(shù)據(jù)單位ABCDEF首次放電比容量(mAh/g)157.40125-135135-145142.8≤140≤130≤130105≤2202.2.3.13其他要求需方如對富鋰鎳酸鋰有特殊要求,可由供需雙方協(xié)商確定。2.2.4試驗方法2.2.4.1化學(xué)成分產(chǎn)品化學(xué)成分的分析按YS∕T1006.1、YS∕T1006.2的規(guī)定進行。2.2.4.2晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)用X射線粉末衍射儀檢測。2.2.4.3水分含量產(chǎn)品的水分測試按GB/T6283的規(guī)定進行。2.2.4.4耐濕性產(chǎn)品的耐濕性測試按供需雙方協(xié)商的方法進行?!緱l文說明】目前行業(yè)內(nèi)測試富鋰鎳酸鋰材料的耐濕性,主要是采用在25℃,30%±2%濕度條件下,材料在20min內(nèi)抵抗潮濕環(huán)境侵蝕的能力——吸濕速率法,來評估產(chǎn)品的耐濕性。但目前針對富鋰鎳酸鋰耐濕性的測試,行業(yè)內(nèi)缺乏可以參照的統(tǒng)一的分析方法標(biāo)準(zhǔn),暫定以供需雙方協(xié)商的方法進行測試。2.2.4.5外觀質(zhì)量產(chǎn)品外觀質(zhì)量在自然光下采用目視法檢驗。2.2.4.6pH值產(chǎn)品的pH值測定按GB/T9724的規(guī)定進行。2.2.4.7振實密度產(chǎn)品的振實密度測定按GB/T5162的規(guī)定進行。2.2.4.8粉末壓實密度產(chǎn)品的壓實密度測定按GB/44330《鋰離子電池材料粉末壓實密度的測定》的規(guī)定進行。2.2.4.9比表面積產(chǎn)品的比表面積測定按GB/T19587的規(guī)定進行。2.2.4.10粒度分布產(chǎn)品的粒度分布測定按GB/T19077的規(guī)定進行。2.2.4.11殘余堿含量產(chǎn)品的殘余堿含量的測定由供需雙方協(xié)商認可的方法進行。【條文說明】目前行業(yè)內(nèi)測試富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品的殘余堿和殘余鋰含量,主要是參考GB/T41704電位滴定法,將溶劑水換成無水乙醇來進行測試;由于碳酸鋰并不溶于無水乙醇,該方法僅適用于殘余氫氧化鋰的測試,并不適用于殘余碳酸鋰,采用該方法測試的最終殘余堿和殘余鋰結(jié)果并不準(zhǔn)確,故針對產(chǎn)品的殘余堿和殘余鋰含量的測定由供需雙方協(xié)商認可的方法進行。2.2.4.12補鋰比容量產(chǎn)品的首次放電比容量測定按GB/T42161的規(guī)定進行,各試驗步驟應(yīng)在相對濕度不大于10%,溫度20℃~30℃的環(huán)境條件下進行。推薦充放電制度如下:a)靜置:不小于6h;b)恒流充電電流:0.05C;c)充電限制電壓:4.4V;c)恒壓充電終止電流:0.01C;d)靜置10min;e)恒流放電電流:0.05C;f)放電終止電壓:2.5V。2.2.4.13首次放電比容量產(chǎn)品的首次放電比容量測定按GB/T42161的規(guī)定進行,各試驗步驟應(yīng)在相對濕度不大于10%,溫度20℃~30℃的環(huán)境條件下進行。推薦充放電制度如下:a)靜置:不小于6h;b)恒流充電電流:0.05C;c)充電限制電壓:4.4V;c)恒壓充電終止電流:0.01C;d)靜置10min;e)恒流放電電流:0.05C;f)放電終止電壓:2.5V。三、試驗驗證的分析、綜述報告,技術(shù)經(jīng)濟論證,預(yù)期的經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效益3.1試驗驗證的分析為保證標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定的產(chǎn)品性能指標(biāo)符合實際生產(chǎn)需要,我們選擇市面上4家主流的補鋰添加劑材料生產(chǎn)企業(yè),選擇了其生產(chǎn)的富鋰鎳酸鋰產(chǎn)品,進行產(chǎn)品驗證試驗。試驗由7家單位按照標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定,對所有涉及的理化和電性能指標(biāo)進行交叉測試;每個指標(biāo)分配給兩家單位進行檢測,如兩家單位測試結(jié)果偏差過大,則增加第三家單位進行檢測,交叉驗證分配如下表15,詳細測試結(jié)果如下表16。表15富鋰鎳酸鋰交叉驗證單位分配表指標(biāo)驗證單位編號化成成分154水分含量15耐濕性13外觀質(zhì)量15pH值25振實密度64粉末壓實密度24比表面積24粒度分布14補鋰比容量374首次放電比容量374殘余堿含量14備注:1-湖南長遠鋰科新能源有限公司,2-金馳能源材料有限公司,3-深圳市德方創(chuàng)域新能源科技有限公司,4-合肥國軒高科動力能源有限公司,5-廈門廈鎢新能源材料股份有限公司,6-天津國安盟固利新材料科技股份有限公司,7-淮安錦鋰新材料有限公司表16富鋰鎳酸鋰化學(xué)成分驗證結(jié)果指標(biāo)主元素質(zhì)量分數(shù)/%雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù)/%NiLiCaSNaKCr1#樣品53.8314.630.0200.1680.0090.0020.0012#樣品56.5812.840.0030.0670.0110.0010.0013#樣品55.6012.880.0020.0920.0090.0010.0014#樣品56.1212.950.0020.0910.0130.0010.0015#樣品55.3013.260.0020.1160.0130.0010.0016#樣品55.2113.480.0020.1280.0130.0010.001【驗證說明】由表16驗證結(jié)果顯示,6個參與驗證的產(chǎn)品主元素質(zhì)量分數(shù),均滿足標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定的有關(guān)要求。1~6號樣品的雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù),均滿足標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定的有關(guān)要求。表17富鋰鎳酸鋰物化性能驗證結(jié)果指標(biāo)水分/%耐濕性/mg/(g·s)外觀質(zhì)量pH振實密度/g/cm3粉末壓實密度/g/cm3比表面積/m2/gD50/μm1#樣品0.0251.24顏色均一,無結(jié)塊、夾雜物12.641.462.290.478.912#樣品0.0190.9512.391.832.590.3211.963#樣品0.1100.6112.561.832.550.2613.974#樣品0.0320.6312.512.052.570.2614.725#樣品0.0320.5812.501.652.530.2814.246#樣品0.0291.0012.541.542.520.3612.48【驗證說明】由表15驗證結(jié)果顯示,6個參與驗證的水分含量、耐濕性、外觀質(zhì)量、pH、振實密度、粉末壓實密度、比表面積、粒度分布指標(biāo),均滿足標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定的有關(guān)要求。表18富鋰鎳酸鋰電化學(xué)性能指標(biāo)驗證結(jié)果指標(biāo)補鋰比容量(mAh/g)首次放電比容量(mAh/g)LFO-ILFO-IILFO-III1#樣品260.62143.962#樣品271.03153.403#樣品270.14153.604#樣品269.57152.055#樣品266.71150.456#樣品249.82132.71【驗證說明】由表16驗證結(jié)果顯示,6個參與驗證的產(chǎn)品,補鋰比容量和首次放電比容量均滿足標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定的有關(guān)要求。目前行業(yè)主流產(chǎn)品補鋰比容量大部分位于260~280mAh/g之間。四、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的比對情況,或者與測試的國外樣品、樣機的有關(guān)數(shù)據(jù)對標(biāo)情況經(jīng)查,國外無相同類型的標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)達到了國內(nèi)先進水平。五、以國際標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)的起草情況,以及是否合規(guī)引用或者采用國際國外標(biāo)準(zhǔn),并說明未采用國際標(biāo)準(zhǔn)的原因經(jīng)查,國外無相同類型的標(biāo)準(zhǔn)。六、與有關(guān)法律、行政法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系與有關(guān)法律、行政法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)沒有沖突。七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)無重大分歧。八、涉及專利的有關(guān)說明經(jīng)查,本標(biāo)準(zhǔn)不涉及國內(nèi)外專利。九、實施國家標(biāo)準(zhǔn)的要求,以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實施日期的建議等措施建議由于本標(biāo)準(zhǔn)反映了富鋰鎳酸鋰行業(yè)的需求,因此可積極向廠家及國內(nèi)外用戶推薦采用本標(biāo)準(zhǔn)。十、其他應(yīng)當(dāng)說明的事項無。《富鋰鎳酸鋰》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制工作組2025-02-21附錄:表17原始測試數(shù)據(jù)原始測試數(shù)據(jù)樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6主元素含量Ni/%53.7155.8156.9456.0755.1755.7953.9156.2755.3355.9654.5054.3253.4056.5354.5655.4255.0054.8853.5956.4854.5855.9654.8554.5053.4456.4355.1156.2155.1754.9054.9357.9657.0757.1257.1356.89均值(Mean)53.8356.5855.6056.1255.3055.21Li/%14.0712.6612.5012.8113.0913.4914.7912.8013.0512.9213.0513.4114.5712.7612.7312.8513.2213.3914.7812.7412.6612.8413.1613.1814.6212.8612.8612.8613.1413.2914.9813.2213.4513.3913.8814.12均值(Mean)14.6312.8412.8812.9513.2613.48雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù)Ca%0.0000.0020.0010.0020.0020.0020.0250.0050.0020.0010.0020.0020.0290.0030.0030.0030.0010.0020.0320.0040.0020.0010.0020.0020.0320.0040.0020.0020.0010.0020.0000.0010.0010.0020.0020.002均值(Mean)0.0200.0030.0020.0020.0020.002S/%0.2000.1090.0730.1040.1310.1420.1620.0560.0960.0880.1120.1260.1600.0560.0960.0870.1140.1250.1600.0560.0960.0860.1130.1240.1600.0560.0970.0870.1130.124均值(Mean)0.1680.0670.0920.0910.1160.128Na/%0.0100.0160.0080.0140.0150.0150.0080.0060.0110.0120.0110.011均值(Mean)0.0090.0110.0090.0130.0130.013K/%0.0020.0010.0010.0010.0010.0010.0020.0010.0010.0010.0010.001均值(Mean)0.0020.0010.0010.0010.0010.001Cr/%0.0000.0010.0000.0010.0010.0010.0010.0010.0020.0020.0020.002均值(Mean)0.0010.0010.0010.0010.0010.001物理性能水分含量(%)0.0090.0170.0130.0180.0190.0160.0250.0200.1370.0350.0360.0310.0010.0190.1240.0350.0340.0320.0450.0200.1380.0370.0360.0330.0440.0200.1380.0360.0340.032均值(Mean)0.0250.0190.1100.0320.0320.029耐濕性(ppm/s)1.250.990.610.630.580.991.230.950.660.600.551.021.300.900.600.620.631.001.190.940.570.660.570.98均值(Mean)1.240.950.610.630.581.00外觀質(zhì)量顏色均勻、無異物、無結(jié)團pH值11.7711.5512.0111.8211.6611.6512.9112.6112.7212.7412.8012.8212.9212.6012.7312.6612.7012.8012.9612.5812.8012.6912.7012.8112.8412.6312.7412.7012.7812.7812.4512.3712.3412.4212.3812.35均值(Mean)12.6412.3912.5612.5112.5012.54振實密度(g/cm3)2.2
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